La Ciencia y El Arte V: Ciencias Experimentales y Conservación Del Patrimonio
La Ciencia y El Arte V: Ciencias Experimentales y Conservación Del Patrimonio
La Ciencia y El Arte V: Ciencias Experimentales y Conservación Del Patrimonio
Ciencias experimentales
y conservacin del patrimonio
Ministerio
de Educacin, Cultura
y Deporte
Fotografa portada:
Imagen de microscopa electrnica de colonias blancas. Cueva de Altamira (Santillana del Mar). Fotografa: Jos V. Navarro.
Tratamiento digital: Julia Montero.
La Ciencia y el Arte V
Ciencias experimentales y conservacin de patrimonio
Edicin 2015
Direccin de la publicacin
Miriam Bueso
Instituto de Patrimonio Cultural de Espaa
Carmen Muro
Museo Nacional Centro de Arte Reina Sofa
Comit cientfico
Milagros Burn
Centro de Conservacin y Restauracin de Bienes Culturales de Castilla y Len
Marin del Egido
Museo Nacional de Ciencia y Tecnologa
Jorge Garca-Gmez Tejedor
Museo Nacional Centro de Arte Reina Sofa
Dolores Gayo
Museo Nacional del Prado
Juan Antonio Herrez
Instituto de Patrimonio Cultural de Espaa
David Juanes
Instituto Valenciano de Conservacin y Restauracin de Bienes Culturales
Andrs Snchez Ledesma
Museo Thyssen-Bornemisza
M. Jos Surez
Museo Nacional de Cermica y Artes Suntuarias Gonzlez Mart
Nieves Valentn
Instituto de Patrimonio Cultural de Espaa
Emilio Cano
Centro Nacional de Investigaciones Metalrgicas, CSIC
Coordinacin de la publicacin
Alejandro Carrin Gtiez. IPCE
ISBN: 978-84-608-4003-9
NDICE
Pg.
Introduccin
Pese a que el empleo de la radiografa ha adquirido carta de naturaleza en numerosos estudios
de bienes de patrimonio histrico artstico, no obstante es un sector de aplicacin comparativamente minoritario, por lo que raramente genera desarrollos tecnolgicos propios. Por consiguiente es deudora de los realizados en los campos de medicina e industria, debiendo adaptarlos en la medida de lo posible a las propias necesidades, o en su defecto, acomodarse a ellos.
Esta dependencia hace que sea de gran inters para los usuarios del sector de patrimonio
estar al corriente de los desarrollos que han tenido lugar ltimamente en esta materia, ante todo
en los sistemas de captacin de imagen digital. De un lado, por lo que pueda tener de beneficioso en la posible mejora de los propios procedimientos basados preferentemente en el uso de
pelcula. De otro, para estar prevenidos ante una eventual implantacin tal de esta tecnologa
que, desbancando completamente a la pelcula, provocara la escasez de estos suministros. Asimismo, quienes pudieran plantearse la creacin de una instalacin radiogrfica de uso en patri-
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monio, tal vez puedan encontrar de inters este acercamiento al anlisis de algunos productos
digitales actuales, en el que se contrastan sus caractersticas con las de la pelcula en el marco
de las experiencias en el uso de esta ltima, que a lo largo de su trayectoria, han tenido lugar
en el laboratorio de estudios fsicos del IPCE.
Hasta no hace mucho, en nuestro campo de aplicacin, el debate que da ttulo a esta intervencin era inexistente pues el proceso fotoqumico ofrece, an hoy, unas prestaciones en
base a las cuales los usuarios de nuestro modesto sector han desarrollado la mayor parte de sus
procedimientos de captura, prestaciones frente a las cuales los sistemas digitales, no ofrecan
alternativas vlidas. Sin embargo, en un perodo de tiempo relativamente corto, esta situacin
ha tomado otro cariz con la mejora de algunos productos de captura digital, mejoras que aunque no supongan una indiscutible alternativa real para todos los usuarios de nuestro sector, s
conviene tener en cuenta, por lo antes expuesto y analizar las posibilidades de estos productos,
contrastndolas con algunos de los procedimientos al uso en radiografa de patrimonio mediante pelcula. As pues, comenzaremos analizando cules son las prestaciones bsicas que ofrece
esta y cual ha sido la evolucin de la metodologa de trabajo con ella en el caso del actual IPCE,
teniendo en cuenta tambin las experiencias habidas en el antiguo Instituto de Conservacin y
Restauracin de Obras de Arte (ICROA).
Radiografa en pelcula
Desde su creacin, a inicios de los aos sesenta, en el ICROA ya se realizaban radiografas,
mayoritariamente a obras de pintura. Esto tena lugar dentro y fuera de su primera sede y para
ello se empleaban las llamadas placas radiogrficas de uso mdico, cuyo formato de 30 40 cm
obligaba a la formacin de un mosaico cuando la obra exceda estas proporciones. Para estos
casos las instalaciones del Casn del Buen Retiro (Madrid), contaban con un dispositivo con el
que se realizaba la captura placa a placa (figura 1).
Con este sistema se radiografiaron buen nmero de obras. La ms significativa, el Entierro
del Conde de Orgaz (133 placas de 43 37 cm), fue realizada in situ en colaboracin con el
Dr. Llagostera, destacado radilogo quien aos ms tarde nos orient hacia el empleo de material industrial (figura 2).
Ya en los 60, en actuaciones espordicas incluso fuera de la sede, como el Retablo Mayor de
la iglesia de San Andrs en Toledo (figura 3), el procedimiento empleado deriv en la formacin
del mosaico de placas montado en paneles ligeros en el laboratorio bajo luz roja e introduciendo
el conjunto en grandes sobres preparados expresamente al tamao de las pinturas.
Un salto cualitativo en la operatividad de la metodologa se produjo en la dcada de los 80
al adoptar el formato de pelcula en rollo usado en el sector industrial as como su correspondiente revelado en continuo con procesadora tambin industrial. Con este producto la eficiencia
del proceso obtuvo una mejora significativa pues el montaje de los paneles necesarios poda
asumir fcilmente tanto el radiografiado completo en una sola exposicin de obras de bulto de
muy distintas formas y tamaos como el de cualquier superficie de obra plana (pinturas sobre
lienzo y tabla). Un caso paradigmtico fue el Guernica de Picasso (figura 4).
Tanto es as, que a partir del ao 2004 ha sido posible radiografiar varios retablos de pintura
sobre tabla sin desmontar (figura 5) as como obras tan peculiares como el retablo y el baldaquino de plata cincelada que obran en el presbiterio de la catedral de Gerona (figura 6).
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Figura 3. Imagen visible y radiografa de una de las tablas del Retablo Mayor de la iglesia de San Andrs (Toledo).
Figura 4. Izquierda: secuencia para la actuacin radiogrfica del Guernica. Derecha: montaje de la radiografa del Guernica
en el IPCE y radiografas de frente y perfil del Cristo yacente.
Figura 6. Intervencin radiogrfica en el baldaquino de la catedral de Gerona, y montaje de la radiografa en el negatoscopio del IPCE.
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Este breve resumen de la evolucin del mtodo de captura de la imagen puede dar idea de
las posibilidades de versatilidad que en nuestro campo de aplicacin tiene en la actualidad el
uso de pelcula radiogrfica.
Otra de las prestaciones muy a tener en cuenta en nuestro sector, es un aspecto de la calidad de imagen, como es el poder de resolucin, ya que en la mayora de los casos es muy
estimable poder apreciar con suficiente nitidez detalles muy finos que permitan realizar estudios
radiogrficos con fiabilidad (figura 7). En este sentido, la pelcula cumple esta prestacin de
modo bastante satisfactorio, incluso en el caso del tipo de resolucin grado medio empleada
mayoritariamente. Caso de precisar mayor resolucin se dispone, al menos por el momento, de
productos de ms alcance.
Radiografa digitalizada
Desde hace unos aos, existen varios procedimientos para obtener una imagen radiogrfica digital a partir de la placa radiogrfica: mediante fotografa, vdeo o escner.
Desde hace unos aos el IPCE ha utilizado algunos de ellos en funcin de los avances tecnolgicos del momento. En un principio, se montaban las placas radiogrficas en un negatosco-
pio (caja de luz) y se plasmaba con una cmara fotogrfica digital. En este caso y para conseguir
gran calidad, se realizaba por partes y despus de un laborioso trabajo con programas informticos de tratamiento de imagen, se una para la obtencin de la imagen final.
Posteriormente se emple un escner de cama plana, aunque este sistema obligaba a escanear por partes aquellas que excedan de tamao, aproximadamente el 90 % de los fondos.
El gran avance se consigui en 2006 con la adquisicin y posterior adecuacin a nuestro
campo de un escner especfico para la lectura de los documentos radiogrficos dotado de una
fuente lser y sensor de impulsos fotomultiplicador. Su cualidad ms importante es su densidad
ptica entre 0 y 4,7, mejorando considerablemente la lectura de los puntos de alta densidad
fotogrfica, lo que permite hacer un anlisis de la radiografa mucho ms preciso. Adems, es
capaz de explorar por ptica tamaos de pxel hasta 50 m y su profundidad espectral en la
captura directa en niveles de gris de 8 y 12 bits por pxel. Comparando la calidad de la imagen
final conseguida por cada uno de los procedimientos antes descritos, se ha visto que este ltimo
escner mejora considerablemente en prestaciones al resto y alcanza unos niveles de detalle y
la posibilidad de ampliacin solo obtenidos anteriormente al visualizarlas con una lupa. Desde
entonces, el IPCE est digitalizando el archivo radiogrfico, que aunque da excelentes resultados, es laborioso y complejo.
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paneles planos de uso radiogrfico (figura 8), opcin que resulta una apuesta preferente para la
sustitucin de la pelcula en la aplicacin mdica, as como en numerosos procesos de aplicacin industrial. La variedad y complejidad de necesidades a cubrir en este ltimo campo exigen
requerimientos muy diversos y algunos de los cuales no parecen quedar resueltos por esta tecnologa (lo que sugiere que la demanda de pelcula para este sector podra mantenerse por el
momento). En cambio, en medicina, los requerimientos estn bastante ms acotados y es, hasta
la fecha, donde parece haberse dirigido preferentemente el desarrollo de los citados paneles,
como indican las caractersticas tcnicas de algunos de los productos ms actuales.
No hay que esforzarse mucho para entender el porqu de la sustitucin de un mtodo de
captura por otro, al menos en lo que al campo mdico se refiere, ya que disponer de las imgenes digitalizadas es algo que est a la orden del da en todos los campos por innumerables
razones de todos conocidas. A su vez, realizar la captura con esta tecnologa supone una indiscutible mejora de eficiencia en numerosos aspectos de la tcnica radiogrfica.
Veamos algunas de las caractersticas de estos modos de captura de imagen empezando por
las citadas placas CR, ya que es un producto que en caso de necesidad bien podra interesar para
resolver situaciones a veces peculiares del sector de patrimonio.
Se trata de lminas flexibles de polister de entorno a 0,18 mm de espesor cubiertas de una
capa de fsforos fotoestimulables de entre 0,80-0,30 mm de espesor que constituye el rea activa
reteniendo al menos una parte de la energa de la radiacin recibida al realizar la radiografa. Se
crea as una imagen latente similar a la que se genera en la pelcula radiogrfica y al igual que en
esta ltima se requiere un revelado, solo que en este caso no es un proceso qumico ya que es un
barrido de haz lser el que provoca la liberacin de la energa retenida convertida en impulso de
luz. Este impulso, una vez filtrado, es transformado en seal elctrica por un fotomultipicador, la
cual puede ser procesada en computadora a travs de una conversin analgica-digital.
Su resolucin espacial viene condicionada por el tamao del punto lser de lectura que
puede tener valores muy pequeos, del orden 12 o 13 m, lo que proporciona una definicin
de imagen muy alta.
En sntesis, aunque se trata de un proceso ms limpio que el revelado qumico, no deja de
ser un paso adicional entre la toma de la radiografa y el visionado inmediato a que nos viene
acostumbrando el proceso fotogrfico actual.
Los formatos disponibles de estas lminas se cien a las necesidades de uso habituales en
medicina y no exceden del necesario para radiografa de columna vertebral. Aunque no tiene la
flexibilidad de la pelcula, admite cierta curvatura, por lo que puede ser tenida en cuenta para
casos especiales. Por otro lado, aunque es un material reutilizable, su manejo es delicado y no
suele recomendarse en industria para inspecciones de campo donde su deterioro puede ser
considerable.
En el laboratorio de estudios fsicos del IPCE ramos conscientes de la necesidad de estar
al corriente de las innovaciones que vienen producindose en este campo, de modo que en la
medida de nuestras posibilidades, hemos procurado seguir su evolucin, atentos a la aparicin
de aquellos productos que conforme a lo argumentado al inicio, tuvieran posibilidad de ser
adaptados a nuestras necesidades.
As, hace aos tuvimos oportunidad de realizar ensayos con las lminas CR y aun constatando
su validez en determinados aspectos, en modo alguno nos planteamos su uso como sustituto de
la pelcula, al menos en tanto que esta permanezca en el mercado. De un lado la metodologa
que empleamos se encuentra bien asentada y con resultados satisfactorios y por otro, la restriccin
de los formatos disponibles de estas lminas, no cubren con la misma facilidad las necesidades
impuestas por las grandes superficies que, como se ha mostrado, se dan en muchos casos.
No obstante, aunque este ltimo argumento sigue siendo vlido para la captacin con paneles planos, esta opcin s capt nuestro inters por distintas razones, aunque antes de entrar en
ellas, veamos someramente sus caractersticas y posibles prestaciones.
En primer lugar, una caracterstica destacada es la que la hace denominarse de captura directa o como radiografa digital directa, lo que significa simplemente que no existe paso intermedio
entre la exposicin de captura y la disponibilidad de la imagen generada por esta, al menos en
lo que se refiere a la intervencin del usuario en el proceso, es decir, no existe revelado va lser
ni por supuesto qumico, ya que la radiacin recibida en la toma de la radiografa, es tratada
directamente en el interior del propio panel.
Actualmente, hay dos soluciones tecnolgicas principales en el modo de tratamiento interno: paneles de selenio amorfo y paneles de silicio amorfo. Aunque ambas utilizan lminas de
TFTs como matriz activa para transformar la energa luminosa en seales elctricas, el primero
es el que gracias a las propiedades del selenio, realiza una conversin realmente directa de la
energa recibida, en la luz que precisa el TFT. De ah que se denominen de captura directa.
El segundo, incorpora una pelcula de material fluorescente como, por ejemplo, Ioduro de
Cesio que cumple la funcin de transformador de la energa de los rayos X en luz, siendo luego
el silicio amorfo el que convierte esa luz en las cargas elctricas que precisa el TFT. Aunque
tcnicamente es de captura indirecta, para el usuario esto resulta ser un matiz irrelevante, pues
el proceso se gestiona internamente de manera instantnea.
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Figura 9. Imgenes radiogrficas realizadas con panel plano (superior) y en pelcula (inferior) de un mismo tejido precolombino.
secuenciales de una pieza de bulto en giro de revolucin, sin tener que intercambiar la pelcula
expuesta por la siguiente, hasta conseguir el ngulo de incidencia conveniente que aporte la
visin ideal de los distintos componentes de la pieza en estudio. Con este sistema se consiguen
de forma rpida un nmero considerable de imgenes las cuales pueden ser consultadas en
cualquier momento de manera individual.
Como parece que la felicidad nunca es completa, esta tecnologa, que como se ha dicho se
ha orientado principalmente y con xito a las necesidades mdicas, tiene en nuestro campo de
estudio varias limitaciones como son:
Resolucin espacial. Siendo lo mejor enemigo de lo bueno, debemos ser justos al afirmar que, aunque en la mayora de los casos la resolucin de 100 m que aportan los
ltimos paneles comercializados parece ser suficiente en medicina as como en aquellos
que se dan en nuestro campo, an estamos a uno o dos clics de ratn para alcanzar la
resolucin que por ejemplo nos permite la pelcula una vez escaneada a 50 m, con
lo que la percepcin de detalles muy finos de la que disponemos con los paneles se
ve disminuida (figura 9), extremo este que deber ser valorado oportunamente por el
potencial usuario.
Dimensiones de los paneles. En este aspecto, cabe decir que la dimensin mxima hasta la fecha de 43 43 cm, una vez cubiertas las necesidades de los sectores ya citados,
no parece que tenga en breve grandes modificaciones, dadas las dificultades inherentes
a su fabricacin, lo cual es un problema en nuestro campo.
Estudiando posibilidades
De manera refleja, cuando se habla de radiografa de obras de arte, el pblico en general se remite
de inmediato a las obras de pintura y por consiguiente a las necesidades de las grandes pinacotecas y en este sentido es obvio sealar que los mayores tamaos de paneles planos conseguidos
a la fecha, a la sazn 43 43 mm de rea activa, no cubren de manera sencilla las dimensiones
requeridas por la amplia mayora de las obras de pintura, as como numerosas obras de bulto.
