Refinacion de Materiales Metalicos
Refinacion de Materiales Metalicos
Refinacion de Materiales Metalicos
COAHUILA
FACULTAD DE METALURGIA
APUNTES DE:
Refinacin De Materiales Metlicos.
TRABAJO
QUE PRESENTA
AGOSTO 2012
INDICE
Unidad I.- QUE ES METALURGIA DE OLLA?...........................................................4
1.1.- Introduccin a la Metalurgia de Olla.....................................................................4
1.2.- Por qu Metalurgia de Olla?................................................................................5
1.3.- Pre-requisitos para el uso de la metalurgia de olla................................................7
1.4 Elementos tecnolgicos de la metalurgia de olla...................................................11
UNIDAD II. DESOXIDACIN...................................................................................13
2.1. - Definicin de desoxidacin, reaccin de desoxidacin y constante de equilibrio
de la misma..................................................................................................................13
La desoxidacin del acero es el primer paso y un elemento clave en cualquier proceso
de metalurgia de olla...................................................................................................13
2.2.- Tipos de desoxidacin.........................................................................................15
2.2.1.- Desoxidacin profunda o por precipitacin.................................................15
2.2.2.- Desoxidacin por Difusin..........................................................................17
2.3.- Tratamiento de escorias sintticas.......................................................................18
2.4.- Desoxidantes ms comunes.................................................................................19
2.5.- Desoxidacin compleja.......................................................................................20
2.6.- Uso del calcio......................................................................................................21
2.7.- Control de la forma de xidos.............................................................................23
2.8.- Reacciones del Calcio en el acero.......................................................................24
2.9.- Uso de las Tierras Raras......................................................................................25
UNIDAD III. PROCESOS DE METALURGIA DE OLLA.......................................27
3.1.- Escorias Sintticas, y anlisis qumico de las mismas........................................27
3.1.1.- Introduccin.................................................................................................27
3.2.- Escorias de aceracin..........................................................................................28
3.3.- Proceso de Escorias Sintticas............................................................................34
3.4.- Prcticas de Escorias Sintticas para la desulfuracin........................................36
3.5.- Requerimientos del proceso:...............................................................................37
3.6.- Composicin de las escorias sintticas...............................................................38
3.7.- Desventajas de uso de escoria sinttica...............................................................38
3.8.- Inyeccin metalrgica en la olla..........................................................................39
3.9.- Descripcin general del proceso.........................................................................41
3.10.- Requerimientos y qumica del proceso.............................................................42
3.10.1.- Escoria superior..........................................................................................42
3.10.2.- Material inyectado......................................................................................43
3.11.- Qumica del proceso..........................................................................................43
3.11.1.- Oxigeno y azufre........................................................................................43
3.11.2.- Aluminio.....................................................................................................44
3.11.3.- Hidrgeno...................................................................................................44
3.11.4.- Nitrgeno....................................................................................................45
3.11.5.- Manganeso y fsforo.................................................................................45
3.11.6.- Silicio.........................................................................................................46
3.12.- Horno olla.........................................................................................................46
3.12.1.- Introduccin...............................................................................................46
3.12.2.- Partes del Horno Olla.................................................................................49
3.13.- Refinacin en horno olla...................................................................................50
3.13.1.- Calentamiento............................................................................................53
3.13.2.- Atmsfera no oxidante...............................................................................54
3.13.4.- Escoria bsica Fuertemente reductora (Escoria Blanca)............................55
3.13.5.- Desulfurizacin..........................................................................................56
ii.
iii.
iv.
v.
vi.
Ya que la escoria esta constituida por xidos inestables (P 2O5, SiO2, MnO, etc) que
al contacto con el acero desoxidado con aluminio, sufren una reversin, regresando
el acero afectando el anlisis qumico del mismo, adems, de que la escoria
contiene azufre y este puede pasar al bao metlico incrementando su contenido.
Debido a que la escoria tiene cierta cantidad de FeO, este incrementa el potencial
del oxigeno del bao metlico, inhibiendo la desulfuracin. Si ocurre el paso de
escoria a la olla de acero se incrementa el contenido de FeO-MnO en la olla, se
incrementa el consumo de aluminio, se reduce la limpieza del acero, se reduce la
desulfuracin, se incrementa la reversin del fsforo y con lo que se provoca una
reoxida
cin del acero. Para evitar esto se utiliza taponeadores de escoria: Slag Ball
(compsito refractario), correderas deslizantes, detectores electromagnticos, y
dartas (dardos o flechas).
