Quimica General: Gases

1
1.1.- Para una masa dada de gas se cumplen las siguientes relaciones al pasar
de un estado 1 a un estado 2:
a) Ley de Boyle y Mariotte: "El volumen de una cantidad fija
de un gas, mantenido a temperatura constante, es inversamente
proporcional a la presin del gas".
P1 V1 = P2 V2 = ... = Cte. Cuando T = Cte.
o sea
P V = Cte.
b)
si
T = Ctes.
Ley de Charles - Gay-Lussac: "El volumen

de una cantidad fija de gas, mantenida a
presin
constante,
es
directamente
proporcional a la temperatura absoluta del
gas".
V1
V2
= = . . . = Cte. a P = Cte.
T1
T2
o sea
V
= Cte.
T
si
V T
y P = Ctes
Las dos leyes anteriores se pueden resumir en la:
c)
Ley Combinada o Universal de los Gases que se aplica
cuando se vara simultneamente la presin, el volumen y la temperatura de
una masa fija de gas para llevarla de un estado 1 a un estado 2.
Profesora: Lilian Bouyssires Mac-Leod
P1 x V1
P2 x V2
si n y m = Ctes.
=
T1
T2
P1 y P2 : Presin en el estado 1 y 2 respectivamente, en cualquier unidad,

siempre que sea la misma para ambas.
V1 y V2 : Volumen en el estado 1 y 2 respectivamente, en cualquier unidad,
siempre que sea la misma para ambas.
T1 y T2 : Temperatura en el estado 1 y 2 respectivamente. SIEMPRE en
Kelvin.
(Resuelve el ej. 1 de los resueltos y el 4 y 5 de los propuestos)
1.2.- Hiptesis de Avogadro: "Volmenes iguales de gases diferentes
medidos en las mismas condiciones de presin y temperatura tienen el mismo
nmero de molculas".
V n
o sea, V es directamente proporcional al N de moles, partculas o molculas.
Esta Hiptesis es de singular importancia, indica que el volumen de un
gas, en determinadas condiciones de presin y temperatura, depende
exclusivamente del numero de partculas y no de la naturaleza del gas (por
consiguiente no depende del nmero de tomos por molcula, ni del tamao
de ellas ni de su masa).
(Resuelve Ej. Resuelto 2)
1.3.- Ecuacin de Estado de un Gas Ideal: Relaciona las cuatro variables: P,

V, T y n, que definen un estado dado, mediante la constante universal de los
gases, R.
PxV=nxR
Como esta constante, dada en el APNDICE en el punto 6, tiene

determinadas unidades, las unidades que se deben utilizar para cada una de las
variables de la ecuacin son:
P = Presin en atm
V = Volumen en L
n = Cantidad de sustancia en mol
T = Temperatura en K
Como:
m
n =
M
donde:
m
d =
V
m = masa en g
M = Masa molar en g / mol
con:
d = densidad en g / L
Se puede deducir que para un gas ideal:
dxRxT
M=
P
(Resuelve el ej. 3 y 4 de los resueltos)
1.4.- Ley de Dalton de las Presiones Parciales: La presin total de una

mezcla de gases es igual a la suma de las presiones parciales de los gases que
componen la mezcla.
PT = PA + PB + PC +
nA R T
nB R T
nC R T
R xT
PT = + + = (nA + nB + nC)
V
V
V
V
nT
Por lo tanto:
RXT
PT=
V
La deduccin anterior implica que la presin y el volumen de un gas

dependen exclusivamente del nmero de moles (cantidad de gas) y la
temperatura y no de la naturaleza del gas. Por consiguiente es lo mismo tener
una cantidad determinada de un gas nico o tener la misma cantidad de

una mezcla de gases.
La presin parcial de un gas (Pi ) se define como la presin que
ejercera el gas si estuviera solo ocupando el volumen total del recipiente que
lo contiene a la temperatura de la mezcla.
Se puede determinar en funcin de la fraccin molar del gas en la mezcla
(Xi) y de la PT.
ni
Pi = Xi
PT
Siendo
Xi =
nT
donde: ni = Cantidad del componente i en la mezcal de gases (moles de i ).

nT = Cantidad total de gas en la mezcla = (moles totales de gas en la
mezcla)
= n A + n B + ...
(Resuelve el ej. 6 de los resueltos)
1.5.- Recoleccin de gases por desplazamiento de agua.
Cuando se recoge gas sobre agua se produce el siguiente equilibrio de

presiones:
P atm = Pgas + PV agua T + h (mm de Hg)
donde: P atm = Presin atmosfrica o baromtrica que acta sobre toda la

superficie del agua que se encuentra en el recipiente cuadrado de la figura y
que se transmite hacia arriba.
Pgas
= Presin parcial del gas que se encuentra mezclado con vapor de
agua y que ejerce una presin hacia abajo.
PV agua T = Presin de vapor del agua a la temperatura del experimento. La
presin de vapor de agua corresponde a la presin que ejerce el vapor de agua
al estar en equilibrio con agua liquida a una determinada temperatura.
Tambin ejerce una presin hacia abajo. (Ver tablas de presin de vapor del
agua v/s temperatura en APNDICE en el punto 4).
h
= Altura del agua en el tubo de vidrio donde se encuentra
apresado el gas y el vapor de agua, expresada en mm de Hg. Ejerce una
presin hacia abajo que se debe al peso del agua.
Si se regula la altura del tubo recolector, de manera que h sea igual
a cero se tiene:
P atm = P gas + P v agua T
Es conveniente en estas frmulas trabajar con mm de Hg y no con
atm para obtener valores ms precisos, ya que los valores de P gas y P v agua
son generalmente bastante inferiores a una atmsfera.
Si se tiene una columna de liquido en un tubo sta ejercer una
presin en el fondo del tubo que depender de la altura de la columna de
liquido (h), de la densidad del mismo (d) y de la aceleracin de gravedad (g)
del lugar donde se realice el experimento.
P liq. = d x g x h
Si tenemos una presin correspondiente a una altura de agua y la
queremos expresar en mm de Hg, tenemos que encontrar que altura de Hg
ejerce una presin equivalente a la columna de agua que tenemos. Para esto
tenemos que igualar las dos ecuaciones siguientes:
P Hg = d Hg x g
h Hg
P agua = d agua
h agua
Igualando y despejando la h Hg queda:

h Hg = h agua
d agua / d Hg
La razn de expresar la altura de cualquier lquido en mm de Hg se debe a que

mm de Hg es una unidad de presin ya que 1 atm. corresponde a 760 mm de
Hg.
(Desarrolla el ejercicio resuelto N 5)
1.6.- Humedad Relativa: Si uno deja un recipiente tapado con agua se va a
establecer un equilibrio entre el agua liquida y el agua vapor. A mayor
temperatura, mayor ser la presin del vapor que est en equilibrio con el agua
liquida. En el APNDICE (punto 4) puede encontrar tablas de presin de
vapor del agua v/s temperatura. Si a una determinada temperatura la presin
de vapor del agua en el aire, por ejemplo, corresponde al valor dado en tablas
para esa temperatura, se dice que el aire est saturado de vapor de agua.
Cuando la presin de vapor del agua en el aire es menor que el valor dado en
tablas para esa temperatura se habla de humedad relativa. Como la atmsfera
es un espacio abierto, con vientos y otras alteraciones no siempre se alcanza la
presin de vapor que corresponde, segn tablas, a esa temperatura
determinada, sino solo un porcentaje de ella:
PV tablas T
PV existente
=
100%
X
despejando X, que corresponde a la Humedad Relativa se tiene:
P v existente
Humedad Relativa = x 100
P v tablas T
Donde Pv es presin de vapor del agua en el aire en un momento dado y

a una determinada temperatura y P v tablas T corresponde al valor de la presin
de vapor del agua a esa temperatura dado en tablas.
Si la humedad relativa del aire en un determinado momento es de un
100% significa que el aire est saturado de vapor de agua, es decir, tiene todo el
vapor de agua que el aire puede disolver a esa temperatura y su presin de
vapor corresponder al valor dado en tablas. (No significa que tenga que estar
lloviendo, o que el aire se transform en agua, significa que la presin de vapor
del agua en el aire en ese momento corresponde al valor dado en tablas para esa
temperatura).
(Desarrolla los ejercicios resueltos Ns 7 y 8)
1.7.- Teora Cintico-Molecular de los Gases: Este es un modelo que se

utiliza para comprender el comportamiento de los gases y se puede resumir en
los siguientes postulados:
1.- Los gases constan de un gran nmero de molculas que estn en
movimiento continuo y al azar chocando entre s y con las paredes
del recipiente que las contiene.
2.- El volumen de las molculas de gas es despreciable en
comparacin con el volumen del recipiente que lo contiene.
3.- Las fuerzas de atraccin y de repulsin entre las molculas de
gas son despreciables.
4.- Las colisiones entre las molculas de gas son perfectamente
elsticas. (No hay perdida de energa).
5.- La energa cintica promedio de las molculas de gas es
proporcional a su temperatura absoluta:
Ec = 3 / 2 k T
Donde Ec = Energa Cintica Media
k = Cte. de Boltzmann (Ver APNDICE, punto 6)
T = Temperatura Absoluta (en K)
Este enunciado implica que si tenemos distintos gases a la misma
temperatura, la energa cintica media de sus molculas es la misma.
(Resuelve el ej. 30 de los propuestos)
1.8.- Gases Ideales:- Un gas ideal es aquel que se comporta de acuerdo a
este modelo, y por consiguiente se rige por las leyes de los gases vistas
anteriormente. Cualquier gas se comporta idealmente al estar a altas
temperaturas y bajas presiones.
Si la presin aumenta y/o la temperatura baja, las molculas de gas se
acercarn entre si y las interacciones moleculares empiezan a ser importantes,
por lo que dejan de cumplirse los postulados de la teora cintica-molecular.
Cuando un gas es sometido a estas condiciones pasa a ser un gas real y la
ecuacin de gases ideales debe ser transformada para poder describir el
comportamiento de estos gases.
Algunas curvas que describen el comportamiento

de Gases Ideales.
Si graficamos P v/s V para un gas ideal obtenemos una isoterma, que
es una curva cuyos puntos son todos de igual T.
P V = Cte.
0,6 atm
0,3 atm
2L
4L
Observe que el volumen de gas se duplica a medida que la presin se

reduce a la mitad. Ley de Boyle
Si queremos linealizar la curva anterior tenemos que graficar P v/s 1/V
P
P V = Cte
P = Cte. 1/V
1/V
Ecuacin de una recta que pasa por el origen
Si graficamos V v/s T absoluta, manteniendo P = Cte., se tiene:
P1
donde las presiones

Aumentan de P1 a P3
P2
P3
Ley de Charles
V = Cte. x T
T (K)
Ec. de una recta qua pasa por

el origen.
1.9.- Gases Reales:- Hay varias ecuaciones que describen el comportamiento

de los gases reales, una de las cuales es la Ecuacin de Van der Waals que
tiene correcciones en la presin y el volumen.
n a
P +
V
( V - nb ) = n R T
donde: a y b son las constantes de Van der Waals que deben ser
determinadas experimentalmente para cada gas. La constante a es una
correccin a la presin que considera las fuerzas de atraccin entre molculas
y la constante b es una correccin para el volumen que considera el volumen
que ocupan las molculas que en este caso no es despreciable. Despejando P
queda:
P =
n R T
na

Vnb
V
El primer trmino del lado derecho corresponde a la presin corregida

por el volumen molecular y el segundo termino a la correccin por las fuerzas
moleculares, lo que hace que la presin contra las paredes del recipiente sea
menor.
10
Constantes de Van der Waals de algunos gases comunes

Gas
He
Ar
Xe
H2
N2
O2
CI2
CO2
CH4
CCI4
NH3
H2O
A (atm L / mol)
0,034
1,34
4,19
0,244
1,39
1,36
6,49
3,59
2,25
20,4
4,17
5,46
b (L / mol)
0,0237
0,0322
0,0266
0,0266
0,0391
0,0318
0,0562
0,0427
0,0428
0,138
0,0371
0,0305
De la tabla anterior se puede deducir que, en general, la constante a de

Van der Waals, que tiene que ver con las fuerzas entre molculas, aumenta a
medida que aumenta la complejidad de la molcula y la polarizabilidad de la
nube electrnica que la rodea. La constante b de Van der Waals, que tiene
que ver con el volumen que realmente ocupan las molculas, vara
relativamente poco con el gas.
Otra ecuacin que describe el comportamiento de un gas real es aquella
que introduce el factor de compresibilidad z, en este caso la ecuacin de
estado sera:
PV=znRT
donde z es el factor de compresibilidad y es funcin de la naturaleza del gas,

de la presin y de su temperatura. La magnitud de z se acerca a la unidad
cuando la presin tiende a cero para cualquier gas y temperatura.
Si graficamos el factor de compresibilidad de z para un mol de gas a
0C vs. P se tiene:
11
2,0
PV
=1
RT
200
400 600 800 1000 1200 P (atm)
Para un mol de gas ideal P V / R T es igual a 1 para cualquier presin. Para

gases reales se observa desviacin de la idealidad a altas presiones. A
presiones muy bajas todos los gases se comportan idealmente.
(Resuelve los ejs. 31, 32 y 33 de los propuestos)

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1

Ley de Charles - Gay-Lussac: "El volumen

Las dos leyes anteriores se pueden resumir en la:

Profesora: Lilian Bouyssires Mac-Leod

P1 y P2 : Presin en el estado 1 y 2 respectivamente, en cualquier unidad,

1.3.- Ecuacin de Estado de un Gas Ideal: Relaciona las cuatro variables: P,

Como esta constante, dada en el APNDICE en el punto 6, tiene

M = Masa molar en g / mol

Se puede deducir que para un gas ideal:

(Resuelve el ej. 3 y 4 de los resueltos)

1.4.- Ley de Dalton de las Presiones Parciales: La presin total de una

La deduccin anterior implica que la presin y el volumen de un gas

una cantidad determinada de un gas nico o tener la misma cantidad de

donde: ni = Cantidad del componente i en la mezcal de gases (moles de i ).

1.5.- Recoleccin de gases por desplazamiento de agua.

Cuando se recoge gas sobre agua se produce el siguiente equilibrio de

Profesora: Lilian Bouyssires Mac-Leod

donde: P atm = Presin atmosfrica o baromtrica que acta sobre toda la

Igualando y despejando la h Hg queda:

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La razn de expresar la altura de cualquier lquido en mm de Hg se debe a que

Donde Pv es presin de vapor del agua en el aire en un momento dado y

Profesora: Lilian Bouyssires Mac-Leod

1.7.- Teora Cintico-Molecular de los Gases: Este es un modelo que se

Algunas curvas que describen el comportamiento

Observe que el volumen de gas se duplica a medida que la presin se

Si graficamos V v/s T absoluta, manteniendo P = Cte., se tiene:

Profesora: Lilian Bouyssires Mac-Leod

donde las presiones

Ec. de una recta qua pasa por

1.9.- Gases Reales:- Hay varias ecuaciones que describen el comportamiento

El primer trmino del lado derecho corresponde a la presin corregida

Profesora: Lilian Bouyssires Mac-Leod

Constantes de Van der Waals de algunos gases comunes

De la tabla anterior se puede deducir que, en general, la constante a de

donde z es el factor de compresibilidad y es funcin de la naturaleza del gas,

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400 600 800 1000 1200 P (atm)

Para un mol de gas ideal P V / R T es igual a 1 para cualquier presin. Para

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