Ante esta situacin no queda ms que recurrir a la formacin del mosaico que habamos
dejado atrs con la pelcula en rollo y, de vernos en tal necesidad, se pueden plantear varios
procedimientos (figura 10).
1. El panel permanece fijo as como el tubo emisor de rayos X enfrentado a l y a distancia
suficiente para que el haz cubra la superficie de captura. En consecuencia, la obra es
la que debe desplazarse en ejes X e Y. Debe tenerse en cuenta que la sala solo podr
sumir un desplazamiento mximo de la obra en cuestin cuando esta sea de grandes
proporciones.
2. La obra permanece fija, siendo panel y tubo los que hagan el recorrido X e Y. Esto
implica un sistema de sustentacin y desplazamiento para ambos que puede ser costoso, ms an si se desea robotizado.
3. Obra y tubo permanecen fijos y es tan solo el panel el que se desplaza. En este caso
la robotizacin del desplazamiento del panel sera ms asumible y a diferencia de los
procedimientos 1 y 2 en que la distancia del foco al panel puede ser la mnima necesaria para cubrir el rea activa, aqu se tomara la distancia necesaria para que el foco
cubra toda la obra.
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Puede parecer desproporcionado realizar una exposicin general a toda la obra cuando se
va a capturar en modo de enlosado o mosaico, pero en cuanto a dosis de radiacin se refiere,
viene a ser como si se realizara con pelcula y es aqu donde una de las caractersticas de los
paneles guardan una baza importante.
Se ha mencionado entre sus ventajas la reduccin considerable de la dosis de exposicin
necesaria con esta tecnologa frente al de la pelcula. Este extremo, junto a otros, hemos tenido ocasin de comprobarlo en el laboratorio de estudios fsicos del IPCE gracias a la reciente
adquisicin de uno de estos paneles, y en los ensayos efectuados se ha constatado una reduccin mnima de quince veces la dosis necesaria frente a la de la pelcula en uso habitual (D-7 de
AGFA NDT, tipo II, norma ASTM) para resultados equivalentes. Esta reduccin de la dosis puede
ser mayor aplicando el tratamiento digital facilitado por el suministrador de producto.
Bajo estas condiciones, veamos un caso prctico: Se desea cubrir un rea de 2 2 m y de
acuerdo con nuestro procedimiento estndar, tomaramos una distancia del foco al captador
de 4,20 m, siendo la exposicin necesaria con pelcula, por ejemplo, del orden de 10 mA 137 sg,
frente a 1 sg. que en el peor de los casos precisara el panel digital bajo las mismas condiciones
para cada captura individual.
Si tomamos un panel con un rea activa de 43 43 cm del que empleamos 3 cm para solape
del mosaico, emplearemos 5 posiciones para eje X y 5 para Y, luego las posiciones que debe
tomar el panel son 25, con lo que disponemos de ms de 5 sg para que el panel adopte cada una
de las correspondientes posiciones, tiempo en el cual el sistema almacena la imagen capturada
y queda disponible para la siguiente captura.
Caso de robotizar el desplazamiento en los procedimientos 1 y 2 de manera anloga al
anterior, se podra invertir un tiempo similar en el barrido de toda la superficie y al radiar a
corta distancia, por ejemplo, 0,80 m, el tiempo por toma independiente de 5 sg sumara un total
de 25 sg de irradiacin a la obra, pero hay tres razones a considerar en este caso.
1. Para preservar la vida del tubo de rayos X, resulta preferible una sola exposicin continua, que la secuencia encendido-apagado, lo que debe tomarse en consideracin
cuando se trata de obras de gran tamao.
2. Si se trata de una obra de bulto, al desplazar en cada toma el punto de emisin, las
cambiantes proyecciones de la pieza daran lugar a imgenes cuya composicin resultara problemtica.
3. Debe contarse tambin con que en cada toma, el cono de radiacin proyectado, unido
al efecto andico del tubo de RX, genera una distribucin de base no homognea de la
radiacin recibida en la superficie de captura, con lo que la desigualdad de ennegrecimiento entre imgenes dara un mosaico con saltos de tonalidades.
Aunque probablemente esta falta de homogeneidad sera discreta y subsanable con tratamiento informtico, siempre es preferible soslayar este ltimo paso cuanto sea posible, lo trae a
colacin el caso siguiente.
Actualmente, se dan casos en que necesitando radiografiar obras de patrimonio y ante la
dificultad de acceder a procedimientos ms idneos, se ha recurrido al uso de radiografa con
equipos de veterinaria. En s misma es una buena solucin pues se trata de equipos que suelen
ser empleados en desplazamientos ante todo en entornos rurales por lo que, de recurrir a esta
opcin, se evita a veces el problemtico desplazamiento de las obras. Aunque sus parmetros
de exposicin, al estar dentro del entorno mdico presentan algunas dificultades para el trabajo
en arte y patrimonio, lo cierto es que pueden dar resultados suficientes, al menos con pelcula,
pero hay que hacer notar lo siguiente. Al emplearlos con paneles digitales, lo que est a la orden
del da a fin de facilitar un uso gil de las imgenes capturadas, estas se muestran ya tratadas
mediante software que magnifica especficamente determinados contenidos que son de inters
en la aplicacin veterinaria, lo que da como resultado una imagen muy alterada con respecto a
lo que en arte y patrimonio se est acostumbrado de modo que, por ejemplo, en pintura sobre
lienzo, puede no resultar vlida. Por el contrario, en piezas de bulto, puede circunstancialmente
resaltar mejor que la radiografa convencional, algunos elementos de inters, eso s, de forma
que puede ser aleatoria.
En cualquier caso interesa acceder a los archivos en bruto (RAW) que se generan previamente al tratamiento mencionado y de ser posible explorarlos manualmente.
Este ltimo caso expuesto, viene a sintetizar lo que podra ser un resumen del ejercicio
comparativo que se ha pretendido exponer en estas lneas.
As como un tratamiento automtico de las imgenes, puede no convenir para exmenes de
pintura sobre lienzo, s puede ser interesante por ejemplo, en casos de escultura policromada,
por consiguiente la aplicacin del procedimiento, no puede ser descartada de manera general
en exmenes de bienes de patrimonio. De igual manera que, si bien en inspecciones de grandes
reas, es un problema retroceder al tiempo en que se obtenan estas formando mosaico, para
obras de tamao reducido y de ellas hay muchas en patrimonio, las prestaciones analizadas de
los paneles muestran que permiten realizar de manera muy gil inspecciones exhaustivas, lo que
hacen de estos una opcin sumamente interesante.
Conclusiones
La radiografa es empleada con notables resultados en el estudio de los bienes culturales, y aunque tradicionalmente su aplicacin ms amplia est relacionada con obras de pintura, son cada
vez ms los bienes de otra naturaleza que son inspeccionados por este medio.
As como para obras de dos dimensiones, una sola imagen general se considera suficiente
para su estudio global, las piezas de bulto pueden requerir un nmero considerable de tomas
radiogrficas. Ello implica un elevado coste de tiempo y material, por lo que el conocimiento
que se puede extraer de determinadas obras, tanto con fines de conservacin como de estudio
en general, es prcticamente inviable.
No obstante, el avance de los sistemas de radiografa digital permite abordar el desarrollo de
procedimientos que facilitan de modo muy considerable la captura de una cantidad de imgenes
de una misma pieza, aportando un caudal de informacin que permite conocerla en profundidad.
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Enrique Garca
Grupo de Aplicacin de Telecomunicaciones Visuales.
Universidad Politcnica de Madrid
Toms Antelo
Instituto de Patrimonio Cultural de Espaa
Miriam Bueso
Instituto de Patrimonio Cultural de Espaa
Juan Torres
Visiona Ingeniera de Proyectos S. L.
Resumen: VARIM 2.0 es un nuevo sistema de adquisicin de imgenes y formacin de mosaicos, para el estudio de obras de arte en el rango del infrarrojo cercano (desde 900 a 1700 nm)
desarrollado para incorporar las tcnicas denominadas Imagen Multiespectral (MSI) e Imagen
Hiperespectral (HSI). Al tratarse de una tcnica no invasiva resulta especialmente atractiva para
el estudio de obras de arte. Este artculo pretende acercar el sistema desarrollado al pblico
general e introducir las tcnicas que emplea y las posibilidades de las nuevas herramientas que
utiliza. Adems, las primeras conclusiones mostradas en este artculo anticipan que este sistema
puede convertirse en una poderosa herramienta en el estudio de las pinturas ayudando en los
procesos de restauracin y conservacin.
Palabras clave: Varim, infrarrojo, multiespectral, hiperespectral, pintura.
Abstract: VARIM 2.0 is a new system for image acquisition and formation of mosaics that easy
the study of artworks in the near-infrared range (from 900 to 1700 nanometers). The system
incorporates the techniques called Multispectral Image (MSI) and Image Hyperspectral (HSI).
Being a non-invasive technique is especially attractive for the study of artworks. This paper aims
to bring the developed system to the general public and introduce the techniques used besides
the possibilities that the new tools offer. Furthermore, the first conclusions shown in this paper
anticipate that this system can become a powerful tool in the study of the paintings and help in
the process of restoration and conservation.
Keywords: Varim, infrared, multispectral, hyperspectral, painting.
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Introduccin
Actualmente el desarrollo de nuevas herramientas para avanzar en el conocimiento de la pieza
de arte, perteneciente al patrimonio cultural, se orienta preferentemente hacia las tcnicas no
invasivas que permitan el trabajo in situ para contribuir a la mnima manipulacin posible del
objeto a estudiar. Por otro lado, cada vez con mayor insistencia, la sociedad reclama y disfruta
del conocimiento que la ciencia aporta acerca de nuestro pasado contenido en nuestro extenso
patrimonio. Ambos objetivos fundamentales confluyen en las tcnicas de anlisis de imagen que
no precisan de toma de muestra y son un vehculo accesible para la comprensin del pblico
en general de la ciencia aplicada y de los resultados que se obtienen.
Entre las tcnicas de imagen ms ampliamente utilizadas por cuantos centros se dedican al
estudio de obras de arte estn la radiografa, la fotografa, la fluorescencia inducida por radiacin
ultravioleta y la reflectografa de infrarrojos. Todas ellas utilizan la forma en que las distintas
radiaciones electromagnticas interaccionan con la materia de estudio segn sus propiedades
en los diferentes rangos del espectro: rayos X, luz visible y radiacin infrarroja. Para el caso del
rango visible e infrarrojo las tcnicas ms utilizadas trabajan en ventanas espectrales amplias,
es decir, aproximadamente 400 nm en el caso de la fotografa (abarcando todo el campo de luz
blanca entre los 350-750 nm) y 800 en el caso de la reflectografa de infrarrojos (entre los 9001700 nm) con cmaras que utilizan sensores de Indio Galio y Arsnico (cmaras InGaAs) que
ofrecen hoy en da los mejores resultados. Los avances en investigacin con estas tcnicas se
encaminan hacia al desarrollo de mtodos de observacin y tratamiento de imagen en ventanas
espectrales ms pequeas. As, las tcnicas de imagen multiespectral se definen como las que
obtienen resultados en ventanas espectrales discontinuas, utilizando normalmente hasta 10 bandas. Las hiperespectrales quedan definidas como las que emplean un anlisis por bandas en un
rango prcticamente continuo del espectro1.
La reflectografa infrarroja es el mtodo cientfico de anlisis utilizado por la mayora de los
historiadores del arte occidental, especialmente por aquellos que estudian los pintores de los
s. xv y xvi. A lo largo de ese perodo encontramos a los mejores artistas trabajando en la elaboracin de retablos, sin duda los bienes muebles ms importantes y de mayor valor del interior
de los templos espaoles. La aportacin fundamental de esta tcnica es la observacin del
dibujo preparatorio que el maestro pintor realiza antes de aplicar la pintura. Las caractersticas
estructurales y materiales de las tablas pintadas del gtico tardo y principios del Renacimiento
constituyen el material idneo para la observacin del dibujo subyacente.
La importancia del examen tcnico de estas obras no puede ser subestimada dado que rara
vez se firmaron. Antes del desarrollo de los mtodos tcnicos, su atribucin y datacin descansaban principalmente en el anlisis estilstico combinado con la informacin de cualquier fuente
escrita que pudiera haber perdurado. Ahora es difcil imaginar un estudio sobre la pintura de esa
poca sin las tcnicas de imagen y el anlisis y forma de aplicacin de los materiales constitutivos.
El examen tcnico ofrece nuevas posibilidades para la atribucin y datacin y tambin puede decir mucho acerca de los mtodos de trabajo y la tcnica pictrica de los maestros.
Debido a que los datos generados por los mtodos individuales (radiografa, reflectografa,
anlisis qumico, etc.) son complementarios, su significado completo de la historia del arte emerge solo cuando se utilizan en conjunto.
Para una revisin del tema en su conjunto se puede consultar Liang, 2012: 309-323.
En el proyecto han colaborado tambin las empresas IFAIMON, Greenlight Solutions, el departamento de pintura y restauracin de la facultad de Bellas Artes y la Escuela de ptica de la UCM.
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Figura 1. La asuncin de la Virgen de Pedro Berruguete del Museo de Bellas Artes de Asturias (s. xv). De arriba abajo y de
izquierda a derecha: Imagen visible. Esquema de la obra para la localizacin de los ngeles, Fotografa digital infrarroja y
reflectografa de infrarrojos.
con la que se obtuvo a partir de las radiografas, permiti una mejor comprensin de todo el
proceso de elaboracin de los grandes retablos castellanos de finales del s. xv y de la manera de
trabajar en los talleres de pintura de esta poca.
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Figura 2. Detalle de la obra La asuncin de la Virgen de Pedro Berruguete del Museo de Bellas Artes de Asturias (s. xv).
De arriba abajo y de izquierda a derecha: Imagen visible. Fotografa digital infrarroja y Reflectografa de infrarrojos.
Figura 3. Detalle de la obra La asuncin de la Virgen de Pedro Berruguete del Museo de Bellas Artes de Asturias (s. xv).
Reflectografa de infrarrojos.
Una interpretacin plausible a esta observacin sera la de suponer que si es azurita el pigmento utilizado para el azul, debajo de la capa de pintura exista una capa negra que impedira
la observacin del dibujo subyacente. esta es una prctica comn utilizada en escultura policromada y que algunos pintores utilizan en la elaboracin de pintura sobre tablas de esta poca
en Espaa.
Una forma muy distinta de trabajar los azules es la utilizada en obras de Fernando Gallego
como El retablo de San Ildefonso de la catedral de Zamora. En sus tablas observamos que debajo
de la azurita (de la que conocemos su presencia por muestras analizadas en el laboratorio de
anlisis qumico) no existe capa negra alguna, siendo de hecho, las zonas de azules las ms
transparentes de las observadas junto con los blancos (figura 4).
Otro ejemplo interesante es el que observamos en la tabla Santa rsula y las once mil vrgenes pintura sobre tabla del s. xvi del autor Pieter Claeissens I del Museo de Bellas Artes de
Oviedo (figura 5). La falda verde que viste Santa rsula se observa negra utilizando la fotografa
infrarroja, es decir, a estas longitudes de onda el pigmento verde absorbe la radiacin. Con el
sensor InGaAs, a longitudes de onda mayores, la mancha negra se hace transparente y podemos
observar el dibujo preparatorio, subyacente a la pintura. Por otro lado, y ms interesante an,
los tonos marrones del peto que lleva la santa cubrindole el pecho absorben ms radiacin a
longitudes de onda ms altas, como puede verse tambin en el vestido de una de las vrgenes
a su izquierda. esta es la razn por la que se aprecian ms oscuros utilizando el sensor InGaAs.
Una toma de muestra en esa zona concreta nos indicara qu material est provocando este
oscurecimiento a longitudes de onda ms altas.
Otros ejemplos observados ponen de manifiesto que no todos los rojos son igual de transparentes a la radiacin infrarroja y que las mezclas con blanco de plomo incrementan la transparencia.
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Figura 4. Detalle de la obra Imposicin de la casulla del Retablo de San Ildefonso de la catedral de Zamora de Fernando
Gallego (s. xv). Visible y reflectografa de infrarrojos.
A todo esto podemos sumar el dato conocido de que para determinados pigmentos, la
reflectografa de infrarrojos ofrece un mapa fiel de zonas de repintes.
De todo ello resulta fcil entender que una forma de avanzar en la investigacin sea la de
inspeccionar ms en detalle el rango infrarrojo en el que trabajamos, en pequeas ventanas de
observacin, que nos digan lo que ocurre con los distintos materiales, con la mayor precisin
posible, a cada longitud de onda. Con este propsito surge la idea del sistema VARIM 2.0 que se
pasa a describir a continuacin.
