08 Enlace Químico
08 Enlace Químico
08 Enlace Químico
EL ENLACE QUMICO
Contenidos
1.- Por qu e unen lo !tomo " #ipo de enlace. 2.- Enlace i$nico.
2.1. 2.2. 2.3. Ener%a reticular. Ciclo de &orn'(a)er. E tructura cri talina de lo compue to i$nico .
7.- #eora de or)itale moleculare ( ). 8.- Propiedade de lo compue to co*alente . 9.- Enlace intermoleculare .
9.1. 9.2. 10.1. 10.2. 3uer4a de 5an der 6aal . Enlace de 7idr$%eno. .odelo de de locali4aci$n electr$nica (repa o). #eora de )anda .
TIPOS DE ENLACES
Inico entre iones!. "ovalente entre tomos de una misma molcula!. Intermoleculares# $uer%as de &an de 'aals (nlaces de hidrgeno. )etlico entre cationes metlicos unidos por e*!.
P!%ina 9 de 9:
ENLACE INICO
Se da entre un metal que pierde uno o varios electrones y un no+metal que los captura, resultando iones positivos y negativos que se mantienen unidos por atracciones electrostticas, ,ormando los iones una red cristalina que se repite en la tres direcciones del espacio, no ,ormndose molculas con un n-mero limitado de iones, por lo que las ,rmulas de los compuestos inicos son empricas, es decir, slo dan idea de las proporcin de tomos existentes en la red cristalina. Las reacciones de prdida o ganancia de e* se llaman reacciones de ionizaci n. (.emplo de reacciones de ioni%acin# /a * 0 e* /a1 2 1 3e* 23* Reac! "#o$a#% 2 1 3 /a 23* 1 3 /a1. 4 la ,ormula del compuesto ser# Na&O. Ener"'a re(ic)#ar en #os co*+)es(os i nicos ,U o Er5ambin llamada energa de red. Es #a ener"'a des+rendida en #a .or*aci n de )n *o# de co*+)es(o i nico s #ido a +ar(ir de s)s iones en es(ado "aseoso. (.emplo# (n el caso de la ,ormacin de /a"l la U o Er corresponde a la reaccin# /a1 (%) 1 "l* (%) /a"l ( ) U 6 7! (s bastante di,cil de calcular por lo que se recurre a mtodos indirectos aplicando la ley de 8ess. (s lo que se conoce como ciclo de 9orn y 8aber. Los ,actores de los que depende la energa reticular son consideraremos siempre valores absolutos!. al ser siempre negativa
: mayor carga de los iones mayor ; U;. :s el "a2 "a31 y 23*! tendr ;U< mayor que el /a"l /a1 y "l*!. : menor tama=o de los iones menor ;U<. :s el /a"l /a1 y "l*! tendr ;U< mayor que el >9r >1 y 9r*!. Cic#o de /orn 0 1a$er La reaccin global de ,ormacin de /a"l es# /a ( ) 1 ? "l3 (%) /a"l ( ) (f @ *A00B0 <8! que puede considerarse suma de las siguientes reacciones# /a ( ) /a (%) ? "l3 (%) "l (%) "l (%) "l* (%)
3. 8a*ier Gutirre4 -odr%ue4
/a (%) /a1 (%) /a1 (%) 1 "l* (%) /a"l ( ) Ie donde puede deducirse que#
U @ (f * ( u)l 1 ? (di 1 (=E 1 (EI! U @ *A00B0 JK * 07CBD <8 1 030BE <8 *EADBD <8 1 AFGBA <8! @ 234564 kJ
Puedes ver aqu una animacin si tienes e ! as" insta ad#$ Cic#o de /orn71a$er
NaC# c-bica centrada en las caras para ambos iones!. Lndice de coordinacin para ambos iones es M. CsC# c-bica para ambos iones!. Lndice de coordinacin para ambos iones @ D Ca9& c-bica centrada en las caras para el "a31 y tetradrica para el $* !.Lndice de coordinacin para el $* @ A y para el "a31 @ D.