Las escorias sintticas son mezclas de polvos de CaO, SiO 2, Al2O3, etc.
(aproximadamente 45-55% de CaO, 10 -20 % de CaF 2, 5 15 % de Al, 0- 5 % de
SiO2, 0-5 % de MgO).Sus funciones son: desoxidar, aislar trmicamente el metal,
evitar la entrada de O2, H2, y N2, desulfurar hasta en 0.005% de azufre como mnimo
y con adiciones de alambre de calcio modificar la forma de los sulfuros.
10
B) Recalentamiento.
Puede ser por medio de arco elctrico o qumico.
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Homogenizacin Qumica
12
13
MXOY
(1)
(2)
(3)
(4)
de
Rango
composicin
< 1 PPM Al
de
K a 1600 C
Log K
1.1x10-15
-(71600/T) + 23.28
14
[aAl]2[aO]3
[aB]2[aO]3
[aC][aO]/PCO
[aCr]2[aO]4
[aCr]2[aO]3
[aMn][aO]
[aSi][aO]2
[aTi]3[aO]5
[aV]2[aO]4
[aV]2[aO]3
> 1 PPM Al
> 2% C
< 3% Cr
> 3% Cr
> 1 % Mn
> 20 PPM Si
0.01-0.25% Ti
< 0.1% V
> 0.3% V
4.3x10-14
1.3x10-8
2.0x10-3
4.0x10-6
1.1x10-4
5.1x10-2
2.2x10-5
7.9x10-17
8.3x10-8
3.5x10-6
-(62780/T) + 20.41
-(1168/T) 2.07
-(50700/T) +21.70
-(40740/T) + 17.78
-(14450/T) + 6.43
-(30410/T) + 11.59
-(48060/T)+18.61
-(43200/T) + 17.52
15
[Mn]
[O]
(MnO)
[Si]
[O]
(SiO2)
2 [Al]
+ 3[O]
Al2O3
2 [Ce]
Ce2O3
3[O]
16
17
18
19
(RmOn)
20
+ O2
4 3
/ Al
2Ca
+ O2
+ O2
SiO2
2/3Al2O3
2CaO
21
Por esta razn el calcio introducido en el metal reaccionar no solo con FeO y
MnO, sino tambin con SiO 2, y hasta con Al 2O3 reduciendo el silicio y el
aluminio tanto de las inclusiones de xidos anteriormente formadas, as como
el revestimiento de la olla.
Entre los metales alcalinotrreos se usa con mayor frecuencia el calcio.
Su solubilidad baja en el hierro lquido ( 32%).
La eficacia de desoxidacin con el calcio aumenta si se alea con otros metales.
Comnmente, el calcio se usa en forma de aleacin con silicio (30% Ca, 60%
Si) y con silicio y aluminio (20% Ca, 50% Si, 20% Al) o en forma de compuestos
(carburo de calcio CaC2).
El calcio introducido en el acero fundido, se evapora y reacciona con el metal
en estado de vapor.
La velocidad de reaccin entre los vapores de calcio y los componentes del
fundido metlico no es grande, tampoco es alto el grado de utilizacin del calcio
aadido al metal.
Con el fin de elevar la eficacia del uso de desoxidantes tan fuertes como el
calcio se aplican medidas especiales.
Al desoxidar el metal con calcio se incrementa la velocidad de eliminacin de
las inclusiones y se reduce el tiempo necesario para obtener el acero que tenga
una cantidad muy pequea de inclusiones no emergidas.
Las burbujas ascendientes de calcio reaccionan con las inclusiones de almina
que se hallan en el acero lquido.
Los aluminatos de calcio formados con ello tienen baja temperatura de fusin,
por eso estos xidos se encuentran en el acero en estado lquido lo cual facilita
el proceso de su emergencia y su eliminacin.
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inclusiones
redondas,
esfricas,
de
CaO-Al 2O3
dispuestas
uniformemente.