Figura 5. Imagen visible de la obra Santa rsula y las once mil vrgenes del s. xvi Pieter Claeissens I del Museo de Bellas
Artes de Oviedo (arriba). Fotografa digital infrarroja de un detalle de esta obra (abajo a la izquierda) y reflectografa de infrarrojos del mismo detalle (abajo a la derecha). Imagen visible de la obra Santa rsula y las once mil vrgenes del s. xvi Pieter
Claeissens I del Museo de Bellas Artes de Oviedo (arriba). Fotografa digital infrarroja de un detalle de esta obra (abajo a la
izquierda) y reflectografa de infrarrojos del mismo detalle (abajo a la derecha).
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Figura 7. Montaje de la rueda de filtros y el objetivo de la cmara (izquierda). Grfica de las longitudes de onda accesibles
con la rueda de filtros.
Las necesidades en precisin y regularidad que requiere la tcnica de Imagen Hiperespectral definen los lmites de nuestro nuevo
sistema en toda su estructura mecnica (motores y estructura soporte) y por tanto redefinen
los requisitos del software.
Cada uno de estos objetivos se lleva a
cabo utilizando tres sistemas de captacin distintos (figura 6). A continuacin se describen
en detalle, dando unas pinceladas de los resultados esperados en cada uno de los sistemas.
1. Reflectografa en banda ancha
Llamamos reflectografa en banda ancha a la
que se obtiene cuando captamos directamente con la cmara InGaAs. Los reflectogramas
contendrn la informacin reflejada en todo el
rango infrarrojo al que es sensible el sensor, es
decir de 900 nm a 1700 nm.
2. Reflectografa en bandas estrechas
o Imagen Multiespectral (MSI)
Reflectografa en bandas estrechas o MSI es
la que obtenemos adaptando al objetivo de la
cmara una rueda de filtros. Con ella podemos
obtener hasta 12 reflectogramas completos de
una obra a diferentes longitudes de onda a
intervalos de alrededor de 50 nm. La figura 7
muestra las ventanas espectrales de la rueda
de filtros de VARIM y el montaje de esta en el
sistema. Los resultados aaden informacin a
los obtenidos con la reflectografa en banda
ancha al comparar las imgenes obtenidas con
los distintos filtros.
Trabajar con la rueda de filtros implica
conocer las caractersticas de cada uno de ellos,
ya que presentan valores de transmitancia diferentes; es decir, la fraccin de radiacin capaz
de atravesarlo vara segn el material del que
est fabricado.
Algunos resultados obtenidos utilizando
MSI en el infrarrojo muestran cmo se puede
ver la superposicin de capas en un repinte
antiguo, dato que podra pasar desapercibido
en una reflectogarfa en banda ancha. En la
figura 8 la comparacin entre los reflectogra-
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el sensor registrar la respuesta de la lnea analizada para cada longitud de onda distribuida
en cada una de las filas de pxeles del sensor. Al desplazar el sistema de captacin la distancia
adecuada podremos ir obteniendo imgenes sucesivas de un rea determinada de la superficie
en estudio. Podremos formar el hipercubo y a partir de l las imgenes de una misma longitud
de onda a intervalos de unos pocos nm.
Se puede obtener una explicacin ms clara siguiendo el ejemplo representado en la figura 10.
En esta figura se representa de forma simplificada lo que sera la formacin del hipercubo (figura
10, imgenes de 1 a 7) y la formacin de las imgenes monocromticas a partir del hipercubo
(figura 10, imgenes de 8 a 12). La muestra aparece representada como un rectngulo blanco
Figura 10. Representacin simplificada de la formacin del hipercubo (imgenes de 1 a 7) y formacin de las imgenes
monocromticas a partir del hipercubo, (imgenes de 8 a 12).
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con otro negro en su interior. Sobre la muestra, un rectngulo naranja (del 1 al 7) indica la zona
de captacin de un hipottico espectrgrafo. A la derecha de la muestra vemos la imagen que
se formara en nuestro sensor, en la que cada fila de pxeles representa una longitud de onda y
tiene un valor de gris relacionado directamente con la zona de captura. A estas imgenes las llamamos imgenes hiperespectrales. En la parte baja de cada imagen (de 1 a 7) se van colocando
las imgenes hiperespectrales, una detrs de otra, a medida que desplazamos el espectrgrafo
hacia abajo por la superficie de muestra. En la imagen 7 tendramos formado el hipercubo de
este ejemplo. Para la formacin de la imagen monocromtica de longitud de onda uno (1),
bastar seleccionar las filas de pxeles 1 de cada imagen hiperespectral colocadas en el orden
secuencial en el que se han captado. De la misma forma podremos recomponer todas las imgenes monocromticas que sern tantas como lneas de pxeles en el sensor.
En la prctica debido al campo de visin del espectrgrafo y para la resolucin que hemos
establecido como necesaria, precisamos desplazamientos de unas 100 m, lo que determina
las especificaciones de toda la parte mecnica del nuevo sistema. Los motores capaces de proporcionar esta precisin en los desplazamientos se adecuaban mejor a otro tipo de estructura
soporte y a partir de aqu todo el sistema cambia tambin en lo referente al software.
Del ejemplo descrito y partiendo de cada imagen espectral podremos tambin obtener el
espectro de reflectancia de una determinada sustancia de la muestra en estudio. Basta saber que
la imagen digital se puede traducir a una matriz de nmeros que representan la amplitud de la
intensidad de la seal elctrica dejada por los fotones que inciden en el sensor de la cmara.
El anlisis de las imgenes debidamente calibradas nos permite por tanto hacer espectroscopa
de imagen.
La importancia de la espectroscopa de imagen se basa en que cada sustancia, segn sus
caractersticas fsicas y qumicas, responde de distinta manera a la radiacin en los diferentes
rangos del espectro electromagntico.
El ejemplo de la figura 11 pretende explicar cmo podemos aprovechar la informacin que
aporta la espectroscopa de imagen para distinguir entre dos materiales aparentemente semejantes. La eleccin de la banda adecuada nos dar una diferencia en la imagen que podremos
asociar a cada uno de los materiales. As, si tuvisemos una muestra en donde el azul-verdoso
(con forma de estrella de cinco puntas) y el azul (con forma redonda) se confundieran a simple vista, este mtodo permitira diferenciarlos, siempre y cuando los espectros de reflectancia
Figura 11. Ejemplo de la posibilidad de discriminar materiales a partir del espectro de reflectancias.
variaran en algn rango, eligiendo la longitud de onda para la cual la diferencia de reflectancia
es mayor (en este ejemplo, la longitud de onda 5).
Por otro lado, las imgenes monocromticas obtenidas a partir del hipercubo, nos permiten
apreciar en qu rango del espectro un pigmento es transparente si existe debajo un dibujo que
d suficiente contraste con respecto al fondo.
Una vez que hemos descrito los sistemas de captacin que deben implementarse en VARIM
2.0 pasamos a describir cmo est compuesto dicho sistema.
Figura 12. Esquema de la arquitectura del hardware del sistema VARIM 2.0.
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Figura 13. Esquema de la arquitectura del software del sistema VARIM 2.0.
Una actualizacin del software de control VARIM 2.0 ha sido desarrollada para cumplir
con los nuevos requisitos del sistema. Desde la GUI (Graphical User Interface) se controlan los
motores, la captura de imgenes y el procesado digital. La nueva versin implementa la reconstruccin de imgenes monocromticas (de 2,25 nm de anchura espectral) a partir de las capturas hiperespectrales. El resto de funcionalidades son en general las mismas que en la versin
anterior. La precisin y velocidad del nuevo sistema se ha traducido en una mayor eficiencia y
calidad del producto final, mejorando notablemente la formacin del mosaico reflectogrfico.
Figura 14. Imgenes hiperespectrales obtenidas de cuatro muestras de pigmentos (izquierda). Espectros de reflectancia
obtenidos a partir de estas imgenes (derecha).
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Figura 14. Imgenes hiperespectrales obtenidas de cuatro muestras de pigmentos (izquierda). Espectros de reflectancia
obtenidos a partir de estas imgenes (derecha).
La capa de pintura de las muestras tena unas 60 m de espesor y estaban aglutinadas con temple de huevo.
Trabajo in situ
El sistema VARIM 2.0 para la reflectografa en banda ancha se comprob en el trabajo in situ
realizado en la capilla de Santiago de la Catedral de Toledo en el retablo de Don lvaro de Luna.
En esta publicacin un artculo4 completo se dedica a tratar del proyecto que implica tambin la
captura de imgenes de reflectografa de infrarrojos.
Sin obviar las dificultades que entraa un trabajo de campo como este, los resultados obtenidos justifican ampliamente el desarrollo del sistema VARIM 2.0 que permiti, en un plazo
corto de tiempo, obtener datos suficientes sobre el dibujo subyacente de todas las tablas que
componen el conjunto en estudio sin necesidad de desmontar el retablo o de utilizar andamios.
Conclusiones
El sistema VARIM 2.0 est en funcionamiento y ha sido probado in situ. Es ms rpido y preciso
que el VARIM 1.0. Sus capacidades incluyen:
Reflectografa en banda ancha de 900-1700 nm.
Reflectografa en banda estrecha en rangos de 50 nm (entre 1000-1650 nm). Hasta 12
imgenes multiespectrales.
Captura y anlisis de imgenes hiperespectrales. Espectroscopa de imagen en el rango de 1000 - 1700 nm. Reconstruccin de imgenes monocromas con una diferencia
de 2,2 nm cada una.
Las tcnicas de Imagen Multiespectral e Imagen Hiperespectral en el infrarrojo permiten
discriminar materiales y sirven de ayuda en la seleccin de muestras a analizar.
Agradecimientos
Agradecemos de manera particular a Araceli Gabaldn y Marin del Egido que emprendieron el
camino hacia el desarrollo de nuevos sistemas de investigacin as como la colaboracin entre
entidades que hoy se benefician mutuamente en la realizacin de un proyecto comn.
Deseamos agradecer a Carolina Lpez de INFAIMON, Juan Contreras y Ana Manzanares de
Greenlight Solutions, Tamara Alba y Consuelo Dalmau del grupo de Bellas Artes de la UCM,
Daniel Vzquez y Alfonso Domingo del grupo de la Escuela de ptica, al equipo de la Seccin
de Estudios Fsicos del IPCE, ngeles Anaya, Ana Rosa Garca, y tambin a Mara Dolores Fuster,
restauradora de la obra La Anunciacin.
Bibliografa
Liang, Haida (2012): Advances in multispectral and hyperspectral imaging for archaeology and
art conservation, Appl Phys A, 106: 309-323.
Formacin del pintor y prctica de la pintura en los reinos hispanos (1350-1500). El Retablo de Santiago en la capilla Luna
de la Catedral de Toledo.
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Torres, Juan; Posse, Alberto; Menndez, Jos Manuel; Gabaldn, Araceli; Vega, Carmen; Antelo,
Toms; Del Egido Marin, y Bueso, Miriam: VARIM: A Useful System for Acquiring and
Composing Images in Painting Analysis Techniques, E-Conservation magazine. Disponible en: <http://www.e-conservationline.com/content/view/609/187/>.
Vega, Carmen; Torres, Juan; Antelo, Toms; Del Egido, Marin; Menndez, Jos Manuel, y Bueso,
Miriam (2013): VARIM 2.0: Non invasive NIR hyperspectral imaging for analysis of cultural
beings, Science and Technology for the conservation of cultural heritage. Rogerio-Candalera, Lazzari and Cano (eds.), pp 155-158.
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Resumen: VARIM 2.0 es un nuevo sistema de adquisicin de imgenes y formacin de mosaicos, para el estudio de obras de arte en el rango del infrarrojo cercano (desde 900 a 1700 nm)
desarrollado para incorporar las tcnicas denominadas Imagen Multiespectral (MSI) e Imagen
Hiperespectral (HSI). Al tratarse de una tcnica no invasiva resulta especialmente atractiva para
el estudio de obras de arte. Este artculo pretende acercar el sistema desarrollado al pblico
general e introducir las tcnicas que emplea y las posibilidades de las nuevas herramientas que
utiliza. Adems, las primeras conclusiones mostradas en este artculo anticipan que este sistema
puede convertirse en una poderosa herramienta en el estudio de las pinturas ayudando en los
procesos de restauracin y conservacin.
Palabras clave: dendrocronologa, madera, datacin, bienes culturales.
Abstract: Dendrochronology is a technique based on the study of the dynamics of tree growth
for obtaining valuable information from the pieces of wood. In the case of cultural heritage,
dendrochronology is mainly a tool for absolute dating, but also provides interesting data related
to other aspects such as the origin of the timber or the quality of the wood. Since the analysis is
performed by comparison of the data (tree rings thickness measurements)obtained from a particular object with reference standard curves, the possibility of successful results is related to both
the aptitude of the wood object (species, number of rings present, access to a suitable surface for
accurate measuring) as to the existence of appropriate reference chronologies for comparison.
Within the field of cultural heritage, dendrochronology allows the analysis of different types of
objects, such as archaeological remains (terrestrial and underwater), buildings, paintings and
sculptures on wood, furniture and musical instruments.
Keywords: dendrochronology, wood, datation, cultural heritage.
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El rbol y su crecimiento
La madera es el material leoso que forma el tronco, las ramas y la raz de los rboles como
consecuencia de su crecimiento en altura y dimetro. Mientras que el crecimiento en altura
se produce a partir del tejido generativo situado en el pice del tronco, la raz y las ramas, la
produccin de madera nueva en grosor es fruto de la multiplicacin de un tejido meristemtico que envuelve al tallo por completo y se sita inmediatamente por debajo de la corteza;
el cambium.
En las zonas templadas del planeta el perodo de crecimiento del rbol tiene lugar cuando
las condiciones ambientales lo permiten. Este perodo corresponde a la primavera y el verano,
estaciones en que la temperatura y la humedad resultan adecuadas para la actividad del cambium. El proceso de generacin de tejido nuevo dura mientras las condiciones son favorables y
cesa cuando estas cambian hasta hacerse limitantes; en este momento el cambium vuelve a quedar latente hasta la primavera siguiente. De este modo, la madera nueva se va superponiendo a
la del ao anterior en la zona perimetral del tronco por debajo de la corteza, formando anillos
concntricos en torno a su eje. Cada uno de los anillos de madera se relaciona por tanto con un
ao de calendario y el ms externo ser el correspondiente al ao en curso. En consecuencia, el
recuento del nmero de anillos hasta la mdula indicar la edad del rbol (figura 1).
La cantidad de madera producida por el rbol cada ao (i. e. el grosor del anillo) depende
de las circunstancias que afectan al crecimiento del individuo, determinadas por su entorno y
principalmente por las condiciones climticas. As, en aos de climatologa propicia (temperaturas clidas y suficiente agua disponible en la estacin crecimiento), la actividad del cambium se
ver favorecida y se producirn anillos ms anchos; la secuencia de anillos guarda por tanto un
registro de las fluctuaciones del clima durante la vida del rbol.
El crecimiento estacional limitado a la primavera y el verano corresponde como se ha dicho
a las regiones templadas del planeta, mientras que en la zonas boreales se limita generalmente
al verano y, por el contrario, en las tropicales suele producirse de forma ms o menos continua
a lo largo del ao sin que puedan distinguirse anillos claramente definidos. En algunas especies
Figura 1. Esquema de la estructura interna de un tronco. En el detalle de la derecha se visualizan los anillos de crecimiento
anual y la posicin del cambium, inmediatamente por debajo de la corteza. Fuente http://www.woodanatomy.ch/macro.html,
modificada por la autora.
de climas templados, dentro del anillo es posible diferenciar dos fases de crecimiento sucesivas:
la madera temprana o de primavera y la tarda o de verano1.
Sea como sea el ritmo de crecimiento, como ya se ha dicho, los anillos ms jvenes se sitan
en la periferia del tronco. Las caractersticas fisiolgicas de las clulas de esta zona externa son
diferentes a las ms internas, que ya han sufrido un proceso de envejecimiento. La madera ms
nueva est constituida en su totalidad por clulas vivas, totalmente funcionales; intervienen en el
transporte de agua y nutrientes, acumulan sustancias de reserva para su metabolismo y tambin
ayudan a sostener la estructura del rbol. Al conjunto de anillos de madera reciente y completamente activa se le denomina albura.
En el proceso de envejecimiento de la albura tienen lugar una serie de cambios metablicos
que derivan en la formacin del duramen, la madera interna. Estos cambios conducen a la acumulacin de extractivos que suelen provocar un oscurecimiento de la madera y a la oclusin de
los elementos conductores; en el caso de las frondosas, se produce una tabicacin de los vasos
por crecimiento de membranas (tilosas) y en el de las conferas un cerramiento de las punteaduras aeroladas que comunican unas clulas con otras. De este modo, la albura, activa durante
unos aos, se transforma en madera muerta de duramen cuya nica funcin reside en constituir
una base firme para sostener el peso de las hojas.