P!%ina / de 9:
9ac(ores de #os :)e de+ende #a es(r)c()ra cris(a#ina!! (l tama=o de los iones. La estequiometra que viene dada por la carga de los iones de ,orma que el cristal sea neutro. Nara calcular el nO de tomos por celda se toma una celda unidad y# (.emplo# Calcular el n> de catione 2 anione que 7a2 en la celda de ?aCl@ C Cl 2 Ca30 NaC## C#2 # 0 ion en cada vrtice DPD @ 0! 1 0 ion en el centro de cada cara MP3 @ E!. (n total, 0 1 E @ ;. Na<# 0 ion en el centro de cada arista 03PA @ E! 1 0 ion en el centro del cubo 0!. (n total, E 1 0 @ ;. CsC## C#2 # 0 ion en cada vrtice DPD @ 0!. (n total, =. Cs< # 0ion en el centro del cubo 0!. (n total, =. Ca9&# Ca&< # 0 ion en cada vrtice DPD @ 0! 1 0 ion en el centro cada cara MP3 @ E!. (n total, 0 1 E @ ;. 92 # D iones en el interior de cada celda D!. (n total, 4. 8ay por tanto el doble $* que "a31 lo que explica su estequiometra. Se divide por D el nO de iones de los vrtices. Se divide por A el nO de iones de las aristas. Se divide por 3 el nO de iones centrales de las caras. Se suman todos y se a=aden los iones del interior de la celda.
$ragilidad, pues al golpear ligeramente el cristal produciendo el despla%amiento de tan slo un tomo, todas las ,uer%as que eran atractivas se convierten en repulasivas al en,rentarse dos capas de iones del mismo signo.
pre i$n
ENLACE CO>ALENTE!
Ios tomos unidos mediante enlace covalente tienen menos energa que los dos tomos aislados. :l igual que en el enlace inico la ,ormacin de un enlace covalente va acompa=ada de un desprendimiento de energa. Se llama ener"'a de en#ace a la energa necesaria para romper 0 mol de un determinado tipo de enlace. (s siempre endotrmica positiva! pues siempre es necesario aportar energa para romper un enlace. Nor e.emplo, para romper 0 mol de 83 (%) en 3 moles de 8 (%) se precisan AEM <8, por lo que Eenlace 8*8! @ (di 83! @ 1 AEM <8 La distancia a la que se consigue mayor estabilidad se llama ;dis(ancia de en#ace<.
TEOR8A DE LE?IS
Se basa en las siguientes hiptesis# Los tomos para conseguir D e* en su -ltima capa comparten tantos electrones como le ,alten para completar su capa regla del octeto!. "ada pare.a de e* compartidos ,orma un enlace. Se pueden ,ormar enlaces sencillos, dobles y triples con el mismo tomo. E@ce+ciones a #a (eor'a de LeAis )olculas tipo /2 y /23 que tienen un n-mero impar de electrones. )olculas tipo 9e"l3 o 9$E con marcado carcter covalente en las cuales el tomo de 9e o de 9 no llegan a tener D electrones. )olculas tipo N"lG o S$M en las que el tomo central puede tener G o M enlaces 07 o 03 e*!. Slo puede ocurrir en el caso de que el no+metal no est en el segundo periodo, pues a partir del tercero existen orbitales ;d< y puede haber ms de cuatro enlaces. (.emplo# E cri)ir la e tructura de +e,i completa para la (0CE@ Cl0E@ ?(AF 2 (0SEA. i%uiente e pecie qumica : C( A@ (C?@
P!%ina G de 9:
C1;
B B"B1A B
8 B@ @ 8 8 @B " B@ 8 Y B@ 8
8 X 8*"*8 X 8
1&CO
1&SO;
8*"@2 % C#&O N1;< X BB 8 BB BB %2% %2% %2% BB @@ BB 8 @B 2 B@ S @B 2 B@ 8 Y 8*2*S*2*8 Y 8*2*S*2*8 (eIcepci$n +e,i ) BB @@ B B %2% %2% %2% BB BB
BB @@ BB % "l B@ 2 B@ "l % BB @@ BB
RESONANCIA!