Es muy importante que la forma de estas inclusiones no cambie durante el
tratamiento, lo cual influye positivamente sobre las propiedades del acero.
23
24
3 [O]
Re2O3
X [Re]
Y [S]
ReXSY
2 [Re]
2 [O]
+ [S]
Re2O2S
se
formarn
oxisulfuros
continuamente
(Re 2O2S)
durante
el
25
G= 193858 + 86.54 T
Con la adicin de los metales de tierras raras al metal la actividad del oxgeno
disminuye bruscamente, pero el contenido de oxgeno cambia en grado
insignificante.
Esto se explica por el hecho de que los xidos de los metales de tierras raras
formados son de por si inclusiones muy densas poco fusibles y menudas.
La densidad de las inclusiones que se forman es comparable con la del acero
liquido por eso ellas no suben a la superficie.
Se dan los casos en los que el contenido de oxgeno al aadir los metales de
tierras raras en grandes cantidades no solo no disminuye sino que hasta
aumenta, ya que los metales de tierras raras reaccionan con los xidos que
entran en la composicin del revestimiento, como resultado aumenta el
contenido de oxgeno en el metal.
Es importante la circunstancia de que las inclusiones poco fusibles finas de los
xidos de los metales de tierras raras que nadan mas o menos uniformemente
en el metal liquido, durante la solidificacin del lingote o de la pieza fundida se
transforman en centro de cristalizacin debido a lo que se obtiene el metal
denso de estructura microcristalina y de propiedades casi iguales en todas las
direcciones de la laminacin.
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una herramienta valiosa y necesaria para los aceristas para derivar los
beneficios mximos minimizando o eliminando el efecto detrimental de las
composiciones del proceso de escoria. Intentaremos demostrar como las
escorias sintticas podran aplicarse en aceros matados con aluminio (AK) y
matados con silicio.
pero
tienen
generalmente
poco
efecto
en
las
en una composicin
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escoria que pasa del Horno a la olla y modifica los contaminantes del
refractario. Los componentes de la fabricacin de escoria estn ah para
absorber los productos de la oxidacin, proporcionar un cubierta y tener la
capacidad para absorber sulfuros. De los 4 componentes principales de la
fabricacin de escoria (Al2O3, CaO, MgO, SiO2,) los niveles de Al2O3 y SiO2 son
determinados por el contenido de oxgeno en el acero y la especificacin, lo
cual no siempre coloca a la composicin de la escoria en al regin X mas
benfica del sistema CaO- Al2O3-SiO2 (figura 3).
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Figura 4
Capacidad de sulfuro a 1650 C en el sistema CaO-Al 2O3-SiO2
Con frecuencia la viscosidad de la escoria es confundida con el punto de fusin
ya que la temperatura la afecta, pero es posible hacer mas baja la viscosidad
de la escoria sin cambiar su punto de fusin (fig. 5)
32
33
34
= (CaS ) + O
36
Algunas compaas acereras usan ollas de almina con tapn poroso y 20 lbs.
de escoria sinttica que contiene 75% de CaO, 20% de Al 2O3, 5% de Al.
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40
Generalmente, hay una cubierta de olla la cual puede tener preparaciones para
una purga de Argn para ayudar a proteger el metal de la atmsfera.
El gas argn es usado para transportar el material inyectado. Las unidades
nuevas pueden inyectar materiales en rangos de flujo tan bajos como 10 CFM.
Los rangos bajos de flujo tienen la ventaja de menos salpicaduras, tiempo de
retencin posiblemente mas alto de los reactantes en el acero debido a la
disminucin de la velocidad de la pluma y costos de gas mas bajos.
Generalmente, lanzas tipos T son empleadas aunque en algunas unidades
las lanzas rectas son usadas.
Una escoria superior altamente bsica es usada y la retencin de la escoria
del horno a la olla es esencial.
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3.11.2.- Aluminio
Durante el proceso de inyeccin el contenido de aluminio de el acero
disminuye.
Esta perdida de Al es causada principalmente por la reaccin de Al con los
xidos inestables en la escoria superior.
La perdida de aluminio tambin ocurre debido a la reaccin con la atmsfera y
xidos inestables en el refractario.
