I - Las Fuerzas de Enlace en Un Cristal

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Las fuerzas de enlace en un cristal.

Enlace : Es la fuerza que une a los tomos, iones o grupo de
iones en un slido cristalino elctricamente neutro.
De los tipos de enlace depende: la dureza, flexibilidad,
conductividad trmica y elctrica, compresibilidad y expansin
trmica.
Entre ms fuerte es un enlace, ms duro es el mineral, ms alto es el
punto de fusin y ms bajo es el coeficiente de expansin trmica.
Periclasa: MgO funde a 2829 C. (fuertemente inico)
Halita:
NaCl funde a 801 C. (inico)
Ambos minerales muestran la misma estructura atmica.

Tipos de enlace:
abcde-
inico
covalente
metlico
van der Waals
hidrgeno
Hay transiciones hbridas.
Distribucin de la densidad electrnica:

En la siguiente figura, las lneas continuas sealan la densidad
electrnica positiva, mientras que la de puntos, los contornos de la
densidad negativa. Las lneas discontinuas muestran los contornos
con cero densidad. Los intervalos se miden en , asi la distancia
entre el O2- y el Si4+ es de 1.61 .
= 1 x 10-10 m = 0,1 nm
El enlace inico:
Todos los tomos tienden a ser un gas inerte. Un enlace inico
tiene lugar cuando uno o ms electrones de la capa de
valencia de un tomo se transfiere a la capa de valencia de
otro, de tal manera que ambos presentan una configuracin
de un gas inerte.
Este enlace se produce cuando tomos de los elementos metlicos

(especialmente aquellos situados ms a la izquierda en la tabla
peridica, tales como los perodos 1, 2 y 3) se unen con tomos no
metlicos (los elementos situados a la derecha en la tabla peridica).
En este caso los tomos del metal ceden sus electrones a los
tomos del no metal y se convierten en iones positivos y negativos
respectivamente. Al formarse iones de carga opuesta, stos se
atraen por las fuerzas elctricas intensas, quedando fuertemente
unidos, dando lugar a un compuesto inico. Estas fuerzas elctricas
las llamamos enlaces inicos.
Na(1s2 2s2 2p6 3s1) Na+ (1s2 2s2 2p6) + eCl(1s2 2s2 2p6 3s2 3p5) + e- Cl-(1s2 2s2 2p6 3s2 3p6)
El sodio pierde un electrn y el cloro lo recoge.

La atraccin entre dos iones con carga opuesta constituyen un enlace
electrosttico o inico.
La formacin de este enlace, resulta del intercambio de
electrones del metal (catn) con el no metal (anin)
Propiedades fsicas de los enlaces inicos:

- Moderada dureza y gravedad especfica.
- Los puntos de fusin son altos a muy altos.
- Malos conductores elctricos y de calor.
Esto se debe a la estabilidad de iones.
La carga electrosttica se distribuye sobre el in, los cationes
buscan rodearse con el mayor nmero de aniones. Esto indica
que el enlace no es direccional y resultan cristales con alta
simetra.
Fuerza del enlace u :
La fuerza depende de dos factores:
1- el espacio de centro a centro entre iones (r).
2- el producto de la carga (q).
Entonces:
u = (Aq1q2)/r
A: es la fuerza numrica de la constante de Madelung, que es una
expresin similar a la fuerza de Coulomb que opera sobre una
distancia d.
La energa que se desprende cuando un conjuntos de iones positivos

y negativos se combinan para formar un mol del compuesto inico
slido. Es una energa reticular.
Punto de fusin vs. Distancia inica.
Dureza vs. distancia inica.
Enlace covalente.
Los enlaces covalentes son las fuerzas que mantienen unidos
entre s los tomos no metlicos (los elementos situados a la
derecha en la tabla peridica -C, O, F, Cl, ...).
Estos tomos tienen muchos electrones en su nivel ms
externo (electrones de valencia) y tienen la tendencia de
ganar electrones ms que a cederlos para adquirir la
estabilidad de la estructura electrnica de gas noble. Por lo
tanto, los tomos no metlicos no pueden cederse electrones
entre s para formar iones de signo opuesto.
El par de electrones se comparten en los dos tomos y los mantiene
unidos, de manera que ambos adquieren la estructura electrnica de
gas noble.
El nmero de electrones necesarios para satisfacer la