(n muchas ocasiones, no existe una -nica estructura de LeSis que pueda explicarlas propiedades de una molcula o ion. Nor e.emplo, el ion carbonato "2E3* debera tener una estructura en la que el tomo central, el carbono en este caso, ,ormara un doble enlace con uno de los tomos de oxgeno y sendos enlaces sencillos con los tomos de oxgeno que soportan la carga negativa tal y como se ve en dibu.o de la i%quierda. Sin embargo, esto conllevara a que las distancias "* 2 y "@2 deberan ser distintas, y tal y como se ver a continuacin, los ngulos de enlace, tambin deberan ser distintos. Nor di,raccin de rayos T se sabe que las distancias entre el tomo de carbono y cada tomo de oxgeno so iguales, as como los ngulos 2*"*2. Nara explicar tales datos, se supone que los e* de enlace as como los pares electrnicos sin compartir, pueden despla%arse a lo largo de la molcula o ion, pudiendo ,ormar ms de una estructura de LeSis distinta. (n el caso del ion "2 E3*, se podran ,ormar tres estructuras de LeSis en las que el doble enlace se ,ormara con cada uno de los tomos de oxigeno, siendo las tres vlidas. "ada una de estas ,ormas contribuye por igual al la estructura del ion "2 E3*, siendo la verdadera estructura una me%cla de las tres.
http#PPSSS.cnnet.clu.eduPquimPUVEAG0Pmodulo0Pmodulo0cV,ilesPresonancia.htmlWtope
Nor tanto, los tres enlaces "*2 tienen 0PE de doble enlace, por lo que la distancia es intermedia Igualmente, los tres tomos de oxgeno participar de 3PE de carga negativa. :dems de utili%ar el smbolo entre las distintas ,ormas resonantes, tambin se utili%a una -nica ,orma me%cla de
P!%ina H de 9:
todas, en el que aparecen el signo ; < que indica enlace intermedio entre sencillo y doble y las ,racciones de carga con ;<. (.ercicio :# E cri)ir la di tinta forma re onante del !cido ntrico.
E# E(o*o cen(ra# s #o (iene +ares de e2 de en#ace senci##o! Seg-n el n-mero de enlaces, stos se sit-an lo ms ale.ados posibles para evitar lo que se pueda la repulsin entre dichas nubes electrnicas. :s, si existen dos enlaces con dos tomos, stos se dirigirn en sentidos contrarios ,ormando quedando los tres tomos alineados, es decir, ,ormando un ngulo de 0D7O. (n el caso de tres enlaces, la manera ms ale.ada de situarse es ,ormando ngulos de 037O estando todos los tomos en el mismo plano. "on cuatro enlaces, stos se dirigirn hacia los vrtices de un tetraedro. (.emplos# /e9&% (l 9e tiene 3 pares de e* :ng. enl. @ 0D7O. /C#F% C1;% (l 9 tiene E pares de e* :ng. enl. @ 037O. (l " tiene A pares de e* :ng. enl. @ 07F,AO. C(A &Cl/ &30
+ineal #etradrica #rian%ular
E# E(o*o cen(ra# (iene dos do$#es en#aces o )no senci##o 0 )no (ri+#e! "omo se une -nicamente a dos elementos la geometra es lineal, es decir, el ngulo que ,orma el tomo central con los dos tomos a los que est unido es de 0D7O.
P!%ina : de 9:
(.emplos# C&1&% (tino acetileno!. "ada " ,orma un triple enlace y uno sencillo. CO&% (l carbono ,orma dos dobles enlaces.
CO2
La repulsin de stos pares de e* sin compartir es mayor que entre pares de e* de enlace. (.emplos# N1F% (l / tiene E pares de e* compartidos y 0 sin compartir :ng. enl. @ 07CBEO 6 07FBAO 1&O% (l 2 tiene 3 pares de e* compartidos y 3 sin compartir :ng. enl. @ 07ABGO 6 07FBAO
=moniaco (9M:@/>)
=%ua (9MA@G>)
La repulsin debida a 3 pares electrnicos compartidos es mayor que la de uno. C1&GC1& eteno!% "ada tomo de carbono tiene 3 pares de e * compartidos con el otro carbono y 3 pares de e* compartidos con sendos tomos de hidrgeno, de manera que# :ng. enl. 8*"@"# 033O Z 037O triangular! :ng. enl. 8*"*8# 00MO 6 037O triangular! (.ercicio 9 (Selecti*idad. .adrid 8unio 9JJ:). EIplique: a% Si la e tructura de +e,i Ku tifican la forma %eomtrica de la molcula o i ta e de)e determinar eIperimentalmente para poder proponer la repre entaci$n correcta .&% Si cada molcula e repre enta en todo lo ca o por una 1nica formula e tructural. c% -epre entar la e tructura de +e,i de la i%uiente e pecie : (0E 2 ?E/L d% 8u tifican la repre entacione de la molcula anteriore la e ta)ilidad de la mi ma "
3. 8a*ier Gutirre4 -odr%ue4 P!%ina 8 de 9:
eteno
Mo#Hc)#as +o#ares! r I 5ienen ;< no nulo. 4 esto puede ser debido a# )olculas con un slo enlace covalente polar. )olculas angulares, piramidales[ Mo#Hc)#as a+o#ares! r I 5ienen ;< nulo# 4 esto puede ser debido a# )olculas con enlaces apolares. (.emplos# 83, "l3. r )olculas con enlaces polares pero con ;< @ 7. (.emplos# "8A, "23. I (.emplos# 8"l, "l$. (.emplos# 832, /8E.
