Obtención Del Amoniaco

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OBTENCIÓN DEL AMONIACO

1º FORMA: EN EL LABORATORIO, el método mas corriente de obtener amoniaco es mediante


una reacción ácido-base de desplazamiento, esto es, desplazando la base débil de una sal
amónica por una base fuerte. Corrientemente se emplea hidróxido de calcio.

TRABAJO PRÁCTICO DE LABORATORIO:


   1) Obtendremos amoníaco (NH3), que es un gas incoloro, picante, fácilmente reconocible por
su olor, y muy volátil.
    Se puede obtener en un tubo de ensayo, con una pequeña cantidad de cloruro amónico
(NH4Cl) sólido a la que se añade, poco a poco, una disolución concentrada de hidróxido de
sodio (NaOH) y, si hiciera falta, se calienta suavemente.
   
La reacción que tiene lugar es:
 
NH4Cl (s) + NaOH (ac) --------- NaCl (ac) + NH3 (g) + H2O (l)
 
    Si queremos recoger el gas que se produce en una reacción es necesario hacer un montaje que
nos lo permita. 
2). Montaje y procedimiento:  
   Se colocan unos 10 g de NH 4Cl en el matraz junto con aproximadamente la misma cantidad
de cal pulverizada y se humedece con un poco de agua.

 
 
 
    La reacción que tiene lugar es:

H2O+2 NH4Cl (s) + CaO(s) ----------- CaCl2 (ac) + 2 NH3 (g) + H2O (l)

Se puede utilizar cal sodada: NaOH.CaO, en vez del CaO)


    El balón se irá llenando de NH3 y sabremos que está lleno cuando, al acercar un papel
indicador humedecido, se vuelva azul (Posiblemente ya nos habremos enterado por el olor
característico).
    Si recogemos suficiente amoníaco, puede hacerse el experimento del surtidor, que, cuando
sale bien es muy vistoso. Para ello es necesario tener preparado un recipiente grande con agua a
la que se habrán añadido unas gotas de fenolftaleína y un tapón (que ajuste bien en el balón o
matraz en el que vamos a recoger el gas) provisto de un tubo, con un extremo capilar.
    Cogemos el balón  lleno de gas (manteniéndolo en posición vertical, con la boca hacia
abajo),  le ponemos el tapón, cuidando de que ajuste bien y lo introducimos en el recipiente del
agua. No hay más que esperar un poco; el agua ascenderá lentamente por el tubo y
seguidamente, se formará el surtidor.
     Se ve mejor si, una vez que han entrado unas gotas de agua, se tapa el extremo del tubo y se
enjuaga con ellas el matraz. No sale bien si no había amoníaco suficiente o el corcho no ajusta
bien.
    Otro ensayo muy característico, es la formación de humos blancos:

                            NH3 (g) + HCl (g) -- NH4CL (g)

    Se toma un trozo de algodón con unas pinzas, se humedece con ácido clorhídrico concentrado
(35-37%) y se acerca a la boca del recipiente en el que tenemos el amoníaco. Hay que hacerlo
en una vitrina o en la ventana, procurando no respirar los vapores de HCl.

2º FORMA: A NIVEL INDUSTRIAL se utiliza el proceso de Haber-Bosch, que consiste en la


síntesis a partir de sus elementos:

N2 (g) + 3H2 (g) 2NH3 H= -92.4 KJ

Esta ecuación es un ejemplo de equilibrio. Por lo que utilizaremos el principio de Le Chatelier


para calcular las condiciones optimas. Según éste principio tendríamos que conseguir una
temperatura baja y una presión elevada. Pero a una baja temperatura la velocidad de reacción es
extremadamente lenta. Por estas causas el proceso de formación del amoniaco se realiza entre
los 400-500º C a través de un catalizador de óxido de hierro, y a unas 1000 atm de presión
consiguiendo rendimientos de un 50 a un 70%.
Por otro lado podemos notar que es una reacción exotérmica, lo que nos dice que la constante
de equilibrio disminuye si la temperatura aumenta, por lo que se obtendría un mayor
rendimiento de amoníaco si la reacción se llevase a cabo a la menor temperatura posible.
Además sería ideal realizarla a bajas temperaturas ya que el punto de ebullición del amoníaco
está alrededor de los -33,5°C, y por consiguiente a medida de que se forma se condensaría
rápidamente y se eliminaría cómodamente del sistema; el hidrógeno y el nitrógeno seguirían
siendo gases a esa temperatura. Entonces la reacción se desplazaría de izquierda a derecha.
No es por casualidad que estas condiciones coinciden con las establecidas en plantas
industriales, donde se trabajan con presiones de hasta 500 atmósferas. La única contradicción es
que la separación se lleva a unos 500°C, condición que baja el rendimiento y es muy costosa,
pero por otro lado esta aumenta la velocidad de producción, cosa que favorece comercialmente
hablando. Este es un diagrama de la síntesis industrial del amoníaco a partir del nitrógeno y el
hidrógeno.

PROCESO DE HABER-BOSCH
MÉTODO DE REFORMADO CON VAPOR

Es un proceso de obtención de amoníaco teniendo como referencia el diagrama de flujo de


bloques del método de reformado con vapor. Este método es el más empleado a nivel mundial
para la producción de amoniaco.
Se parte del gas natural constituido por una mezcla de hidrocarburos siendo el 90% metano
(CH4) para obtener el H2 necesario para la síntesis de NH3.