Si el proceso es bueno con respecto a tener poca escoria en el horno, tapas
hermticas para evitar excesiva oxidacin por aire y refractarios apropiados son
usados, la perdida de Al puede ser mantenida debajo de 0.005 %.
Sin embargo, si estos criterios no son alcanzados, tanto como 0.02 % a 0.03 %
de aluminio ser perdido durante el proceso.
3.11.3.- Hidrgeno
El contenido de hidrogeno durante el proceso se incrementa generalmente
debido a el agua asociada con los materiales.
44
3.11.4.- Nitrgeno
El nitrgeno en el acero puede ser tambin un problema, el nitrgeno viene de
la atmosfera a la cual el acero esta expuesto.
Tpicamente de 20 a 30 ppm de nitrgeno pueden ser levantadas durante el
proceso.
Si se usa excesivo el flujo de gas esto puede causar exposicin de la superficie
desnuda del metal, cantidades ms altas de nitrgeno pueden ser absorbidas.
Adems si el chorro de metal esta sin proteger durante la subsecuentes
operaciones de transferencia, la absorcin de nitrgeno adicional puede ocurrir.
45
3.11.6.- Silicio
Si el CaSi es usado como reactante, casi todo el silicio de el pasar en solucin
en el acero. Por ejemplo, si 6lbs/ton de CaSI es usado esto podra representar
un incremento alrededor de 0.2%.
Si es necesario desulfurizar aceros libres de silicio, el CaSI no puede ser
usado. Mezclas de CaO CaF2- Al o mezclas de aluminatos de calcio Mg
Al. Pueden ser usadas.
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H 2 y N2 y para la
y el recalentamiento.
Consiste bsicamente de una cubierta con aberturas para los tres electrodos,
para la adicin de materiales aleantes para la evacuacin de humos, para la
toma de muestra y temperatura y para la lanza de inyeccin de polvos y de
alambres si se requiere.
Todo el sistema elctrico y de movimiento de electrodos es muy similar al de un
horno elctrico de arco convencional.
La olla de acero es colocada sobre un carro de transferencia que permite su
ubicacin bajo la cubierta antes mencionada que est provista de un
movimiento vertical.
Usualmente el acero en la olla es cubierto con aproximadamente 8 cm de
escoria sinttica desulfurante.
Cuando se inicia el proceso se bajan los electrodos y se establece el arco
elctrico, simultneamente al recalentamiento el acero se agita desoxida y
alea.
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Estricto control del anlisis qumico del acero fundido (control completo
del elemento).
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3.13.1.- Calentamiento.
El calentamiento por arco es empleado en este proceso usando electrodos de
grafito en una configuracin de tres arcos de una manera similar como el
H.A.E. ordinario. Este mtodo se caracteriza por un arco sumergido debido al
empleo de escorias para refinacin. Esto conduce las siguientes ventajas:
La eficiencia del calentamiento es excelente.
El arco no estabilizado y la corriente de entrada tambin se estabiliza.
El arco reduce las malas influencias que afectan los refractarios circundantes
especialmente refractarios en la lnea de escoria.
Adems, (los siguientes fenmenos) el siguiente fenmeno difiere del H.A.E.
convencional es observado bajo la presencia de una escoria apropiada.
Agitacin por gas. La agitacin es indispensable para la transmisin de energa
elctrica, homogenizacin de la temperatura del bao y anlisis qumico y
aceleracin de la reaccin acero-escoria, etc.
la agitacin es desarrollada por el gas soplado desde el tapn poroso
localizado en el fondo de la olla.
La energa de agitacin esta basada en la siguiente premisa:
La burbuja de gas soplado deber ser tan pequea como sea posible para que
instantneamente alcance la temperatura de fusin en la superficie superior del
tapn.
La presin del gas soplado deber ser igual a la presin ferrosttica en el fondo
del horno.
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2.
3.
3.13.5.- Desulfurizacin.
La reaccin bsica que describe la termodinmica de la desulfuracin de
aceros tratados con aluminio con escorias sintticas puede ser escrita como:
3(CaO) + [Al] + 3[S] = 3(CaS) +(Al2O3)
De la termodinmica Isii ha demostrado que la cantidad ____(S)_______
[S] (Al)2/3
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