r@ 7 I r@ 7 I
r I
r 7 I
a% Erdene e%1n la polaridad creciente@ )a !ndote en lo *alore de electrone%ati*idade de la ta)la adKunta@ lo (lemento $ 2 "l / " S 8 enlace i%uiente : (L3@ (LE@ (L?@ (LC@ CLE 2 CLCl. &% la polaridad de la molcula de C( A er! i%ual o di tinta (lectronegat. A,7 E,G E,7 E,7 3,G 3,G 3,0 de la de CClA"
3. 8a*ier Gutirre4 -odr%ue4 P!%ina J de 9:
a- 8*" 6 "*"l 6 8*/ 6 "*2 6 8*2 6 8*$ $- (l "8A es globalmente apolar m @ 7! pues la suma vectorial de los dipolos de cada enlace dirigidos hacia el centro! se anula debido a sus geometra tetradrica. (l ""l A es igualmente apolar por la misma ra%nY sin embargo los dipolos de los enlaces estn en esta ocasin dirigidos hacia ,uera. (.ercicio " (Selecti*idad. .adrid Septiem)re 9JJ:). Cuatro elemento diferente =@ &@ C 2 N tienen n1mero at$mico H@ J@9/ 2 9J re pecti*amente. Se de ea a)er: a% El n1mero de electrone de *alencia de cada uno de ello . &% Su cla ificaci$n en metale 2 no metale . c% +a f$rmula de lo compue to que & puede formar con lo dem! orden!ndolo del m! i$nico al m! co*alente.
TEOR8A DEL ENLACE DE >ALENCIA ,E!>!Se basa en la suposicin de que los enlaces covalentes se producen por solapamiento de los orbitales atmicos de distintos tomos y empare.amiento de los e * con spines contrarios de orbitales semiocupados ,ormando un -nico orbital molecular. :s, 3 tomos de 8 0s0! tienen cada uno 0 e* desapareado en un orbital ;s< y ,ormaran un orbital molecular en donde alo.aran los 3 e*. Se llama ;coJa#encia< al nO de e* desapareados y por tanto al nO de enlaces que un tomo ,orma. En#ace coJa#en(e si*+#e! Se produce un -nico solapamiento de orbitales atmicos. (s ,rontal y se llama ;< sigma!. Nuede ser# a- (ntre dos orbitales ;s< $- (ntre un orbital ;s< y uno ;p< c- (ntre dos orbitales ;p<. En#ace coJa#en(e *K#(i+#e! a! c! Enlace co*alente O; Enlace O; b!
Se producen dos o tres solapamientos de orbitales atmicos entre dos tomos. Siempre hay un enlace ,rontal ;< slo 0!Y si en enlace es doble, el segundo solapamiento es lateral ; < pi!Y si el enlace es triple, existe un solapamiento ; < y dos ;<. Los enlaces ;< ms conocidos se producen a partir de orbitales atmicos ;p<.
P!%ina 9M de 9:
energa entre s, que se sit-an en el espacio de manera que la repulsin sea mnima, cuando los tomos van a ,ormar un enlace. &er enlace! :s, por e.emplo, el carbono ;"< ,orma cuatro enlaces en compuestos como el "8 A y en la mayora de compuestos que ,orma para ello precisa promocionar el e * del orbital 3s al 3p y a continuacin ,ormar A orbitales de igual energa a partir del 3s y de los E orb. 3p!. /o todos los orbitales de un mismo tomo pueden hibridarse. Nara que la Li$ridaci n tenga lugar es necesario que bien se trate de# 2rbitales atmicos que vayan a ,ormar a ,ormar enlaces ;<. 2rbitales atmicos con pare.as de e* sin compartir. Nor el contrario, no se Li$ridan# Los orbitales atmicos que van a ,ormar el segundo o tercer enlace !. Los orbitales atmicos vacos.