configuracin de un gas noble es proporcional el nmero de
enlaces posibles.
Cl-
Cl-
2Cl=
Caractersticas fsicas que adquieren los minerales

con enlace covalente
-
El enlace es muy fuerte (el ms fuerte de los enlaces qumicos)
y adems es unidireccional.
Insolubles
Muy estables
Alto punto de fusin
No conducen la electricidad
La simetra es menor a la del enlace inico.
Los elementos como el C, Si, Al y S tienen2, 3, 4 valencias en sus

ltimas rbitas. Estos tomos pueden formar hasta 4 enlaces
covalentes con el tomo contiguo.
El carbn tiene 4 electrones como valencia, que comparte con
cuatro tomos de carbn como se muestra en la figura:
Enlace metlico:
Para explicar las propiedades caractersticas de los metales (su
alta conductividad elctrica y trmica, ductilidad y maleabilidad,
...) se ha elaborado un modelo de enlace metlico conocido
como modelo de la nube o mar de electrones:
Los tomos de los metales tienen pocos electrones en su
ltima capa, por lo general 1, 2 3. stos tomos pierden
fcilmente esos electrones (electrones de valencia) y se
convierten en iones positivos, por ejemplo Na+, Cu2+, Mg2+.
Los iones positivos resultantes se ordenan en el espacio,
formando la red metlica. Los electrones de valencia
desprendidos de los tomos forman una nube de
electrones, que puede desplazarse a travs de toda la
red atmica del mineral. De este modo, el conjunto de los
iones positivos del metal queda unido mediante la nube de
electrones con carga negativa que los envuelve.
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Propiedades fsicas de los metales:

El Na+ metlico es muy blando, opaco y sectil y conduce bien la
corriente elctrica y el calor.
Los electrones se mueven libremente a travs de su estructura por lo
que son poco direccionales con alta simetra y nmero de
coordinacin.
El sodio, cesio, rubidio, y potasio remueven fcilmente los electrones
de su ltima capa por el impacto de la energa radiante de luz.
Enlace van der Waals:

Las molculas tales como el N2, O2 y Cl2 forman molculas
slidos, de tal forma que los electrones de las orbitas
valencia estn ocupados ya sea por electrones no enlazados o
por electrones ocupados por un enlace covalente en forma de
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un dimer (es una molcula compuesta por dos unidades ms
simples).
Las molculas neutras como el Cl2 , desarrollan pequeas cargas

positivas de un lado con una profundidad correspondiente,
propiciando una dbil carga negativa del otro lado del tomo. Este
efecto conduce que los electrones que ocupan los orbitales entre los
tomos interactan sincrnicamente en sus movimientos,
esquivndose uno del otro formando un dipolo. El efecto dipolo
entre los dos tomos produce una atraccin llamada van der
Waals, que al fin de cuentas tambin se les conoce como
cargas residuales.
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Grafito con enlace covalente entre los carbones formando una

estructura en hojas, unidas a su vez con enlaces tipo van der Waals.
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Azufre ortorrmbico
Estructura del azufre, forma un anillo con 8 tomos de azufre.
Enlace del hidrgeno.

Es un enlace electrosttico entre iones de hidrgenos
cargados positivamente y iones cargados negativamente
como el O2- y N3-. Como el hidrgeno solo tiene un electrn y
lo transfiere a otro in mas electronegativo, el protn queda
desprotegido. La porcin positiva tiene la habilidad de
enlazarse con la porcin negativa del otro in.
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Cuando el agua en forma de hielo pasa a su estado lquido, la

estructura tetrahedral del cristal del hilo colapsa y las molculas
muestran un empaquetamiento ms cerrado.
El OH- muestra un enlace coordinado ms asimtrico,
produciendo un efecto dipolo. Este tipo de enlace (del hidrgeno)
es comn en micas y minerales arcillosos, los cuales muestran grupos
llamados hidroxil o hidrxido.
Caractersticas fsicas:
Son ms fuerte que el enlace de van der Waals.
Estimacin del carcter de enlace:

Es de esperarse que adems del enlace inico con electrones
compartidos, existen tomos enlazados en forma covalente con
cargas electrostticas.
La evaluacin entre las cargas, se puede estimar con polarizacin
inica y la polarizacin del in involucrado.
a- AgI: catin altamente polarizable y un anin fcilmente
polarizable es fuertemente covalente.
b- AgF: el F es poco polarizable por lo tanto su enlace es altamente
inico.
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De la tabla peridica, las columnas I (H,Li) y VII (F, Cl,) o II (Be,

Mg,) y VI (O, S,) son dominantemente inicos. Ejemplos son los
haluros alcalinos y xidos alcalinotrreos.
Pauling sugiere un mtodo para calcular el carcter del enlace
qumico.
La electronegatividad de un elemento es la habilidad que
tiene para atraer electrones.
Elementos con baja electronegatividad son donadores de
electrones, mientras que con alta electronegatividad son
receptores.
La diferencia de los valores de electronegatividad entre elementos, es
la expresin del carcter inico del enlace.
La diferencia se expresa: XA XB donde la electronegatividad de un
elemento A, enlazado con un elemento B, cada uno con su propia
electronegatividad.
La ecuacin de Pauling es:
Cantidad del carcter inico = 1 e-1/4(XA - XB)2
Los compuestos NaF, MgO, ScN y TiC pueden graficarse en una curva:
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NaF: 4.1 1.0 = 3.1

MgO: 3.5 1.3 = 2.2
con un carcter inico
= 0.9%
= 0.7%
ScN:
3.1 1.2 = 1.9
= 0.6 %
SiO:
3.5 1.8 = 1.7
= 0.51%
TiC:
2.5 1.3 = 1.2
= 0.3%
a Radios atmicos e inicos.

Radios atmicos: Es el mximo radio de un tomo con su carga ms densa en la
ltima rbita.
Radios inicos: o efectivo que depende del tipo y nmero de tomos o molculas
contiguos (vecinos) y su carga.
En los metales con tomos idnticos se enlazan uno a otro y el radio se considera:
Cuando dos metales con tomos idnticos y se enlazan, el radio se considera de

del largo del enlace.
Para cristales con enlace inico:
= 1 x 10-10 m = 0,1 nm
F = k (q+)(q-)/ d2
D = r + + RF = fuerza de atraccin.
q+ y q- : tomos cargados con una distancia entre ellas de d
k: constante de proporcionalidad.
La distancia se determina por las fuerzas electrostticas.
La figura muestra la atraccin entre un anin y un catin.

Las fuerzas actan:
a- atractiva a mayor distancia
c- repulsiva a menor distancia.

do : distancia de equilibrio entre las cargas.
--------------- fuerza resultante.
Fuerzas repulsivas se da entre electrones y ncleos positivos.
r+ + R- = d El balance entre la fuerza atractiva y repulsiva se da a una distancia
dada.
Ejemplo: Na+Cl- Son monovalentes.
Cada in esta rodeado por 6 iones con carga contraria.
d = rNa+ + RClSi se conoce d y el r de cada uno de los aniones, se puede obtener el radio del
catin.
MgO :
- O2- = 1.4 A + r+ = d; si d = 2.12 A Mg2+ con nmero de coordinacin 6
r+ = 0.72 .
Variacin segn el nmero de coordinacin.
O-2 NC=2
O-2 coordinacin 2 ; 1.35
O-2 NC=8
O-2 coordinacin 8 ; 1.42
Nmero de coordinacin:
NC o en ingls CN.
Coordinacin de los minerales:
En la tabla, el radio r se incrementa con el nmero atmico (Z).
El tamao atmico metlico es ms grande que el radio atmico del anin. Esto se
debe a la prdida de electrones en la ltima rbita.
La coordinacin de los lantnidos.
Los iones trivalentes, el radio se incrementa con el decremento del nmero
atmico Z.
La+3 Z = 57
1.16 A
NC = 8
Lu+3 Z = 71
0.98 A
NC = 8
Resulta que se rellenan con electrones los orbitales internos antes de llenar las
rbitas externas.
Para iones cargados + en una misma estructura atmica, el r se reduce
con el incremento de la carga.
Ejemplo: Na+, NC = 6; 1.02 A
P5+, NC = 6; 0.38 A
Estructura M, n=3.
Para un elemento con mayor nmero de valencias: mayor carga, el radio
se reduce y
mayor es el empuje del ncleo sobre la nube de electrones.
Ejemplo: Mn2+ = 0.83 A
Mn3+ = 0.65 A
Mn4+ = 0.53 A
Distribucin de la forma:
Entere mayor es el nmero de iones vacos, mayor es el NC menor la distorsin:
Mucha distorsin, alta polaridad.