Las maderas de albura y duramen son por lo tanto fsica y funcionalmente distintas. La primera de ellas es ms sensible a los ataques de insectos, ms porosa y menos resistente, motivos
por los que en ocasiones se elimina en la elaboracin de objetos de madera. Esto representa,
como se ver a continuacin, una dificultad aadida al proceso de datacin.
En las conferas, la madera temprana es ms clara y est formada por clulas grandes y de paredes finas. En las frondosas
existen ms variaciones y solo en algunas especies, las llamadas de porosidad anular como robles y castaos, es posible
distinguir claramente la madera temprana de la tarda por el mayor tamao de sus poros.
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La dendrocronologa: el mtodo
El principio bsico de la dendrocronologa es
la datacin cruzada o interdatacin: como se
expuso en el apartado anterior, aquellos rboles que crecen bajo condiciones climticas
similares deben mostrar un patrn de crecimiento parecido, aunque con variaciones individuales atribuibles a otros factores2. Segn
esto, a partir de la informacin extrada de un
conjunto de arboles que crecen en un mismo
territorio, se puede construir un patrn de crecimiento comn a todos ellos y representativo
del lugar geogrfico en que hayan crecido3.
Los mtodos de medicin varan segn el tipo de muestra u objeto que se vaya a estudiar,
especialmente de la posibilidad de extraer muestras a partir de l y de su morfologa. Los ms
utilizados son:
Las mesas de medicin: son equipos que combinan una base deslizante donde se
coloca la muestra con un sistema ptico para su observacin y un software informtico
especfico para el registro de medidas. Es el sistema ms utilizado tanto para muestras
obtenidas mediante barrena como para rodajas completas de madera (figura 3).
La medicin directa: cuando las caractersticas de la muestra no permiten el uso de la
mesa de medicin, sobre todo en el pasado, se ha utilizado la medicin directa con lupa
graduada y el registro manual de los espesores.
Macrofotografas: especialmente en el caso de objetos de los que no es posible extraer
una muestra, la macrofotografa de la superficie transversal o radial permite la medida
de los anillos mediante programas de anlisis de imagen (figura 4). Del mismo modo,
tambin pueden utilizarse imgenes escaneadas de alta resolucin.
Tecnologas no invasivas de imagen: en algunos casos particulares se han realizado
dataciones utilizando imgenes radiogrficas5. Del mismo modo, aunque con poca aplicacin real todava, resultan muy interesantes las posibilidades que ofrecen las nuevas
tecnologas del mbito mdico o industrial como la tomografa computerizada para
obtener imgenes de alta resolucin de una sucesin de cortes transversales del objeto
donde realizar medidas con precisin6.
Por ejemplo, parte de los anlisis dendrocronolgicos del retablo del Cordero Mstico de los hermanos van Eyck en la iglesia de San Bavn de Gante fueron realizados por Peter Klein utilizando la radiografa, debido a la imposibilidad de retirar
el marco. Recientemente este estudio se ha actualizado y completado en el contexto de la restauracin del retablo y la
informacin detallada de este proceso, relativa a dendrocronologa y otros aspectos puede consultarse en http://closertovaneyck.kikirpa.be/#home/sub=dendrochronology.
6 Estas tcnicas se han ensayado con xito en el caso de piezas arqueolgicas (Bill y Daly 2012).
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Figura 5. Diagrama de la metodologa de construccin de cronologas. Comenzando por medidas obtenidas de rboles vivos,
se van analizando muestras progresivamente ms antiguas cuyas secuencias solapen en parte entre s para obtener una curva
promedio de mayor longitud temporal.
Comparacin medidas-referencias
El proceso de datacin absoluta consiste en la comparacin, visual y estadstica, de la curva de
medidas obtenida de un objeto a datar con las cronologas de referencia de una determinada
zona geogrfica. Esta comparacin se realiza por medio de un anlisis de correlacin que calcula
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Figura 6. Comparacin grfica y estadstica de la curva procedente de las medidas de una muestra de 195 anillos y una cronologa de referencia de madera de procedencia bltica. En la tabla se incluyen los valores estadsticos de correlacin segn
distintos ndices diseados para el anlisis de datos dendrocronolgicos. La serie presenta una similitud estadsticamente
significativa con la cronologa de referencia en la posicin en que el anillo ms externo corresponde al ao 1478.
el grado de similitud entre las curvas desplazando en intervalos de 1 ao la curva de la muestra con respecto al patrn y asignando a cada una de las posiciones un valor de correlacin.
De todas las posibles, la posicin correcta ser la que muestre un resultado lo suficientemente
alto y estadsticamente significativo como para considerarse satisfactorio7 (figura 6). El anlisis
requiere tambin de la comprobacin grfica de la coincidencia de ambas curvas y puede ser
respaldado por la presencia de anillos caractersticos (con alguna particularidad especfica, como
se ha explicado antes) en posiciones coincidentes. En caso de contar con varias cronologas de
referencia de la misma zona, debe obtenerse el mismo resultado en la comparacin con todas
ellas (replicacin).
La comparacin de series de medidas procedentes del mismo rbol, como es de esperar, tienen entre s un grado de similitud muy elevado. Esta circunstancia permite por tanto determinar
la procedencia comn de dos muestras de madera distintas; es por ejemplo el caso de diversos
fragmentos de madera en una excavacin arqueolgica o piezas de una obra de mobiliario. En
estos casos, la metodologa a seguir sera la de combinar ambas secuencias en una sola promedio de ambas y proceder al anlisis de la misma.
Al finalizar esta fase del anlisis, se habr conseguido la datacin del ltimo anillo presente
en la pieza de madera. En caso de muestras completas, incluyendo la corteza, el ao obtenido
ser el correspondiente al ltimo ao vivido por el individuo8, pero esto no siempre es as. Existen varias situaciones posibles en funcin de las caractersticas de la muestra (figura 7):
Para la evaluacin estadstica se utilizan los coeficientes habituales en los anlisis de correlacin as como tambin algunos
especficamente diseados a partir de ellos para datos dendrocronolgicos.
8 Incluso, en el caso de conservarse el lmite del xilema con el cambium, puede llegar a determinarse el momento del ao
en que se produjo la tala en funcin de la presencia o no de madera tarda.
7
Figura 7. Distintas situaciones posibles en una pieza de madera de corte radial y tangencial con albura diferenciada: corte
completo (con albura y corteza), incompleto (sin parte de la albura) o solo madera de duramen. En el caso de los cortes tangenciales, el nmero de anillos presentes en la pieza es generalmente menor.
En el caso de un objeto de madera, la fecha terminus post quem establece el momento ms temprano posible para su
creacin, que puede corresponder a varios aos antes de la fecha real. Esta fecha permite establecer una barrera temporal
antes de la cual la madera no pudo ser utilizada, ya que el rbol estaba vivo.
10 El nmero de anillos de albura puede variar considerablemente dentro de un grupo de rboles que crecen en una misma
zona, pero con el estudio de conjuntos amplios de rboles se ha podido llegar a establecer unos valores de referencia (vase
Haneca; Cufar y Beeckman, 2009: 5). En el caso del roble europeo, se observa adems una tendencia a un mayor nmero
de anillos de albura en ejemplares viejos que en jvenes y en bosques del Este del continente que en los del Oeste.
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de una fecha, pero tambin de su procedencia, ya que la correlacin ser significativa solo con
determinadas secuencias mientras que con otras no mostrar ninguna similitud. Cuanto mayor
sea el alto de grado de correlacin con una cronologa determinada, mayor la cercana con la
zona en que se desarroll el rbol. Este principio constituye la base de la dendroprocedencia;
el estudio del origen geogrfico de la materia prima, con las implicaciones que esto tiene desde
el punto de vista histrico11.
Un caso paradigmtico de esta aplicacin se relaciona con al exportacin de madera de roble desde los bosques blticos
y escandinavos hacia Europa Occidental a lo largo de varios siglos que se explicar a continuacin.
11
La bibliografa en un campo de actividad tan diverso es necesariamente muy amplia y sera imposible recoger aqu una lista
realmente representativa. En su lugar se ha optado por seleccionar algunos textos generales que recogen varios ejemplos
o exponen una metodologa concreta.
13 El primer estudio completo fue la tesis de Dieter Eckstein sobre el asentamiento vikingo de Haithabu, en Alemania (Eckstein, 1969).
14 En este sentido es especialmente importante la correcta identificacin de las distintas especies utilizadas, ya que en el
caso de rboles con un rea de distribucin natural restringida, esta informacin aporta un especial inters en cuanto a su
procedencia.
15 Un ejemplo es el de la arquitectura histrica en Escocia entre finales del s. xv y principios del xix, en el que la utilizacin
de madera de procedencia sueca es generalizada (Crone y Mills, 2012).
12
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Figura 8. Seguidor del Bosco, Paisaje infernal, n. cat. P2096, Museo Nacional del Prado. Los resultados dendrocronolgicos
excluyen la autora de El Bosco e incluso de su taller, situando la pieza al menos 37 aos ms tarde; la gran influencia de este
artista y su caracterstico estilo se sigui imitando varios aos despus de su muerte.
xvii,
Como consecuencia de este comercio, la madera recibida en los puertos de Europa Occidental poda ser tambin utilizada para otros usos adems de la construccin naval o la edificacin.
As, ha sido posible constatar que el roble utilizado para construir los soportes de la mayora de
la pintura y escultura policromada de los Pases Bajos durante los s. xiv, xv y parte del xvi, tiene
procedencia bltica16 (Wazny, 2002; Eckstein y Wrobel, 2007). Esta circunstancia fue comprobada
en los aos 80 al construirse cronologas de roble para la cuenca del ro Vstula en Polonia; antes
de este momento, la datacin de objetos artsticos se realizaba utilizando cronologas flotantes17
(Eckstein; Wazny; Bauch y Klein, 1986). Estas primeras cronologas, construidas a partir de conjuntos amplios de piezas artsticas con una excelente interdatacin entre ellas, ofrecan la datacin
aproximada de unos objetos con respecto a otros y una aproximacin a la fecha real, deducida a
partir de informacin complementaria, como obras firmadas o documentos fechados que dieran
fe de la fecha de fabricacin de las mismas. nicamente en el momento en que estas cronologas
pudieron ser comparadas con la elaborada en el ao 86 a partir de rboles vivos, fue posible establecer su datacin absoluta y siguen siendo utilizadas en la actualidad.
La datacin de soportes de obras de pintura es una aplicacin habitual de la dendrocronologa en el mbito musestico debido a la gran importancia de sus resultados para la catalogacin
y autentificacin de pinturas (Klein, 1991). Con frecuencia esta tcnica ha permitido diferenciar
copias de originales o excluir obras del catlogo de un pintor por la incompatibilidad de la datacin de la madera con sus fechas de actividad (figura 8). Tambin la informacin relativa a la
procedencia de la madera u otras caractersticas fsicas de la misma permiten conocer mejor la
tcnica de fabricacin de estos soportes.
Esta tendencia se mantiene hasta mediados del s. xvi, momento en que empieza a aparecer simultneamente madera de
origen local o procedencias distintas a la bltica cada vez con mayor frecuencia (Fraiture, 2009). Los mercaderes flamencos redistribuan la madera recibida de los pases blticos con destino a los puertos del Sur de Europa, de forma que este
material (conocido como borne de Flandes en los contratos espaoles, ya que este era el origen de la mercanca) se utiliz
frecuentemente para la fabricacin de soportes de pintura andaluces y extremeos del s. xvi, as como en Portugal (Klein
y Esteves, 2001; Rodrguez Trobajo y Domnguez-Delms, 2015).
17 Una cronologa flotante es aquella que no es posible anclar en el tiempo de manera definitiva porque no solapa con ninguna cronologa desarrollada a partir de rboles vivos.
16
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Frecuentemente este tipo de retablos se enmarcan en una estructura de madera en forma de caja que albergaba los grupos escultricos, tpicamente cerrada por medio de puertas pintadas.
18
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56
Documentacin patrimonial
mediante soluciones fotogramtricas
y de escaneado lser, y su orientacin
a la generacin de entornos virtuales
Silvia Blanco, Berta Carrin, Jos Luis Lerma
Departamento de Ingeniera Cartogrfica,
Geodesia y Fotogrametra.
Universitat Politcnica de Valncia.
Camino de Vera, s/n. Edificio 7i.
46022 Valencia
silblapo@topo.upv.es
bercarru@topo.upv.es
jllerma@cgf.upv.es
Resumen: En este artculo se aborda la documentacin patrimonial utilizando nuevas metodologas geomticas no destructivas. En concreto, se revisa la fotogrametra digital automatizada, el
escaneado lser terrestre, el tratamiento multiespectral y la creacin de entornos virtuales. Las metodologas que se presentan pueden utilizarse no solo para documentar sino tambin para medir,
monitorizar, reconstruir, analizar, imprimir y divulgar en 3D/4D, de manera fiel y precisa, diferentes objetos patrimoniales, bien sean monumentos arquitectnicos, edificaciones, sitios arqueolgicos u artefactos de diferentes escalas, todo ello, a partir de nubes de puntos 3D densas.
Se repasan mltiples soluciones fotogramtricas, bien sea solo con cmaras digitales convencionales a color o con sensores multiespectrales, y las particularidades del proceso fotogramtrico
a partir de mltiples imgenes, sin olvidar el escaneado lser. Se muestran varios casos prcticos en los que las soluciones fotogramtricas facilitan el camino a las etapas de divulgacin y
de generacin de aplicaciones mviles en entornos virtuales.
Palabras clave: fotogrametra, escaneado lser, entorno virtual, 3D, patrimonio cultural.
Abstract: This paper deals with cultural heritage documentation using new non-destructive
geomatic methodologies. In particular, automatic digital photogrammetry, terrestrial laser scanning, multispectral processing and the creation of virtual worlds are revised. The presented
methodologies can be used not only to document but also to measure, monitor, reconstruct,
analyse, print and disseminate in 3D/4D, reliably and precisely, different heritage objects, either
57
Introduccin
La documentacin del patrimonio cultural constituye una herramienta esencial para proteger,
gestionar e interpretar los bienes patrimoniales. Todos los trabajos de restauracin, preservacin
o excavacin del patrimonio cultural deben contar con una documentacin precisa (The Venice
Charter, 1964:1).
Una parte necesaria de casi todos los proyectos relacionados con la conservacin del patrimonio cultural consiste en registrar la posicin, el tamao y la forma del objeto o del sitio
arqueolgico. Se persigue que el proceso de documentacin y anlisis sea lo ms fiel posible
(Bhler, 2011: 3). Una forma de realizar una documentacin rigurosa del patrimonio es mediante
tcnicas topogrficas y fotogramtricas. Los procesos fotogramtricos permiten realizar reconstrucciones 2D y 3D de cualquier objeto fotografiado.
En la ltima dcada se han realizado multitud de trabajos a partir de imgenes fotogrficas
y ms recientemente mediante escaneado lser. Normalmente estas tcnicas se combinan con
procesos de medicin directa, por ejemplo, utilizando cinta mtrica, estacin total o sistemas
de posicionamiento global por satlite (GNSS). De esta manera, el objeto documentado queda
escalado y georreferenciado en el espacio (Lerma, 2010: 109).
La documentacin 3D del patrimonio cultural mediante soluciones fotogramtricas y de
escaneado lser puede ser de gran inters en aplicaciones tan variadas como:
Clculo de las deformaciones geomtricas de monumentos e incidencia que puede
tener en la estabilidad estructural de estos (Lerma et al., 2008:186-240).
Levantamientos planimtricos y altimtricos (planos de secciones, alzados y perfiles) de
monumentos histricos, sitios arqueolgicos u objetos para su registro o posterior renovacin. Vase por ejemplo la Planta de la iglesia San Miguel de Vitoria-Gasteiz generada
a partir de una nube de puntos (Garca-Gmez, 2011:35).
58
59
El proceso fotogramtrico
La Fotogrametra, segn la sociedad Americana de Fotogrametra y Teledeteccin (ASPRS) se
define como el arte, ciencia y tecnologa de obtener informacin fiel acerca de objetos fsicos y
su entorno a travs de procesos de grabacin, medicin e interpretacin de imgenes fotogrficas y patrones de energa electromagntica radiante y otros fenmenos.
La Fotogrametra es la ciencia que permite realizar mediciones precisas y reconstrucciones
2D y 3D de todo tipo de objetos y situarlos en el espacio, a partir de imgenes fotogrficas. Si
se trabaja con una sola imagen se obtendr informacin geomtrica del objeto a nivel bidimensional, a no ser que se incluyan constreimientos adicionales. Si se trabaja con dos imgenes
estereoscpicas (par estereoscpico) o ms imgenes con recubrimiento, siempre se puede
determinar (en principio) informacin tridimensional.