(teno
Ti+os de Li$ridaci n Los principales tipos de hibridacin son los siguientes# 1i$ridaci n s+F! Se hibridan un orbital ;s< y tres orbitales ;p<. Se ,orman cuatro orbitales con orientacin dirigida hacia los vrtices de un tetraedro. A enlaces sencillos. E enlaces sencillos 1 0 par e* sin compartir. 3 enlaces sencillos 1 3 par e* sin compartir. (.emplo# metano (.emplo# /8E (.emplo# 832
1i$ridaci n s+&. Se hibridan un orbital ;s< y dos orbitales ;p<. Se ,orman tres orbitales dirigidos haca los vrtices de un tringulo equiltero. E enlaces sencillos. 0 enlace doble y 3 sencillos. (.emplo# 9$E (.emplo# eteno Er)ital O p;
3. 8a*ier Gutirre4 -odr%ue4 P!%ina 99 de 9:
1i$ridaci n s+ Se hibridan un orbital ;s< y un orbital ;p<. Se ,orman dos orbitales que ,orman entre s un ngulo de 0D7O. 3 enlaces sencillos. 3 enlaces dobles. 0 enlace triple y 0 sencillo. Puede verse una simu aci#nes de "i&ridacin en$
http#PPSSS.cneq.unam.mxPpaidotecaPenlacesPorbitalesVhibridos.htm
Or$i(a#es a( *icos
Or$! 1'$ridos
EMe*+#os
Er).
Er)itale p Er). p/
(0E
Er).
Er)itale p Er). p0
C0(A
Er).
Er). p
Er). p
&e30
TEOR8A DE OR/ITALES MOLECULARES! ,O!M!Nermite explicar todas la molculas existentes. "onsiste en ,i.ar unos niveles energticos para los orbitales moleculares y considerarlos ;combinacin lineal de orbitales atmicos< ".L.2.:.!# 8ay tantos orbitales moleculares como atmicos y ocuparan distintas %onas espaciales. La mitad de ellos tendran menor energa que la de los orbitales atmicos de los que proceden y por tanto, seran ms estables orbitales enla%antes!. La otra mitad tendran mayor energa que los orbitales atmicos de los que proceden y seran ms inestables orbitales antienla%antes!. Se denomina ;orden de enlace< 2.(.! a#
O.E.= n e (OM enlazantes) n e (OM antienlazantes) 2
P!%ina 90 de 9:
)olcula de /3
)olcula de /2
Rna excepcin a estas propiedades lo constituye el gra,ito que ,orma estructura por capas le hace ms blando y al aportar cada tomo de carbono un e* a un macroenlace muy deslocali%ado es tambin conductor.
P!%ina 9/ de 9:
S)s(ancias *o#ec)#ares% (stn ,ormados por molculas aisladas, tanto ms ,ciles de separar cuanto menos polares sean las molculas, por lo que tienen# Nuntos de ,usin y ebullicin ba.os. Qeneralmente son gases a temperatura ambiente. Son blandos. Son solubles en disolventes moleculares que estabili%an las molculas con ,uer%as de &an der 'aals. Son malos conductores pues no tienen cargas libres, aunque las molcula polares poseen parcial conductibilidad. Las sustancias polares son solubles en disolventes polares que las estabili%an por ,uer%as de atraccin dipolo+dipolo y tienen mayores puntos de ,usin y ebullicin al existir atraccin electrosttica entre las mismas.
ENLACES INTERMOLECULARES!
Son las ,uer%as que unen molculas distintas y las responsables del estado ,sico de las sustancias. Seg-n su ,uer%a se clasi,ican en# (nlace o puente de 8idrgeno. $uer%as de &an der 'aals. En#ace o +)en(e de 1idr "eno! (s relativamente ,uerte y precisa de gran di,erencia de electronegatividad entre tomos y del peque=o tama=o del 8 que se incrusta en la nube de e* del otro tomo. Slo se da entre tomos de hidrgeno con tomos de ,l-or, oxgeno, nitrgeno y cloro. (s el responsable de los puntos de ,usin y ebullicin anormalmente altos de las sustancias que los contienen como, por e.emplo, el agua.