Baja distorsin, baja polaridad.
Los iones con ms electrones y enlace covalente, mayor ser polaridad.
Cordinacin de iones:
Cuando los iones con carga opuesta forman una estructura cristalina, en la cual el
enlace es dominantemente inico o electrosttico, cada in tiende a unirse o
coordinarse con tantos iones con carga opuesta como su tamao le permita.
1- Forma poliedros: en una estructura cristalina, cada catin se ubica
aproximadamente en el centro del de coordinacin del poliedro
aninico.
2- El nmero de aniones en el poliedro, es el nmero de coordinacin
CN del catin con respecto a un anin dado y es determinado por el
tamao relativo entre ambos.
En el caso de CaF
Ca2+ NC = 8, 1.12 A mientras que el F- NC 6 = 1.33
Por que radios similares muestra en este caso el NC = 8, siendo los radios
atmicos similares?
Regla : El nmero total de iones de todo tipo en cualquier estructura
cristalina inica, debe de ser de tal forma, que todo el cristal debe de se
elctricamente neutro.
___
v
R
Paon

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Las fuerzas de enlace en un cristal.

NaCl funde a 801 C. (inico)

Ambos minerales muestran la misma estructura atmica.

Hay transiciones hbridas.

Distribucin de la densidad electrnica:

Este enlace se produce cuando tomos de los elementos metlicos

El sodio pierde un electrn y el cloro lo recoge.

Propiedades fsicas de los enlaces inicos:

La energa que se desprende cuando un conjuntos de iones positivos

Punto de fusin vs. Distancia inica.

Dureza vs. distancia inica.

El nmero de electrones necesarios para satisfacer la

Caractersticas fsicas que adquieren los minerales

El enlace es muy fuerte (el ms fuerte de los enlaces qumicos)

Los elementos como el C, Si, Al y S tienen2, 3, 4 valencias en sus

Propiedades fsicas de los metales:

Enlace van der Waals:

Las molculas neutras como el Cl2 , desarrollan pequeas cargas

Grafito con enlace covalente entre los carbones formando una

Enlace del hidrgeno.

Cuando el agua en forma de hielo pasa a su estado lquido, la

Estimacin del carcter de enlace:

De la tabla peridica, las columnas I (H,Li) y VII (F, Cl,) o II (Be,

NaF: 4.1 1.0 = 3.1

con un carcter inico

3.1 1.2 = 1.9

3.5 1.8 = 1.7

2.5 1.3 = 1.2

a Radios atmicos e inicos.

Cuando dos metales con tomos idnticos y se enlazan, el radio se considera de

Para cristales con enlace inico:

La figura muestra la atraccin entre un anin y un catin.

c- repulsiva a menor distancia.

- O2- = 1.4 A + r+ = d; si d = 2.12 A Mg2+ con nmero de coordinacin 6

O-2 coordinacin 2 ; 1.35

O-2 coordinacin 8 ; 1.42

En la tabla, el radio r se incrementa con el nmero atmico (Z).

Entere mayor es el nmero de iones vacos, mayor es el NC menor la distorsin:

Mucha distorsin, alta polaridad.

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