Una parte importante del proceso fotogramtrico es la toma de fotografas. Los resultados
finales del modelo y la calidad de este depender en gran medida de la correcta toma fotogrfica. Las recomendaciones a tener en cuenta para la correcta toma de fotografas son:
Cmara fotogrfica: es recomendable usar cmara rflex con sensor de gran formato y
una buena ptica. Tambin es recomendable el uso de trpode para evitar movimientos
en el momento de la toma.
Parmetros de la cmara: los parmetros de orientacin interna como la distancia principal y el punto principal deben ser conocidos y preferiblemente invariantes en toda la
toma de fotos (a ser posible), es decir, es recomendable no variar los parmetros de la
cmara durante la sesin fotogrfica.
Cobertura de las fotografas: en fotogrametra estereoscpica de objeto cercano se recomienda que entre foto y foto haya un solape mnimo horizontal del 60 %. Y en vertical se
recomienda un solape mnimo del 20 %. Cuanto mayor sea el recubrimiento y el nmero
de imgenes, mejor, de esta forma se asegura el funcionamiento de la tcnica SfM.
Tomas fotogrficas convergentes con ngulos prximos a 90: es importante evitar las
fotografas de puntos comunes con ngulos parecidos ya que esto puede dar lugar a
una posicin incorrecta del punto 3D.
Cada punto debe aparecer como mnimo en dos fotografas para que pueda ser reconstruido en tres dimensiones. Hay que tener ms de dos fotografas del mismo punto, de
esta forma se obtienen redundancias y se asegura el correcto funcionamiento de los
algoritmos automticos.
Distancia de la cmara al objeto: cuanto ms cerca se site la cmara ms grado de
detalle se obtiene, aunque sern necesarias ms fotografas.
En funcin de los requerimientos y de los productos que se quieran obtener en el proceso
de documentacin, pueden utilizarse diferentes soluciones fotogramtricas (Lerma et al., 2010:
109-110):
Rectificacin fotogrfica 2D.
Fotogrametra a partir de pares de imgenes.
60
61
Figura 1. Nube de puntos 3D bruta (sin limpiar) del abrigo del Carche (Jalance, Valencia) obtenido a partir del procesamiento
de mltiples imgenes.
Figura 2. Modelo 3D del abrigo del Carche obtenido a partir del procesamiento de mltiples imgenes.
Una vez obtenida la nube de puntos densa es preciso realizar un filtrado y limpieza de esta
nube (Westoby, 2012: 302-303), eliminando adems las zonas que no interesen (figura 1). Tambin es posible generar un modelo tridimensional que se adapte a la nube de puntos (figura 2) y
dotar a este modelo de textura fotorrealstica (figura 3). De esta manera se obtienen en principio
modelos fotorrealsticos 3D de alta calidad.
El empleo de mltiples imgenes ofrece una serie de ventajas frente al uso de pares de
imgenes:
Mayores redundancias y mayor fiabilidad de la solucin final.
Se detectan errores groseros.
Se automatizan los procesos.
Se obtiene una textura homognea en el modelo.
Se evitan zonas de sombra y oclusiones.
A partir del modelo 3D y de las imgenes orientadas en el espacio, pueden generarse ortoimgenes, o mejor, mosaicos de ortoimgenes, en proyeccin ortogonal, definiendo un plano de
comparacin. Los mosaicos obtenidos presentan carcter mtrico (figura 4), es decir, se puede
delinear o restituir en formato vectorial sobre la propia imagen 2D. De esta manera, se pueden
obtener planimetras de precisin.
62
63
Figura 4. Mosaico de imgenes ortorrectificadas de las pinturas rupestres del abrigo del Carche.
Figura 5. Nube de puntos obtenida con lser escner de las Escuelas Pas, Valencia.
El empleo del instrumental lser terrestre est justificado en objetos o escenarios de geometra compleja. Uno de los factores a tener en cuenta al emplear lser escner es el material
sobre el que se realiza la reflexin de la seal, ya que la calidad de los resultados depende en
gran medida del tipo de reflectividad que presenta el objeto a documentar. El postprocesado
de la nube de puntos es similar al seguido con mltiples imgenes, ser necesario eliminar el
ruido, homogeneizar la nube, generar la superficie, rellenar agujeros y texturizar si se dispone
de imgenes para ello.
64
65
Tratamiento multiespectral
El estudio de imgenes multiespectrales se ha venido realizando desde hace mucho tiempo en
el campo de la teledeteccin a travs de la adquisicin de imgenes satlite multiespectrales e
hiperespectrales. Normalmente se han utilizado para estudios de la vegetacin o estudios geolgicos. En la actualidad, existe la posibilidad de modificar una cmara para que pueda capturar diferentes longitudes de onda. Normalmente las cmaras llevan un filtro de bloqueo IR/UV
colocado delante del sensor, siendo posible eliminar este filtro (Verhoeven, 2008: 3090-3096) o
comprar una cmara sin filtro de bloqueo, y utilizando posteriormente filtros que dejen pasar
una determinada longitud de onda.
Las diferentes longitudes de onda registradas posibilitan la realizacin de estudios multiespectrales de cualquier objeto como puede ser, un monumento arquitectnico, restos arqueolgicos, cuadros o pinturas rupestres. En este artculo se presenta el anlisis multiespectral de
pinturas rupestres localizadas en el abrigo del Carche (figura 8). Las pinturas encontradas en
este abrigo eran muy difciles de catalogar puesto que se encontraban superpuestas unas con
otras (figura 9, a). El tratamiento posterior de estas imgenes permiti obtener el calco final
(figura 9, b) de los motivos analizados con una fiabilidad de ms del 90 %.
Figura 8. Fotografas multiespectrales utilizando diferentes filtros. El texto indica la banda espectral y su longitud de onda
representativa (en nm).
Figura 9. Detalle de imagen fotogrfica, abrigo del Carche: a) fotografa original; b) calco final obtenido.
La ventaja de utilizar imgenes infrarrojas en este tipo de estudios es que la radiacin infrarroja penetra en la superficie. Por ello, en el anlisis de pinturas es posible determinar pinturas
que estn por debajo de otras o pinturas que estn desgastadas por el paso del tiempo como en
el caso de pinturas rupestres.
Difusin y divulgacin
La documentacin tridimensional puede utilizarse para obtener otros productos interesantes como
son escenas virtuales (figura 10) en las que, utilizando el modelo generado, se puede crear una
realidad virtual alrededor y realizar una visita virtual dotando de movimiento al objeto 3D y a su
entorno. Estos productos pueden servir para la difusin de los monumentos documentados en
internet, en museos y en exposiciones.
Cualquier monumento arquitectnico, edificacin, sitios arqueolgicos u artefactos de inters documentados tridimensionalmente, se pueden difundir a travs de una aplicacin mvil,
donde el usuario puede interactuar y le permite observar detalladamente el modelo documentado, siendo esta la herramienta de difusin ms demandada en la actualidad. A continuacin
se presenta una aplicacin en Android que muestra los resultados del estudio realizado en el
abrigo del Carche, que incluye los calcos obtenidos finales, una breve descripcin histrica de
las pinturas y un modelo 3D interactivo (figura 11).
66
67
Figura 10. Escena virtual de vista frontal del abrigo del Carche.
Conclusiones
La documentacin grfica 2D/3D del patrimonio se lleva realizando desde hace muchas
dcadas ya que son muchas las ventajas y
aplicaciones que ofrece. La documentacin
3D nos permite proteger, gestionar, interpretar y estudiar en profundidad los bienes
patrimoniales. Hoy en da existen muchas
formas de llegar a completar un modelo
3D mediante una coleccin de fotografas o
utilizando escner lser 3D. La eleccin de
uno u otro mtodo depender de los requerimientos del producto/s final/es, del procedimiento automatizado seguido, del tiempo,
de la inversin monetaria y la experiencia
del operador.
Por otro lado, los avances en los tratamientos multiespectrales proporcionan una
nueva herramienta de estudio en la documentacin patrimonial, bien sea del arte
prehistrico rupestre, de artefactos arqueolgicos, pinturas o cuadros, proporcionando una visin ms profunda e integral del
bien con recursos econmicos asumibles.
Tampoco hay que obviar la componente
de difusin y divulgacin del patrimonio a la
sociedad. Los entornos virtuales y las aplicaciones utilizables en mltiples dispositivos
mviles facilita el que los usuarios se sensibilicen y demanden ms acciones orientadas a
preservar nuestro legado patrimonial.
Agradecimientos
Los autores agradecen la ayuda por parte del Ministerio de Economa y Competitividad al proyecto HAR2014-59873-R.
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70
A. I. Pardo, J. Barrio
Departamento de Prehistoria y Arqueologa, Universidad Autnoma de Madrid,
Campus de Cantoblanco, 28049, Madrid
Esta investigacin se ha financiado con el Proyecto de investigacin El lser como instrumento de innovacin para la
conservacin y restauracin del patrimonio arqueolgico, CEMU 2012-003.
Gracias a los Investigadores Principales del Proyecto Carteia: Profesor Juan Blnquez y a la Profesora Lourdes Roldn, por
poner a disposicin del SECYR los objetos cermicos procedentes de este yacimiento pnico romano.
71
were evaluated visually with magnifying glasses and completed with different analyses, such as
SEM-EDS, MicroXRD and LIBS. The objective was to recognize the laser impact and possible
damages and finally validate the use of laser as a suitable method in the conservation of archaeological ceramics.
Keywords: laser, archeological ceramic, cleaning technique, Long Q-Switched, Short Free Running.
Introduccin
Las cermicas siguen siendo uno de los campos del patrimonio arqueolgico donde la tecnologa lser ha tenido una menor aplicacin, a pesar de tratarse del fsil director por excelencia
de la Arqueologa. Ha pesado mucho, sin duda, la creencia de que eran materiales u objetos
imperecederos. Sin embargo, los restos cermicos habitualmente son recuperados en las excavaciones arqueolgicas en un estado de conservacin deficiente: fragmentados y con un notable
grado de alteracin debida al enterramiento, que impide su anlisis y estudio con garantas de
xito, y lo que es ms importante, poniendo en riesgo su conservacin en el futuro. Por otro
lado, en el otro extremo, los trabajos habituales de gabinete arqueolgico de lavado y cepillado
de las cermicas no seleccionadas daan con frecuencia las superficies cermicas provocando la
prdida de acabados decorativos y con ellos parte de la informacin arqueolgica de la investigacin. Es por esto que desde el mismo momento del hallazgo los tratamientos de recuperacin
de cermicas arqueolgicas deben estar en manos de los profesionales de la restauracin, ya
sean materiales selectos o no, que elaboren los protocolos adecuados para cada caso.
El estado de conservacin de las cermicas de procedencia arqueolgica depende fundamentalmente de la tecnologa con la que fueron elaboradas y de las condiciones del suelo en
que han estado enterradas. Entre los deterioros ms habituales en forma de depsitos superficiales procedentes del suelo encontramos concreciones de carbonatos y silicatos, eflorescencias
de sulfatos, costras de hongos y otros elementos de naturaleza orgnica, etc. Los tratamientos
tradicionales empleados para eliminar esos depsitos incluyen mtodos e instrumentos mecnicos, como el bistur, cepillos y brochas de distinta dureza y, en el caso de que estas costras sean
extremadamente duras, se combinan tradicionalmente con limpiezas qumicas, como puede ser
la aplicacin de disoluciones de cido ntrico, que disuelven parcialmente el carbonato. Estos
mtodos de limpieza son efectivos, si bien pueden alterar la superficie por rayado del bistur,
especialmente cuando la pasta o el engobe son blandos o estn muy alterados, como ocurre
con una de las cermicas que tratamos en el trabajo (el nfora). Asimismo los qumicos pueden
afectar a la estabilidad de las pinturas y acabados superficiales, dejar depsitos permanentes a
pesar de ser neutralizados, y ello puede derivar en problemas para el deterioro de la cermica a
largo plazo. De ah la necesidad de buscar otros mecanismos de limpieza, especialmente para las
cermicas delicadas y con depsitos muy duros o inaccesibles, que sean efectivos sin deteriorar
la superficie cermica. El objetivo de este trabajo es comprobar la idoneidad de la tecnologa
lser como herramienta para la restauracin de cermica y determinar las posibilidades segn el
tipo de superficie y de deterioro.
Longitud de onda ()
1064 nm
1064 nm
60-120 s
120-300 ns
Energa (E)
Frecuencia (f)
1,5-6 mm
1,5-6 mm
La sistemtica de trabajo fue realizar pruebas de limpieza sobre los fragmentos de Cullar
y examinar los efectos con los diferentes parmetros y condiciones de limpieza (todos ellos
especificados en la tabla 2). Una vez establecidos los rangos de parmetros ms adecuados, se
comprob su eficacia sobre el plato y el nfora de Carteia; lgicamente, debe tenerse en cuenta
que la naturaleza y el estado de conservacin variaban incluso dentro de la misma pieza, especialmente en el caso del nfora.
Las pruebas iniciales de limpieza del fragmento de Cullar 1 se realizaron sobre la superficie
seca y con el lser SFR. Los resultados no fueron buenos, ya que la costra no se elimin y se
observaron daos en la superficie.
En la pieza Cullar 3 se seleccionaron tres zonas: en Cullar 3.1. se realiz una prueba con
SFR, en Cullar 3.2. se prob con LQS y la zona Cullar 3.3. se dej sin tratar, de manera que se
pudieran analizar los resultados obtenidos con los lseres y compararlos tambin con la zona
72
73
Muestra
/rea
Condiciones
de Limpieza
Fluencia
(J/cm2)
Energa
(Mj)
Spot
(Mm)
Frecuencia
(Hz)
Eficacia
SFR
Cullar1/III
Superficie seca
4,7
450
3,5
Nula/
se producen daos
SFR
Cullar1/I
Superficie seca
3,1
300
3,5
Limitada/
se observan daos
SFR
Cullar 3.1
Pelcula de agua
4,2
400
3,5
Muy efectivo
LQS
Cullar 3.2
Pelcula de agua
1,3
250
3,5
Se necesitan
muchas pasadas
SFR
Cullar6/I
Pelcula de agua
3,6
350
3,5
Media/Sin daos
SFR
Cullar6/V
Pelcula de agua
4,7
450
3,5
SFR
Cullar6/0
Pelcula de agua
5,2
500
3,5
Excelente/Sin daos
LQS
Cullar6/III
Pelcula de agua
250
2,5
Mnima/Sin daos
LQS
Cullar6/III
Pelcula de agua
380
2,5
Limitada/Sin daos
SFR
Carteia 477
(Plato)
Pelcula de agua
4,7
450
3,5
Efectivo
SFR
Carteia 478
(nfora)
Pelcula de agua
14,3
450
Efectivo
Lser
2,5
(filtro 50 %)
3,9
(filtro 50 %)
Tabla 2. Parmetros y descripciones de limpieza de los fragmentos de Cullar (SECYR 507) y Carteia (SECYR 477 y 478).
no tratada (ver resultados en apartado Evaluacin analtica de las superficies antes y despus de
la limpieza).
La superficie posterior del fragmento Cullar 6 que estaba cubierta de carbonatos fue dividida
en ocho reas (figura 1) sobre las que se realizaron pruebas con los lseres SFR y LQS, modificando los parmetros y las condiciones de la limpieza: en seco, impregnado o con la pieza sumergida
y con una fina capa de agua (1 a 2 mm) sobre la superficie de la pieza.
En plato de barniz negro de Carteia mostraba una veladura de carbonatos sobre la superficie
oscura que fue retirada trabajando con el lser SFR con una baja fluencia y el spot muy abierto,
evitando as que la ablacin dejara marcas y degradara el acabado del plato (figura 2). El nfora,
sin embargo, tena una costra muy dura adherida a una pasta deteriorada, porosa y deleznable.
En este caso buscbamos una accin mecnica, de eyeccin de esta costra, sin dejar restos en
la superficie (figura 3).
Las pruebas realizadas sobre el fragmento Cullar 6 mostraron los mejores resultados con el
lser SFR, trabajando con la pieza sumergida y cubierta por 1-2 mm de agua. De esta manera se
ha eliminado la costra dura sin provocar marcas en la pasta (figura 4). Sin embargo, la limpieza
con el lser LQS dejaba restos de carbonatos adheridos a la superficie (figura 5).