Los puentes de hidrgeno pueden darse entre tomos de la misma molcula y mantener una estructura determinada tal y como ocurre en protenas y cidos nucleicos.
P!%ina 9A de 9:
9)erzas de >an der ?aa#s! Son ,uer%as mucho ms dbiles que pueden darse entre# (ntre dipolos permanentes molculas polares!. Son dbiles. (ntre dipolos instantneos molculas apolares! ya que el par de e* de enlace en un momento dado puede encontrarse en un lado de la molcula produciendo un dipolo instantneo que induce la ,ormacin de dipolos en las molculas vecinas. Nero como estos dipolos no perduran los enlaces son muy dbiles. 'a( c ic s#&re e di&u)# *ara ver +i, animad#. #omado de: SSS.cneq.unam.mxPpaidotecaPenlacesPenlacesVsecundarios.htm .
Nipolo in tant!neo
ENLACE METLICO!
(s el que ,orman los metales. (s un enlace bastante ,uerte. Los tomos de los metales se caracteri%an por tener pocos electrones en su -ltima capa y no ,orman enlaces covalentes, ya que compartiendo electrones no adquieren la estructura de gas noble. $orman, pues un enlace metlico, en el que consiguen la estabilidad, compartiendo los electrones de valencia de manera colectiva, ,ormando una nube electrnica que rodea a todo el con.unto de iones positivos, empaquetados ordenadamente, ,ormando una estructura cristalina de alto ndice de coordinacin. (xisten dos modelos que lo explican# Mode#o de# *ar de e#ec(rones% "ada tomo de metal aporta sus e* de valencia a una especie de ,ondo com-n con lo que se produce una deslocali%acin de los .odelo de .ar de electrone mismos. La estructura del metal podra considerarse como cationes ,ormando los nodos de la estructura cristalina estabili%ados por un ;mar de electrones< que evita la repulsin entre los mismos. -'a( c ic en e di&u)# *ara ver +i, animad#% #omado
SSS.cneq.unam.mxPpaidotecaPenlacesPenlaceVmetalico.htm
de:
Mode#o de $andas% Se basa en la teora de orbitales moleculares por la cual al enla%arse los tomos se ,orman tantos orbitales moleculares como orbitales atmicos haba. Si se combinan in,inidad de orbitales atmicos de igual energa se ,ormarn dos bandas ,ormadas por orbitales moleculares de muy parecida energa, una de menor energa ,ormada por los orbitales moleculares enla%antes banda de valencia! y la otra de mayor energa por los antienla%antes banda de conduccin!. (l modelo de bandas viene respaldado por los
3. 8a*ier Gutirre4 -odr%ue4
conductor
emiconductor
ai lante
P!%ina 9G de 9:
espectros de emisin. Las lneas en los espectros de emisin de los metales en estado gaseoso se trans,orman en bandas en el caso de metales en estado slido. (n los metales ambas bandas estn muy .untas, de manera que los electrones saltan con mucha ,acilidad de la banda de valencia a la de conduccin por donde circulan con gran ,acilidad a travs de todo el cristal metlico. Si la di,erencia de energa entre ambas bandas, es mayor tendremos los semiconductores, sustancias a las que suministrando esa peque=a cantidad de energa pasan a conducir con ,acilidad. Si la di,erencia de energa es mayor, tendremos las sustancias aislantes.
P!%ina 9H de 9:
los elementos no metlicos p3 + pG!, aunque con algunas excepcin como los que terminan en G p 3 y M p3 que son metlicos, y por tanto, no ,orman molculas. (.ercicio I Selectividad. .adrid Pre*io 9JJ:). -ellenar el i%uiente cuadro poniendo en cada ca illa la f$rmula del elemento o de un compue to que formen entre ello @ el tipo de enlace (C P co*alente@ I P i$nico@ . P met!lico) 2 el e tado de a%re%aci$n (S P $lido@ + P lquido@ GP %a )@ tal como aparece en el eKemplo.
"l
"l 8 2 "a
"a
I S
"a83
P!%ina 9: de 9: