Potenciometría

Potenciometra:
La potenciometra es una tcnica electroanaltica que consiste en la medicin del

potencial de una celda electroqumica bajo condiciones reversibles, es decir, hasta
que el sistema alcanza el equilibrio y se extrae la mnima cantidad de intensidad
de corriente ( i 0 ). De esta manera, no se rompe el equilibrio establecido entre
el electrodo y el analito. El uso de esta tcnica se ha dirigido principalmente a la
determinacin la concentracin de especies electroactivas en una disolucin.
El equipo requerido para los mtodos potenciomtricos (celda electroqumica) se
presenta en la Figura 4. ste se caracteriza por ser un equipo econmico, sencillo
y como elementos principales tiene dos electrodos: electrodo de referencia y
electrodo indicador. El electrodo de referencia se caracteriza por poseer un
potencial constante independiente de la concentracin del analito o de otros iones
que se encuentren en la solucin a analizar (E ref). Debido a su estabilidad,
cualquier cambio en el potencial del sistema ser atribuido a la contribucin del
electrodo indicador. El electrodo indicador (E ind), por su parte es el que se
encuentra en contacto con el analito, puede tener comportamiento selectivo frente
a uno en especfico (e.g. iones H+ empleado para determinaciones de pH) y
adems, produce un potencial dependiente de ste.
Figura 4. Celda electroqumica para medicin de potenciales.
Igualmente, es importante hablar acerca de otro elemento de la celda como lo es

el puente salino. ste, impide que los componentes de la disolucin de analito se
mezclen con los del electrodo de referencia. En el puente salino, se forma un

diferencial de potencial denominado de unin lquida de pequea magnitud (E j),
adems, impone una limitacin fundamental a la exactitud de las mediciones ya
que no se conoce su contribucin a la diferencia de potencial medida.
Teniendo en cuanta lo anterior, el potencial de la celda (E cel), puede representarse
por medio de la siguiente ecuacin:
Ecel = (Eind Eref) + Ej
El trmino Eind es el que contiene la informacin relacionada con la concentracin
del analito. Por tanto, para analizar de manera potenciomtrica un analito se debe
medir el potencial de celda, corregirlo respecto a los potenciales de referencia y de
unin, y calcular la concentracin del analito a partir del potencial del electrodo
indicador. Este ltimo clculo se realiza por medio de la ley de Nernst la cual
relaciona el potencial con el coeficiente de actividad. Este ltimo, a su vez
corresponde a una medida de la concentracin de una especie en una mezcla. La
ley de Nernst se expresa de la siguiente manera:
E=E 0
a
0,059
log ox
n
a
Donde,
E : Potencial del electrodo
E0 : Potencial del electrodo en condiciones normales

n : Electrones transferidos
aox : Coeficiente de actividad en la oxidacin
a : Coeficiente de actividad en la reduccin
Tipos de electrodos de referencia:
Electrodos de Calomel: el esquema de los electrodos de Calomel se

muestra en la Figura 5. ste se encuentra compuesto por mercurio en
contacto con una solucin saturada de cloruro de mercurio (I) y una
concentracin conocida de cloruro de potasio. El material de este electrodo
es de vidrio y presenta una forma de H.
Figura 5. Electrodo de Calomel
Electrodos de Plata-cloruro de plata: el esquema de los electrodos de platacloruro de plata se muestra en la Figura 6. Consiste en un electrodo de
plata sumergido en una disolucin saturada en cloruro de potasio y cloruro
de plata. Es el electrodo ms comercializado.
Figura 6. Electrodo de Plata-cloruro de plata

Tipos de electrodos indicadores:
Un electrodo indicador ideal responde con rapidez a los cambios en la
actividad del analito, adems, es confiable en su medicin. Existen dos tipos de
electrodos indicadores: los electrodos metlicos y los electrodos de membrana.

Los primeros, como su nombre lo dicen, estn conformados por metales que
responden a su catin o a otras especies dentro de la solucin a analizar. Por
estas razones no son muy confiables dado que no son muy selectivos respecto
a un analito en especfico.
Por el contrario, los electrodos indicadores de membrana si presentan
selectividad hacia un determinado in, por lo que reciben el nombre de
electrodos selectivos de iones. Las membranas pueden estar hechas de
materiales como sulfato de plata, silicato y PVC, entre otros, y pueden ser
selectivas para iones como F-, S2-, H+ y Na+ entre otros; los cuales dependen
del material de la membrana.
Los potencimetros ms utilizados son los que emplean una membrana de
vidrio delgada sensible a iones H +, que se sella en forma de bulbo en el
extremo de un tubo de vidrio o plstico de pared gruesa. Estos equipos pueden
presentarse de dos formas como se aprecia en la Figura 7: Electrodos
separados o electrodos combinados.
Figura 7. Configuracin de electrodos en un potencimetro
Tipos de Mediciones Potenciomtricas:
Mediciones Directas: se introducen los dos electrodos (referencia e

indicador) en una solucin a analizar, su concentracin es determinada a
partir de una lectura de la diferencia de potencial del sistema. La calibracin
del electrodo indicador es totalmente necesaria y suele realizarse con
soluciones de concentracin conocida
Valoraciones Potenciomtricas: se titula una muestra con un titulante de

conentracin conocida y se realiza un seguimiento del potencial entre el
electrodo indicador y el electrodo de referencia a medida que sta se
agrega. El punto de equivalencia se obtiene al graficar pH o potencial de
celda vs. volumen titulante aadido (curva de valoracin). Corresponde con
el punto de inflexin de la curva graficada.
Aplicaciones en el anlisis de alimentos:
Determinacin de pH y alcalinidad
Determinacin de acidez total
Determinacin de concentracin de cloruro
Determinacin de cido ascrbico
Determinacin de SO2 libre y total

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La potenciometra es una tcnica electroanaltica que consiste en la medicin del

Figura 4. Celda electroqumica para medicin de potenciales.

Igualmente, es importante hablar acerca de otro elemento de la celda como lo es

mezclen con los del electrodo de referencia. En el puente salino, se forma un

E0 : Potencial del electrodo en condiciones normales

Tipos de electrodos de referencia:

Electrodos de Calomel: el esquema de los electrodos de Calomel se

Figura 5. Electrodo de Calomel

Figura 6. Electrodo de Plata-cloruro de plata

electrodos indicadores: los electrodos metlicos y los electrodos de membrana.

Figura 7. Configuracin de electrodos en un potencimetro

Tipos de Mediciones Potenciomtricas:

Mediciones Directas: se introducen los dos electrodos (referencia e

Valoraciones Potenciomtricas: se titula una muestra con un titulante de

Aplicaciones en el anlisis de alimentos:

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