Tras examinar la limpieza con LQS, el tratamiento de las piezas de Carteia se realiz directamente con SFR y siempre trabajando bajo una capa de agua de 1 a 2 mm. Las fluencias ptimas
para Cullar 6, en torno a 4,7 y 5,2 J/cm2 se emplearon con xito en el plato de barniz negro, ya
que permitieron eliminar la veladura sin dejar marcas de la ablacin en el engobe (figura 6). Sin
embargo, estos mismos valores no eran afectaban a la costra dura del nfora, por lo que hubo que
aumentar mucho la fluencia para favorecer una ablacin eficaz (figura 7).
Figura 2. Estado inicial del plato de barniz negro con la veladura de carbonatos.
74
75
Para confirmar la composicin de las costras superficiales depositadas sobre la superficie original de los fragmentos cermicos se
tomaron muestras de las superficies de cuatro
fragmentos del yacimiento de Cullar utilizando un bistur, se molieron y se examinaron
mediante la tcnica de difraccin de rayos X
policristal. Los difractogramas obtenidos en los
cuatro estudios fueron idnticos, identificndose como compuestos principales la calcita
(CaCO3) y el cuarzo (SiO2), muy comunes en
este tipo de piezas (figura 9).
En un segundo momento, despus de
realizar las pruebas con el lser sobre un
fragmento cermico de Cullar (Cullar 3) se
ejecutaron estudios comparativos del antes y
despus de la irradiacin con SEM.
Figura 9. Difractograma del anlisis de DRX policristal sobre el polvo tomado de la superficie del fragmento Cullar
6. La calcita (CaCO3) y el cuarzo (SiO2) son claramente los
compuestos cristalinos mayoritarios presentes en los depsitos de las cermicas.
Figura 10. Imgenes de electrones secundarios, tomadas con el microscopio electrnico de barrido FE-SEM Hitachi S-4700,
con amplificacin X2000 de una zona sin tratar del fragmento Cullar 3 (izquierda) y de una zona irradiada con el lser del
fragmento Cullar 3 (derecha).
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Figura 11. Histograma que muestra la composicin elemental semicuantitativa de tres zonas analizadas con el microscopio
electrnico de barrrido SEM Philips XL30. Se observa una clara disminucin del calcio en las zonas irradiadas (rojo y verde)
comparadas con la zona no tratada (azul).
dad del lser para eliminar la costra superficial de las cermicas y proporcionar unas superficies
finales ms uniformes. En el mismo sentido, la informacin elemental semicuantitativa, proporcionado por los anlisis por energa dispersiva de rayos X sobre el fragmento Cullar 3 (figura 11),
prueba como en las zonas limpiadas con los lseres SFR y LQS, comparadas con la zona no tratada, la proporcin de calcio (Ca) es mucho menor, mientras que las del aluminio (Al), silicio (Si),
hierro (Fe), potasio (K) y titanio (Ti) son mayores. Es decir, el lser ha eliminado buena parte
de la costra superficial de carbonatos del calcio sin causar daos estructurales o qumicos en la
pasta superficial de la cermica compuesta por los ya mencionados aluminosilicatos, xidos del
hierro, etc.
En el caso de las piezas provenientes de Carteia (plato y nfora) los exmenes nos permitieron confirmar la lgica presencia de aluminosilicatos como principales componentes de
las pastas cermicas (Si, Al); pero sobre todo fueron significativos para la identificacin de los
elementos clave empleados para conseguir los diferentes colores de las superficies. Por tanto,
la mayor intensidad de las lneas de emisin del Fe II en la zona del barniz negro del plato en
comparacin con la zona de la pasta (figura 12) parecen indicar que en esta zona adems de
estar presente el hierro propio de los aluminosilicatos del hierro, presentes comnmente en las
cermicas, existe una cantidad adicional de hierro, que habra sido aadido en forma de xidos de hierro bsicos, cuya reduccin posterior en el horno dara lugar a la coloracin negra.
Mientras que en el caso del nfora, se observa una mayor homogeneidad entre la pasta y que
el responsable del color blanco es una mayor proporcin de calcio en la superficie (figura 13).
Estas diferenciaciones sern importantes para en trabajos posteriores estudiar los efectos de la
irradiacin laser sobre determinados compuestos y/o acabados.
Figura 12. Espectros de anlisis LIBS realizados en dos zonas del plato (barniz negro y pasta) en el rango espectral 256 a
276 nm (zona de inters por ser caracterstica de la emisin de las especies del hierro).
Figura 13. Espectros de anlisis LIBS realizados en dos zonas del nfora (engobe y pasta) en el rango espectral 281 a 318 nm.
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Resultados
En todos los casos hemos obtenido los mejores resultados de eliminacin de las costras sobre
la cermica trabajando con el lser Short Free Running, con la pieza sumergida y con una fina
pelcula de agua (de entre 1 y 2 mm) por encima de la superficie. Esta limpieza resulta ms
controlable y ms gradual que otros mtodos de limpieza mecnica y qumica y as se evitan las
marcas del bistur y la permanencia de los productos qumicos. Hemos comprobado tambin
que es efectiva para eliminar costras sobre engobes, ya que los conserva sin daarlos, a pesar
de que stos tengan escasa adherencia al soporte cermico.
Hay que destacar la idoneidad del tratamiento lser con piezas cermicas decoradas que no
admitan otros tipos de limpieza por su estado de conservacin, como sucede con piezas engobadas, pintadas y barnizadas, en las que el uso de disoluciones cidas o limpiezas mecnicas
ponen en peligro la estabilidad de los acabados y los elementos decorativos.
El protocolo analtico adems de caracterizar la composicin de los materiales y depsitos
que cubran la superficie cermica y diferenciar los estratos que forman las muestras, ha permitido verificar la eficacia de la tcnica lser antes mencionada. En concreto, con el LIBS hemos
realizado estudios en profundidad y as diferenciar entre la costra y la pasta cermica y entre el
engobe y la pasta.
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Fadwa Jroundi
Universidad de Granada
Fadwa@ugr.es
Ana Garca-Bueno
Universidad de Granada
anagar@ugr.es
Carlos Rodrguez-Navarro
Universidad de Granada
carlosrn@ugr.es
Resumen: Los problemas que presentan los productos convencionales para consolidacin de
materiales ptreos precisan la investigacin de nuevas estrategias. Aqu se ofrecen datos que
avalan la bondad de la carbonatognesis bacteriana promovida por aplicacin in situ de una
solucin nutritiva que activa selectivamente la microbiota carbonatognica de la piedra. Los resultados indican que se consigue notable grado de consolidacin, mantenido en el tiempo, sin
alteracin del color. Adems, sin modificaciones de la microbiota que pudieran ser nocivas para
la piedra: las bacterias cultivables son todas carbonatognicas; no se detectan bacterias sulfooxidantes o nitrificantes; el nmero de esporas de hongos disminuye o permanece igual. Se presentan tambin resultados de ensayos de laboratorio para consolidacin de revocos de yeso, con y
sin policromar, mediante carbonatognesis de forma comparativa con tratamientos con mowital,
paraloid B72 y silicato de etilo, ponindose de manifiesto que es ms eficaz la carbonatognesis
que, adems, no tapona los poros ni altera el color de los pigmentos.
Palabras clave: carbonatognesis bacteriana, consolidacin de piedra, consolidacin de yeso,
conservacin, patrimonio histrico-artstico.
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Abstract: The observed limitations of conventional stone consolidants has led to the search of
more effective conservation methods. Here we show that bacterial calcium carbonate mineralization induced by the in situ application of a nutritional solution that selectively activates the
carbonatogenic microbiota present in decayed stone is a highly effective consolidation method.
We show that the treatment increases the mechanical resistance of the stone without altering its
color. Furthermore, no deleterious microbiota is activated: all culturable bacteria are carbonatogenic, no nitrifying or sulfoxidant bacteria are detected, and the number of fungi spores remains
constant or decreases. Results of bacterial consolidation of gypsum plasters with and without
polychromy are presented also, and compared with the results of the application of conventional
consolidants such as mowital, paraloid B72 and ethyl silicate. We show that, as in the case of
stone, the bacterial treatment is the most effective and neither plugs the pores nor it alters the
plaster color.
Keywords: bacterial carnonatogenesis, stone consolidation, plaster consolidation, conservation,
cultural heritage.
Introduccin
El deterioro de las rocas ornamentales, tanto del patrimonio arquitectnico como escultrico, es
un problema que se presenta a nivel global y que trae como consecuencia la prdida irreparable
de piezas nicas y de valor incalculable (Strzelczyk, 1981; Price, 1996). Este deterioro es la consecuencia de complejos fenmenos de alteracin en los que estn implicados procesos fsicos,
qumicos y biolgicos que, con frecuencia, se dan de forma simultnea siendo muy difcil discernir el papel jugado por cada uno de ellos de forma independiente (Strzelczyk, 1981; Sebastin,
y Rodrguez-Navarro, 1995; Saiz-Jimnez, 1997; Warscheid, y Braams, 2000). En el caso de las
rocas calcreas (calizas, dolomias y mrmoles) que constituyen los materiales ptreos mayoritariamente utilizados en Andaluca y, en general, en la cuenca mediterrnea, la degradacin es
debida principalmente a procesos de alteracin qumica, propiciados de manera especial por
la contaminacin atmosfrica (Rodrguez-Navarro, y Sebastin, 1996), lo que ha hecho que este
deterioro se incremente de manera considerable con la industrializacin. Uno de los fenmenos
ms destacados en este sentido es el efecto de las soluciones cidas (por ejemplo, la denominada lluvia cida) promovida por la emisin a la atmsfera de gases contaminantes procedentes
de industrias, calefacciones y trfico rodado. Pero estos fenmenos de disolucin cida tambin
pueden ser consecuencia del biodeterioro siendo, en muchos casos, prcticamente imposible
distinguir por sus efectos si el origen de la alteracin es qumico o biolgico. De hecho, el
deterioro causado por agentes biolgicos (el biodeterioro), que est condicionado por el desarrollo de organismos vivos, puede provocar desde ptinas, que enmascaran las superficies,
hasta daos muy severos derivados de la produccin de cidos muy agresivos para el material
calcreo como el sulfrico, producido por bacterias sulfooxidantes. Pero no se puede olvidar
la accin de los cidos orgnicos producidos por multitud de bacterias y hongos hetertrofos
que ven favorecido su desarrollo por los excrementos de las aves y a los que se ha asociado,
por ejemplo, el deterioro del mrmol de la catedral de Miln (Strzelczyk, 1981). Todos estos
tipos de procesos de alteracin provocan paulatinamente el aumento de porosidad del material,
degradando sus caractersticas mecnicas, provocando prdida de cohesin y disgregacin, y
llevando, finalmente, a su destruccin.
Dada la gravedad de estos problemas, desde hace varias dcadas se ha tomado conciencia
de la necesidad de atajarlos a fin de evitar que sigan perdindose piezas importantes del patrimonio arquitectnico y/o escultrico (Smith; Whalley, y Fassina, 1988). Por ello, se han desarrollado y aplicado numerosos mtodos y tratamientos de conservacin a base de productos
orgnicos e inorgnicos (Lazzarini, y Tabasso, 1986), aunque hasta el momento no se dispone
de ninguno que sea verdaderamente satisfactorio. En relacin a los tratamientos orgnicos, y si
bien en algunos casos pueden ser eficaces consolidantes y conferir una cierta hidrorepelencia al
sustrato sobre el que se aplican (Rodrguez-Navarro et al., 1996), tienen diversos inconvenientes
como es el hecho de formar pelculas superficiales y alterar el color y brillo de la piedra tratada,
adems de ser a veces poco resistentes a la alteracin y un elemento extrao a la piedra. Precisamente por esto, al ser de naturaleza distinta a la del material ptreo sobre el que se aplican,
presentan coeficientes de dilatacin trmica diferentes con lo que, en los ciclos de calentamiento
y enfriamiento a que la piedra se ve expuesta tanto diariamente como de forma estacional, la
someten a tensiones importantes. Su uso, a veces indiscriminado, ha llevado en ocasiones a provocar mas problemas que los que se pretendan subsanar (Rodrguez-Navarro, 1998). En cuanto
a los tratamientos inorgnicos que, a priori, seran los idneos ya que con ellos se pretende
devolver a la piedra su cemento natural (por ejemplo, un cemento calcreo a una caliza alterada), adolecen de ciertos problemas que han limitado su aplicacin. Por ejemplo, las soluciones
de hidrxido clcico (agua de cal) son ineficaces, ya que la precipitacin de CaCO3 ocurre en la
superficie de la piedra tratada, como un polvo sin cohesin (Price; Ross, y White, 1988).
Una alternativa a este tipo de tratamientos, de creciente inters en los ltimos aos, es la
utilizacin de los procesos de biomineralizacin, existiendo un gran nmero de investigadores
que trabajan, desde uno u otro punto de vista, en su aplicacin (ver las recientes revisiones de
Gonzlez-Muoz, 2008 y de De Muinck; De Belie, y Verstraete, 2010).
En el caso de la biomineralizacin bacteriana, y salvo excepciones (como podra ser la produccin de magnetita por bacterias magnetotcticas), lo habitual es la biomineralizacin inducida (Lowenstan, y Weiner, 1989: 25-49). Esta biomineralizacin ocurre fuera de la clula, en el
entorno celular, conllevando con frecuencia la mineralizacin de las propias clulas bacterianas
(Rodrguez-Navarro et al., 2007). Estos procesos se deben a que las bacterias pueden modificar
la qumica de su entorno como consecuencia de la liberacin de metabolitos, lo que junto con el
aporte de estructuras y macromolculas (clulas, fracciones celulares, material polimrico extracelular conocido como EPS), que pueden actuar como ncleos heterogneos de cristalizacin,
conduce a la precipitacin mineral. Por otra parte, los tipos de minerales que las bacterias pueden
originar son muy diversos (p. e. oxalato de calcio, silicatos, calcita, vaterita, apatito, yeso) (Gonzlez-Muoz et al., 2010) y, en consecuencia, tambin lo seran los materiales que podran ser
cementados (consolidados) mediante la deposicin de un amplio rango de minerales compatibles
con el sustrato. No obstante, la investigacin aplicada a los agentes cementantes de origen microbiano se ha enfocado hasta la fecha a la consolidacin mediante deposicin de carbonato clcico
debido, en parte, a que la carbonatognesis bacteriana es un fenmeno muy extendido entre las
bacterias, pudiendo ocurrir como consecuencia del metabolismo de grupos fisiolgicos diversos.
Pero de entre todos ellos se acepta, en general, que las bacterias adecuadas para llevar a cabo los
tratamientos de consolidacin ptrea son las hetertrofas aerobias o microaerfilas (Jroundi et al.,
2010). Estas bacterias provocan la liberacin de amoniaco como consecuencia de su metabolismo,
lo que en la fase acuosa lleva a la formacin del in NH4+ con la consiguiente subida del pH. Por
otra parte, el CO2 procedente igualmente de su metabolismo, junto con el atmosfrico, conducen
a que, en presencia de Ca2+, y cuando se alcanza la suficiente sobresaturacin, se precipite carbonato clcico:
NH3(g)+ H2O NH4+(aq)+ OH -(aq)
CO2(g)+ H2O(l) H2CO3(aq) HCO3-(aq)+ H+(aq) CO32-(aq) + 2H+(aq)
Ca2+(aq) + CO32-(aq) CaCO3(s)
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83
Algunos autores consideran estos procesos como un mtodo para producir una capa de
sacrificio en la superficie de la piedra o de otro material fabricado a base de carbonato clcico,
mientras que para otros supone tambin un mtodo de consolidacin y proteccin de la cara
exterior del material tratado, que es la parte ms expuesta a la accin de los agentes de alteracin fsicos, qumicos y biolgicos. Consecuentemente, esta accin protectora y consolidante
supondra: (i) conferir a la piedra una menor permeabilidad al agua, aunque manteniendo su
permeabilidad al vapor de agua y (ii) una mayor cementacin de las partculas minerales que la
configuran, otorgndole mayor resistencia. El proceso debe ocurrir, adems, sin alterar su color,
y sin taponar los poros naturales de la piedra. En este sentido son significativos los resultados
pioneros de nuestro equipo (Rodrguez-Navarro et al., 2003) sobre el tratamiento de calcarenita
con cultivos de Myxococcus xanthus, que pusieron de manifiesto que, siendo la porosidad de
la piedra original del 28 %, el de la piedra tratada era del 26 % y no se alteraba la distribucin
media del tamao de los poros. Por otro lado, un tratamiento con ultrasonidos (5 ciclos de 5 min
cada uno) demostraron que, mientras que la piedra control (sin tratamiento) pierde algo ms del
0,9 % de su peso, las prdidas de peso de las piedras tratadas con M. xanthus en uno de los medios de cultivo empleados no llegaba al 0,4 % y en otro se quedaba ligeramente por debajo del
0,6 %. Estos resultados demostraron que la carbonatognesis bacteriana era un mtodo de consolidacin de enorme eficacia. En las imgenes de la figura 1 podemos observar dos muestras de
mrmol de Macael (Almeria, Espaa), una sin tratar y otra tratada, siguiendo el protocolo descrito para la calcarenita en el trabajo de Rodguez-Navarro et al. (2003). Vase como los cristales de
calcita de nueva formacin son ms compactos, ms regulares y con un crecimiento epitaxial, lo
que demuestra que la consolidacin bacteriana no solo es eficaz en la conservacin de materiales ptreos porosos, sino tambin en los no porosos. El xito de este novedoso tratamiento de
consolidacin y proteccin de rocas ornamentales calcreas, frente a los tratamientos desarrollados previamente, ha quedado patente por su enorme impacto internacional [ver p. e. Science
vol. 300, p. 577, abril 2003; Nature News (28/4/03, U.K.); Chemie in Unserer Zeit (Vol. 37, n. 4,
p. 230, 2003, Alemania), American Society for Microbiology News (Vol. 69, n. 8, p. 272-273, junio,
2003, EEUU)].