DESULFURACIÓN
Antes del reformado tenemos que eliminar el S que contiene el gas natural, dado que la empresa
distribuidora le añade compuestos orgánicos de S para olorizarlo.

R-SH + H2   RH + H2S hidrogenación


H2S + ZnO   H2O + ZnS adsorción

REFORMADO
Una vez adecuado el gas natural se le somete a un reformado catalítico con vapor de agua
(craqueo- rupturas de las moléculas de CH4). El gas natural se mezcla con vapor en la
proporción (1: 3,3)-(gas: vapor) y se conduce al proceso de reformado, el cual se lleva a cabo en
dos etapas
REFORMADOR PRIMARIO
El gas junto con el vapor se hace pasar por el interior de los tubos del equipo donde tiene lugar
las reacciones siguientes
CH4 + H2O   CO + 3H2 ΔH = 206 kj/mol
CH4 + 2H2O   CO2 + 4H2 ΔH = 166 kj/mol

Reacciones fuertemente endotérmicas


Estas reacciones se llevan a cabo a 800ºC y están catalizadas por óxido de niquel (NiO), así se
favorece la formación de H2.

REFORMADOR secundario
El gas de salida del reformador anterior se mezcla con una corriente de aire en este 2º equipo, de
esta manera aportamos el N2 necesario para el gas de síntesis estequiométrico N2 + 3H2.
Además, tiene lugar la combustión del metano alcanzándose temperaturas superiores a 1000ºC.
CH4 + 2O2   CO2 + 2H2O ΔH<< 0
En resumen, después de estas etapas la composición del gas resultante es aprox. N2 (12,7%),
H2 (31,5%), CO (6,5%), CO2 (8,5%), CH4 (0,2%), H2O (40,5%), Ar (0,1%). → conversión
99% de hidrocarburo.

PURIFICACIÓN
El proceso de obtención de NH 3 requiere un gas de síntesis de gran pureza, por ello se debe
eliminar los gases CO y CO2.

ETAPA DE CONVERSIÓN.
Tras enfriar la mezcla se conduce a un convertidor donde el CO se transforma en CO2 por
reacción con vapor de agua,
CO + H2O ↔ CO2 + H2 ΔH=-41j/mol
esta reacción requiere de un catalizador que no se desactive con el CO. La reacción se lleva a
cabo en dos pasos,
a) A aprox. 400ºC con Fe3O4.Cr2O3 como catalizador → 75% de la conversión.
b) A aprox. 225ºC con un catalizador más activo y más resistente al envenenamiento: Cu-ZnO
→ prácticamente la conversión completa.
Etapa de eliminación del CO2.
Seguidamente el CO2 se elimina en una torre con varios lechos mediante absorción con
K2CO3 a contracorriente, formándose KHCO3 según

K2CO3 + CO2 + H2O   2KHCO3


este se hace pasar por dos torres a baja presión para resorber el CO2, el bicarbonato pasa a
carbón liberando CO2. (subproducto- para fabricación de bebidas refrescantes).

ETAPA DE METANIZACIÓN.
Las trazas de CO (0,2%) y CO2 (0,09%), que son peligrosas para el catalizador del reactor de
síntesis, se convierten en CH4:
CO + 3H2   CH4 + H2O
CO2 + H2   CH4 + 2H2O
Proceso sobre lecho catalítico de Ni (300ºC).
SÍNTESIS DE AMONÍACO
Así se obtiene un gas de síntesis con restos de CH4 y Ar que actúan como inertes.
A continuación el gas se comprime a la presión de 200 atm. Aproximadamente (compresor
centrífugo con turbina de vapor) y se lleva al reactor donde tiene lugar la producción del
amoníaco, sobre un lecho catalítico de Fe.
N2 (g) + 3 H2 (g)   2 NH3 (g)

En un solo paso por el reactor la reacción es muy incompleta con un rendimiento del 14-15%.
Por tanto, el gas de síntesis que no ha reaccionado se recircula al reactor pasando antes por dos
operaciones,
a) extracción del amoníaco mediante una condensación.
b) eliminación de inertes mediante una purga, la acumulación de inertes es mala para el proceso.
El gas de purga se conduce a la unidad de recuperación Ar para comercializarse.
CH4 se utiliza como fuente de energía
N2 y H2 se introducen de nuevo en el bucle de síntesis

COMPRESIÓN Y SÍNTESIS DEL AMONÍACO


 
El amoníaco se almacena en un tanque criogénico a -33ºC, el amoníaco que se evapora
(necesario para mantener la temperatura) se vuelve a introducir en el tanque.
Usos del amoniaco
La mayor parte del amoniaco (80%) se destina a la fabricación de fertilizantes, como
Nitrato amónico: NH4NO3
Sales amónicas: (NH4)2SO4, (NH4)3PO4
Urea: (NH2)2C=O
Otros usos del amoníaco incluyen:
Fabricación de HNO3. Explosivos y otros usos.
Caprolactama, nylon
Poliuretanos
Gas criogénico por su elevado poder de vaporización.
Productos de limpieza domésticos tales como limpia cristales.
Aspectos ambientales de la producción de amoniaco
La fabricación de amoníaco de amoníaco es un proceso muy limpio no existen vertidos líquidos.
Es un proceso que consume mucha energía, por lo que, es necesario máxima recuperación y el
eficiente empleo del calor liberado.

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