Figura 1. Microfotografas de SEM de mrmol: (A) antes del tratamiento y (B) despus del tratamiento con solucin nutritiva M-3P.
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tanato y sales de amonio cuaternario) para eliminar lquenes, el estudio nos ha permitido poner
de manifiesto que, aunque ese tipo de tratamiento influye en la viabilidad de la microbiota, no
afecta a la eficacia de nuestro tratamiento. No obstante hay que hacer constar que, para la aplicacin de la solucin que ha de activar la microbiota carbonatognica, se aguardaron 3 meses tras
la aplicacin de los biocidas. Consideramos que ese tiempo era suficiente para que se volviera a
una cierta estabilidad en la piedra de modo que, por una parte se hubiesen degradado o eliminado los residuos de los biocidas aplicados y, por otra, la microbiota bacteriana hubiera podido
restaurarse. En relacin a los tratamientos llevados a efecto en ambos monumentos hay algunas
particularidades ms que se indicarn ms adelante. En ambos casos se realiz un seguimiento de
la microbiota a lo largo de varios aos a fin de conocer si exista la posibilidad de efectos negativos ligados a la misma y que se pudieran considerar derivados del tratamiento.
1. Caractersticas de las zonas tratadas.
Metodologa de los tratamientos
En el Monasterio de San Jernimo los tratamientos se realizaron en sillares de una cornisa exterior, situada a una altura de unos 10 m
y con orientacin SE. Estos tratamientos se han
realizado mediante la aplicacin del producto desarrollado por nuestro grupo de investigacin con dos modalidades, como se ha
indicado ms arriba: (i) en forma estril e (ii)
inoculado con un cultivo de M. xanthus. La
aplicacin, a fin de mantener la piedra a saturacin, se hizo mediante spray, dos veces al da,
durante 6 das. En el caso de la aplicacin del
producto con M. xanthus, esta aplicacin se
realiz durante el primer da, y los das restantes solo se aplic el producto estril. En todos
los casos durante el tratamiento, y hasta dos/
tres das despus de terminada su aplicacin,
la zona en tratamiento permaneci cubierta
de manera que se evitara la incidencia directa
de la luz (que podra provocar desarrollo de
pigmentaciones por algunos microorganismos,
entre otros efectos adversos) y se minimizara
el efecto de evaporacin (figura 2). La aplicacin se hizo mediada la primavera, en unos
das en los que las temperaturas mnimas no
bajaron de los 15 C y las mximas oscilaron
alrededor de los 25-28 C. Teniendo en cuenta,
de una parte, que la zona en tratamiento estaba cubierta y, de otra, la elevada inercia trmica de la piedra, evaluamos que la temperatura
en la misma durante el tratamiento debi de
oscilar en torno a los 20-22 C.
El tratamiento realizado en la Capilla Real
se llev a cabo sobre elementos de la crestera,
con orientacin Sur, siguiendo el mismo pro-
Figura 2. Consolidacin de sillares de calcarenita del Monasterio de San Jernimo de Granada mediante carbonatognesis bacteriana: (A) aplicacin del tratamiento; (B) sillares
en tratamiento y (C) sillares cubiertos durante el tratamiento.
Figura 3. Consolidacin de elementos de crestera de la Capilla Real de Granada mediante carbonatognesis bacteriana: (A)
aplicacin del tratamiento; (B) elementos de crestera cubiertos con plstico de burbujas durante el tratamiento y (C) toma de
muestras para anlisis.
tocolo descrito ms arriba para la aplicacin en el Monasterio de San Jernimo, pero solamente
mediante la aplicacin de la solucin estril (figura 3). Como en el caso anterior, la parte sometida al tratamiento permaneci cubierta para evitar la incidencia directa del sol y minimizar la evaporacin. La aplicacin se hizo bien entrado el otoo, en unas fechas en las que las noches son
fras en Granada, bajando la temperatura de los 10-8 C. Teniendo en cuenta esta circunstancia,
y debido a que para un funcionamiento adecuado del metabolismo bacteriano la temperatura
de la piedra no debera bajar de los 20 C, se procedi a aplicar una corriente de aire a 20 C
durante los das del tratamiento. Esta corriente de aire se hizo circular, no directamente sobre la
piedra, sino entre dos capas de plstico de burbujas, una de las cuales la separaba de la piedra
y la otra del ambiente exterior (figura 3B).
Una diferencia ms entre ambos tratamientos es que, si bien en el caso del Monasterio de San
Jernimo los elementos tratados son superficies de sillares planas, en el caso de la Capilla Real
se trata de superficies labradas, lo que facilita la absorcin de agua y su evaporacin y, al mismo
tiempo, favorece la deposicin de partculas y microbiota contaminantes procedentes de la atmsfera. Y en cuanto a su localizacin dentro de la ciudad de Granada, el primero est ubicado en una
zona ms abierta, con menor densidad de trfico tanto rodado como peatonal, que el segundo.
Los aspectos a evaluar, una vez realizados los tratamientos, entran dentro de dos categoras
diferentes: tcnicos (nivel de consolidacin, fases minerales producidas y aspectos cromticos)
y microbiolgicos. En relacin al nivel de consolidacin se ha monitorizado mediante el test
del peeling tape (Drdck et al., 2012), y los aspectos cromticos mediante espectrofotometra.
Para ello se utiliz un espectrofotmetro Minolta Chroma Meter portable equipado con lmpara
de Xenon (iluminante C) y geometra de reflectancia difusa. Para la determinacin del color se
realizaron medidas en, al menos, tres puntos de cada muestra, y para el rango de color se seleccion el espacio CIE-L*a*b*. Las variaciones de color debidas al tratamiento se expresan como
E, que se ha calculado como sigue: E = (L*2 + a*2 + b*2)1/2, donde L*, a* y b* son,
respectivamente, la diferencia entre los valores para la piedra sin tratar y la piedra tratada de L*
(siendo 0 el negro y 100 el blanco difuso), a* (valores negativos indican verde mientras que valores positivos indican magenta) y b* (valores negativos indican azul y positivos indican amarillo).
A fin de conocer aspectos relacionados con el biomaterial cementante formado de novo se
han realizado anlisis con microscopa electrnica de barrido dotada de microanlisis por energa dispersiva de rayos X (SEM-EDX), y difraccin de rayos X de pequeas muestras tomadas
antes y despus de los tratamientos. Para el estudio de la microbiota, se hicieron muestreos y
anlisis antes del tratamiento, y a diversos intervalos de tiempo tras el tratamiento, siguiendo el
protocolo que, de forma esquemtica, se refleja en la figura 4: para estudiar la microbiota activada durante el tratamiento (figura 4A) y cmo evoluciona la microbiota de la piedra (cultivable
y total) a lo largo del tiempo, una vez concludo el tratamiento (figura 4B).
86
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Figura 4. Protocolos seguidos en la toma de muestras, y su anlisis microbiano. *Un gramo y **un ml de pellet de cada muestra
se reserv para la extraccin de ADN total y consiguiente identificacin de la microbiota total mediante tcnicas moleculares
independientes de cultivo.
Figura 5. Cultivos de bacterias aisladas de los elementos ptreos en tratamiento: (A) desarrollo de colonias en medio de cultivo M-3P slido; (B) detalle de una colonia y (C) viraje del color prpura al amarillo provocado por el crecimiento de bacterias
productoras de cidos a partir de glucosa en el medio de Hugh y Leifson. (CC: Cristales de calcita).
Los estudios para la identificacin de la microbiota total, mediante tcnicas moleculares independientes de cultivo, se han llevado a cabo siguiendo las tcnicas apropiadas, mediante el
protocolo detallado en Ettenauer et al. (2011).
2. Evaluacin de los tratamientos realizados
2.1 Monasterio de San Jernimo.
El seguimiento de los resultados de los tratamientos realizados en los mencionados sillares (ver
figura 2), se ha realizado a lo largo de cuatro aos.
Los resultados relativos a consolidacin y color se presentan en las tablas 1 y 2, respectivamente. El tratamiento, en relacin a la consolidacin obtenida, es muy positivo, como se
deduce de los datos mostrados en la tabla 1. El nivel de consolidacin alcanzado es elevado y se
mantiene a lo largo de los aos en que se han monitorizado los resultados. Las fases minerales
producidas son mayoritariamente calcita y, en algunos casos y de forma minoritaria, vaterita.
En relacin a los aspectos cromticos, el tratamiento es igualmente positivo, ya que no se ven
afectados por el tratamiento.
Control*
59 39
59 39
6 meses**
22 19
25 10
1 ao**
2,4 2,3
5,3 5,2
2 aos**
0,6 0,6
0,5 0,4
3 aos**
1,54 1,11
1 0,4
4 aos**
1,17 0,92
1,78 1,02
Tabla 1. Monasterio de San Jernimo. Determinacin del grado de consolidacin por medida de prdida de peso (g/m2)
mediante el test del peeling tape.
88
89
Tiempo transcurrido
desde la aplicacin
Tratamiento
aplicado
L*
a*
b*
6 meses
Control
M. xanthus + M-3P
M-3P
55,5
58,2
59,7
2,5
2,1
2,1
14,5
13,9
15,4
2,31
2,83
2,58
1 ao
Control
M. xanthus + M-3P
M-3P
53,5
59,3
59,9
2,3
1,5
1,3
13,7
14,8
15,3
3,6
4,1
2,2
2 aos
Control
M. xanthus + M-3P
M-3P
55,34
56,96
60,24
4,31
2,89
3,3
15,28
13,93
14,4
1,49
1,16
1,43
3 aos
Control
M. xanthus + M-3P
M-3P
53,67
58,246
58,202
5,07
3,16
3,614
16,22
15,12
15,22
3,47
2,13
2,11
4 aos
Control
M. xanthus + M-3P
M-3P
61,612
54,474
53,532
3,762
3,42
4,86
17,112
15,28
15,94
7,47
2,16
1,02
Tabla 2. Monasterio de San Jernimo. Medida del color de sillares sin tratar y tratados con: un cultivo de M. xanthus y solucin
nutritiva M-3P; y solo con solucin nutritiva M-3P.
Bacterias totales
(UCF/g)
Bacterias
carbonatognicas (%)
Bacterias productoras
de cidos (%)
Esporas de hongos
(n. de esporas/g)
Sillar A
Sillar B
Sillar A
Sillar B
Sillar A
Sillar B
Sillar A
Sillar B
Control*
4,7 102
4,17 102
100
100
50
50
3,35 104
5,84 103
6 meses**
1,9 102
1,16 103
100
100
33
25
1,25 102
8,77 10
1 ao**
5,34 102
2,16 106
100
100
21
2,15 103
2 aos**
1,2 105
1,2 105
100
100
5,6 102
1,3 103
3 aos**
2,2 103
1,4 103
100
100
3,7 102
4 aos**
1,33 102
6,66 10
100
100
Tabla 3. Monasterio de San Jernimo. Evolucin de la microbiota cultivable a lo largo del tiempo. Sillar A: tratado con un cultivo de M. xanthus el primer da y con solucin nutritiva M-3P el resto de los das; sillar B: tratado con solucin nutritiva M-3P.
90
91
En relacin a los hongos, tras el tratamiento (tabla 3), y con el paso del tiempo, va desminuyendo el nmero de esporas. Este dato, juntamente con los mencionados ms arriba y con el
hecho de no haber detectado en ninguno de los muestreos realizados la presencia de bacterias
sulfooxidantes ni nitrificantes, indican que el efecto de los nutrientes que pudieren quedar en
la piedra despus de terminado el tratamiento no representa peligro de que se desencadenen
efectos secundarios nocivos.
2.2. Capilla Real
El seguimiento de los resultados de los tratamiento realizados en los mencionados elementos de
la crestera (ver figura 3), se ha llevado a cabo a lo largo de dos aos y medio. Hay que hacer
notar que los tiempos de muestreo para la evaluacin del tratamiento han estado condicionados
por la posibilidad de acceso a los elementos de crestera tratados y que ha dependido de la disposicin temporal de los andamios.
En las tablas 4, 5 y 6 se presenta un resumen de los resultados de estos ensayos. A la vista
de estos resultados, lo primero que hay que afirmar es la bondad y eficacia del mtodo. En
relacin a la consolidacin (tabla 4), son resultados excelentes y comparables con los del tratamiento con silicato de etilo. Puesto que, como se ha comentado ms arriba de forma genrica
para los tratamientos convencionales, el silicato de etilo presenta algunos de esos inconvenientes (p. e. incompatibilidad con el material ptreo, taponar poros de la piedra y fracturacin tras
secado) estos resultados son an ms destacables. En cuanto a los aspectos cromticos (tabla
5), los datos son excelentes, ya que los valores de E raramente superan el 3, que es el mnimo
necesario para poder ser detectado por el ojo humano (Benavente et al., 2003), y no llegan en
ningn caso a superar el 5 que es el valor admitido como mximo en las especificaciones actuales (Sasse, y Snethlage, 1997).
El estudio de la evolucin de la microbiota cultivable (tabla 6) pone de relieve que, en el
caso de los porcentajes de bacterias carbonatognicas y de productoras de cidos a partir de
fuentes fermentables de carbono, el comportamiento es similar al comentado para el caso de
los tratamientos de los sillares del Monasterio de San Jernimo. Respecto a la evolucin de la
microbiota total cultivable con el transcurso del tiempo despus del tratamiento, en el caso de
este monumento hay algunas particularidades. El nmero de bacterias en las zonas tratadas
despus de transcurridos 2,5 aos llega a ser de un orden de magnitud superior que antes del
tratamiento y, en el caso de los hongos tambin aumentan, aunque este aumento es menor.
La explicacin a este incremento en la microbiota podra estar en el hecho, ya comentado ms
arriba, de que durante los tratamientos de limpieza previos a los tratamientos de consolidacin
(tanto por silicato de etilo como por carbonatognesis bacteriana), la piedra fue sometida a tratamientos con biocidas. Estos tratamientos, si bien no eliminaron toda la microbiota y/o permitieron la supervivencia de parte de ella, s que de alguna forma la disminuyeron y cabe pensar
que, con el paso del tiempo, sus efectos se han ido diluyendo. Puesto que las zonas tratadas con
solucin nutritiva presentan restos de esta, estos restos habrn ayudado a que se incremente la
poblacin bacteriana en un determinado porcentaje. En cualquier caso, y puesto que todas las
bacterias activadas son carbonatognicas cuando se cultivan en medio M-3P, y que la poblacin
de esporas fngicas es extraordinariamente menor, estos resultados no se pueden considerar
negativos. Por otra parte, el hecho de que la poblacin bacteriana cultivable detectada sea de
mayor tamao que la encontrada en los sillares tratados del Monasterio de San Jernimo, puede
deberse al grado de deterioro de la crestera, que era mayor, y a la ubicacin del monumento
que, como se ha comentado, est en una zona ms contaminada. Esto sin olvidar que al tratarse
de una piedra labrada presenta ms facilidad para retener un mayor grado de humedad y de
agentes contaminantes (incluidos nutrientes y microbiota).
Control*
39 22,5
39 22,5
5 meses**
5,72 5
7,27 2,77
1 ao**
7,60 2,03
1,82 0,93
2,5 aos**
1,24 0,7
1,89 0,7
Tabla 4. Capilla Real. Determinacin del grado de consolidacin por medida de prdida de peso (g/m2) mediante el test del
peeling tape.
Tiempo transcurrido
desde la aplicacin
L*
a*
b*
Control*
68,9
2,7
12,8
5,08
5 meses**
69,6
2,3
13,4
0,99
1 ao**
69,57
2,03
12,8
2,13
2,5 aos**
67,04
2,01
10,37
3,14
Tabla 5. Capilla Real. Medida del color de elementos de crestera sin tratar (control) y tratados con solucin nutritiva M-3P.
Bacterias totales
(UFC/g)
Bacterias
carbonatognicas (%)
Bacterias productoras
de cidos (%)
Esporas de hongos
(n. de esporas/g)
Control*
6,9 103
100
70
4,1 x 10
5 meses**
1,14 105
100
50
4,9 x 10
1 ao**
4,1 104
100
10
7,8 x 10
2,5 aos**
6,5 104
100
1,6 x 10
Tabla 6. Capilla Real. Evolucin de la microbiota cultivable a lo largo del tiempo tras un tratamiento de consolidacin
con solucin nutritiva M-3P.
92
93
En lo referente al tamao de la poblacin bacteriana activada durante los das de la aplicacin del tratamiento, los datos son similares a los encontrados en el tratamiento de los sillares del
Monasterio de San Jernimo e, igualmente, las bacterias activadas son todas carbonatognicas.
2.3. Determinacin de la microbiota total y de su evolucin tras los tratamientos in situ
La identificacin de la microbiota total, y su evolucin con el tiempo, a partir de muestras de
ambos monumentos, tomadas segn el protocolo descrito en la figura 4B, se ha realizado segn
lo descrito por Ettenauer et al. (2011). De forma somera, el protocolo contempla la extraccin de
ADN total a partir de las muestras de la piedra tratada y sin tratar, la amplificacin del gen ARNr
16S y la construccin de libreras clnicas mediante la tcnica del DGGE (Schabereiter-Gurtner
et al., 2001). En la tabla 7 se da un resumen de los grupos filogenticos a los que pertenecen
las bacterias identificadas en las muestras del Monasterio de San Jernimo y de la Capilla Real
[para mayor informacin de las bacterias identificadas puede consultarse Ettenauer et al. (2011)
y Jroundi et al. (2014b)].
La observacin de los datos obtenidos de la identificacin de la microbiota total en las muestras analizadas de ambos monumentos (recogida en la tabla 7) pone de relieve algunos aspectos
que conviene destacar. Lo primero que llama la atencin es la diferencia entre la microbiota
encontrada en los sillares de San Jernimo y la encontrada en los elementos de la crestera de
la Capilla Real estudiados, edificios ambos realizados con el mismo tipo de piedra calcarenita de
la cantera de Santa Pudia (Esczar, Granada). En el caso del Monasterio de San Jernimo predoMuestra/Tratamiento
Tiempo transcurrido
desde la aplicacin
del tratamiento
PHYLUM
ABUNDANCIA (%)
Proteobacteria
Firmicutes
83,3
16,7
6 meses
Proteobacteria
Firmicutes
Bacteroidetes
Actinobacteria
30
50
10
10
1 ao
Firmicutes
100
6 meses
Firmicutes
100
1 ao
Proteobacteria
Firmicutes
14,3
85,7
Actinobacteria
100
5 meses
Actinobacteria
Chloroflexi
Proteobacteria
44,2
25,6
30,2
1 ao
Actinobacteria
Chloroflexi
Cyanobacteria
71,2
6,6
22,2
2,5 aos
Actinobacteria
Cyanobacteria
42,2
57,8
SJ/Tratamiento A*
SJ/ Tratamiento B*
CR/ Tratamiento B*
*A: tratamiento con un cultivo de M. xanthus durante el primer da y solucin nutritiva M-3P el resto de los das; *B: tratamiento con solucin
nutritiva M-3P.
minan bacterias pertenecientes a los phyla Proteobacteria y Firmicutes, mientras que en la Capilla
Real la predominancia corresponde al phylum Actinobacteria. En ambos casos se ve que despus
de la aplicacin del tratamiento es posible encontrar una mayor diversidad bacteriana. En el caso
de San Jernimo, esto es especialmente notable en el sillar tratado con M. xanthus, en el que es
posible apreciar a los 6 meses una considerable disminucin en el porcentaje de bacterias pertenecientes al phylum Proteobacteria, mientras hay un incremento de las pertenecientes a Firmicutes
y se detectan bacterias de los phyla Bacteroidetes y Actinobacteria, no encontradas antes del tratamiento. Este hecho podra interpretarse como motivado por la aplicacin de la myxobacteria. Si se
tiene en cuenta la capacidad de las myxobacterias para la produccin de antibiticos y otras sustancias antimicrobianas (Dworkin, y Kaiser, 1993: 347-389), se podra pensar que la presencia del
cultivo aplicado durante el primer da de tratamiento pudo originar un efecto sobre la microbiota
presente que se refleja en la inhibicin de ciertas bacterias propiciando que su ausencia permitiera
el desarrollo de otras. Pasado un perodo de tiempo ms largo, estos grupos no detectados antes
del tratamiento vuelven a no detectarse y hay un predominio total de los Firmicutes. Si se comparan estos resultados con los encontrados en el sillar tratado solo con la solucin nutritiva M-3P, los
datos de ambos parecen indicar que esta solucin promueve la predominancia de Firmicutes sobre
Proteobacteria y que conforme pasa el tiempo comienza a recuperarse la poblacin de Proteobacteria. Sera interesante llevar a efecto ensayos a ms largo plazo para ver si este aserto se cumple
realmente. En cualquier caso, lo que s se puede afirmar es que los grupos predominantes engloban bacterias altamente carbonatognicas, resultados que, junto a los encontrados en el estudio
de la microbiota cultivable, ponen de manifiesto que la aplicacin del tratamiento no promueve
efectos secundarios negativos en cuanto a la microbiota se refiere. En el caso de la Capilla Real
hay un comportamiento parecido. Se parte de la presencia de una microbiota representada, antes
del tratamiento, por el phylum Actinobacteria. Despus de transcurridos 5 meses de la aplicacin
del tratamiento, como ocurra en uno de los sillares de San Jernimo, se puede detectar una mayor
diversidad de los grupos bacterianos identificados, variedad que va disminuyendo con el paso
del tiempo y, aunque transcurridos 2,5 aos an se detecta una amplia presencia de bacterias no
identificadas antes del tratamiento, se va recuperando la poblacin de Actinobacteria. En este caso
tambin sera de inters poder hacer un seguimiento a ms largo plazo para poder interpretar
correctamente los resultados encontrados, ms an si se tiene en cuenta que aqu se juega con un
parmetro ms que en el caso de San Jernimo, y es el hecho de haber partido de la aplicacin
sobre elementos de crestera que previamente haban sufrido un tratamiento con biocidas. En todo
caso y, como se ha mencionado para el caso de San Jernimo, teniendo en cuenta estos resultados
junto con los encontrados para la microbiota cultivable (100 % de carbonatognicas en el medio
M-3P) parece que se puede afirmar que el tratamiento no tiene efectos secundarios negativos en
cuanto a la microbiota se refiere. En cuanto a la microbiota encontrada en uno y otro monumento,
no tenemos una hiptesis para explicar por qu en estos dos casos reflejados en este estudio sea
tan diverso el uno del otro. Se podra apuntar al efecto del biocida, o al hecho de la diferente ubicacin de uno y otro monumento, o a la mayor facilidad para retener humedad y contaminantes
atmosfricos (como se he indicado ms arriba) en el caso de la Capilla Real. Pero carecemos de
datos suficientes para inclinarnos por una o varias de estas hiptesis.
94
95
obstante la amplia utilizacin de este material y su elevado valor tanto arquitectnico como, con
frecuencia, artstico e histrico, lo relativo a su consolidacin es un tema poco explorado. De
hecho, para su consolidacin, suelen usarse los consolidantes orgnicos e inorgnicos empleados
comnmente en la consolidacin de la piedra, como son los polmeros acrlicos, vinlicos, o bien
copolmeros de esos compuestos (Agnew, y Maekawa, 1999). Este tipo de consolidantes, como
ya se ha comentado de manera genrica para el caso de la piedra, son generalmente incompatibles, tanto fsica como qumicamente, con el sustrato inorgnico y, en muchos casos, en lugar de
un efecto protector han provocado un notable incremento de los daos ya presentes (Chelazzi
et al., 2013). Tambin se han probado como consolidantes los alkoxisilanos, especialmente eficaces sobre sustratos silicatados, como puedan ser las areniscas (Wheeler, 2005). En este caso,
la formacin de slice amorfa ofrece algunas ventajas por el hecho de ser inorgnico el producto
resultante, que puede actuar como un cemento nuevo. No obstante, como se ha indicado anteriormente, suelen formarse pelculas y/o costras superficiales (Chelazzi et al., 2013) que al secarse
provocan fracturas del gel de slice (Brinker, y Scherrer, 1990; Mosquera; Pozo, y Esquivias, 2003)
y, en el caso de sustratos no silicatados tiene poco poder cementante (Charola; Phringer, y Steiger, 2007), lo que puede determinar la ineficacia de estos tratamientos. Ms recientemente se han
propuesto como consolidantes de estucos de yeso las nanocales (Daehne, y Herm, 2013), aunque
es muy poco lo que an se conoce sobre su efectividad. Debido a estas limitaciones presentadas
por los tratamientos convencionales, y al hecho de la experiencia de nuestro grupo en la aplicacin de la carboatognesis bacteriana a la consolidacin de materiales ptreos, consideramos
que podra ser una buena alternativa su utilizacin en la consolidacin de yeseras, morteros y
revocos de yeso. Con esta finalidad se han iniciado estudios a nivel de laboratorio sobre muestras
procedentes del yacimiento arqueolgico del Alczar de Guadalajara (Navarro Palazn, 2005).
A continuacin ofrecemos los resultados ms relevantes y las perspectivas que abren.
Al iniciar estos ensayos se nos planteaban
dos incgnitas importantes: por una parte, la idoneidad del tratamiento debido al hecho de que
lo que se aplica es una solucin acuosa (la solucin nutritiva M-3P), que podra tener efectos
nocivos sobre unos materiales tan susceptibles a
la humedad. Y por otra el hecho de la presencia,
en muchos casos, de policroma para la que los
pigmentos comnmente utilizados suelen estar
formulados en base a elementos muy txicos,
como puedan ser el mercurio, el cromo, o el
cobre. No obstante el hecho de que muchas de
las sales de estos cationes son muy insolubles,
debido a la toxicidad de los mismos podra verse inhibido el metabolismo microbiano, por lo
que se podra ver condicionado el desarrollo de
las bacterias que nuestro mtodo preconiza para
llevar a efecto la carbonatognesis consolidante. Sin embargo, afortunadamente estos temores
no se vieron confirmados. En lo relativo a la
humectacin de las muestras, no hemos encontrad efecto deletreo alguno (la aplicacin se ha
realizado siguiendo el mismo protocolo descrito
ms arriba para el caso de materiales ptreos).
En cuanto a la posible toxicidad de los pigmentos, nuestros primeros ensayos se centraron en
una muestra con pigmentacin roja (figura 6),
que fue analizada con SEM-EDX, lo que permiti caracterizar al pigmento utilizado como cinabrio (sulfuro de mercurio). La aplicacin del tratamiento a esta muestra puso de manifiesto,
sorprendentemente, que haba una adecuada activacin de las bacterias carbonatognicas y,
consiguientemente, un notable grado de consolidacin. Y lo que fue ms sorprendente an: el
color no se enmascaraba, ni sufra brillos u otro tipo de alteraciones indeseables sino que, muy al
contrario, el color se exaltaba a saturacin (ver figura 6). En base a estos resultados procedimos
Figura 7. Microfotografas de SEM de muestras de revoco de yeso sin tratar y tratadas: (A) sin tratar; (B) detalle de cristales
de yeso mostrando corrosin. Muestras tratadas con: (C) M-3P, mostrando vaterita bacteriana rodeada por EPS y clulas
bacterianas (bc; en el detalle); (D) paraloid B72; (E) mowital y (F) silicato de etilo. Tomado de Jroundi et al. (2014): Acta Biomaterialia 10, 3844-3854 (Copyright (2014), con permiso de Elsevier)
96
97
a realizar ensayos sobre varias muestras que presentaban otros pigmentos y, una vez concluido
el tratamiento y transcurridos unos meses, procedimos a realizar la evaluacin del resultado.
Para una mejor valoracin de la idoneidad de nuestro mtodo, se trataron simultneamente otras
muestras similares con silicato de etilo (TEOS) y dos tipos de resinas, mowital (PVB) y paraloid
B72 (PEMA/PMA), siguiendo la metodologa convencional en estos casos (figura 7).
Los ensayos llevados a cabo para la evaluacin de los resultados fueron:
Anlisis de la naturaleza del material formado de novo, tanto de las superficies como de
cortes transversales a las mismas, mediante SEM-EDX y difraccin de rayos X.
Medida de los aspectos cromticos mediante espectrofotometra, segn se ha descrito
ms arriba para los materiales ptreos.
Determinacin del grado de cohesin alcanzado mediante el test del peeling tape y
de la resistencia al taladrado (DRMS, Drilling Resistance Measurement System, Tiano
et al., 2006).
Medida de la porosidad por porosimetra de intrusin de mercurio.
En la figura 7 pueden verse microfotografas de SEM, en las que puede observarse el aspecto de la superficie de las muestras antes del tratamiento (figura 7A y B) y una vez tratadas con
los diferentes compuestos ensayados. Es notable el aspecto que presentan las muestras tratadas
con los mtodos/productos convencionales (figura 7D, E, F), que aparecen como plastificadas y,
en algunos casos, con fracturas. La superficie de la muestra tratada con nuestro mtodo (figura
7C) presenta esferulitos de CaCO3, EPS y, ligadas a ambos, pueden encontrarse bacterias que, al
igual que el EPS, estn mineralizadas. El anlisis mediante difraccin de rayos X puso de manifiesto que este material formado de novo es vaterita. En la observacin de cortes transversales a
la superficie se observa que este nuevo material se forma hasta una profundidad de varios mm.
Estos datos, junto con los obtenidos de la medida de la resistencia al taladrado (figura 8), indican
que el grado de cohesin obtenido por la aplicacin de la carbonatognesis bacteriana es mejor
que el obtenido con la aplicacin de cualquiera de los tratamientos convencionales al darse, no
solo en la capa ms superficial, sino al alcanzar tambin consolidacin hasta una mayor profundidad. Estos datos son congruentes con el aspecto que se observa en la figura 7. En el caso de
los tratamientos convencionales, y en particular con el paraloid y el mowital, se forma una especie de plastificacin de la superficie, que la volvera muy resistente, pero sin que esta resistencia
alcanzara apenas profundidad. Tal pelcula superficial disminuye adems la permeabilidad (al
vapor de agua), lo que es muy nocivo en presencia de humedad y sales, situaciones frecuentes en estos materiales. Por el contrario, en el caso del tratamiento con M-3P y la consiguiente
carbonatognesis, se alcanza un nivel de consolidacin notable y hasta una profundidad que es
muy significativa en el caso de morteros de yeso de un rango de porosidad de 29-38 % (figura 8).
Ello se consigue sin alterar de forma significativa la porosidad total y tamao medio de poro, y
sin reducir la permeabilidad al vapor del agua (Jroundi et al., 2014a).
En relacin a la microbiota cultivable, el 95 % de la que se activa con el tratamiento es
carbonatognica y el 10 % puede producir cidos en presencia de fuentes fermentables de
carbono. Por otra parte, no se detectan ni sulfooxidantes ni nitrificantes. Tampoco se detectan
esporas de hongos.
Para una informacin ms detallada acerca de estos ensayos llevados a efecto sobre yeso se
puede consultar el trabajo de Jroundi et al. (2014a).
Figura 8. Resistencia al taladrado de muestras de revoco de yeso sin tratar y tratadas con tres consolidantes convencionales:
paraloid B72 (PEMA/PMA), mowital (PVB) y silicato de etilo (TEOS), y con solucin nutritiva M-3P. Tomado de Jroundi et al.
(2014): Acta Biomaterialia 10, 3844-3854 (Copyright (2014), con permiso de Elsevier).
Conclusiones y perspectivas
La carbonatognesis bacteriana es un proceso muy eficaz para la consolidacin de materiales
ptreos de naturaleza calcrea. Para conseguirla en tratamientos in situ basta con activar la
microbiota presente en la propia piedra, sin precisar la aplicacin de un cultivo bacteriano adicional o externo. Esta consolidacin se da tanto en materiales porosos (p. e. calcarenita), como
en no porosos (mrmol). No obstante, sera necesario hacer estudios de aplicacin en materiales
ptreos que, aun presentando un cemento calcreo, tuviesen arcillas, especialmente expansivas,
caso de muy difcil conservacin utilizando tratamientos convencionales (p. e. silicato de etilo).
Otro caso en el que habra que determinar la eficacia del mtodo de consolidacin bacteriana
sera el de materiales afectados por cristalizacin de sales, situacin extremadamente nociva y de
difcil solucin con los mtodos de tratamiento actualmente en uso. Por supuesto, sera necesario
explorar la aplicabilidad de este mtodo de conservacin bacteriano en otros materiales ptreos
o en materiales de otra naturaleza (por ejemplo, cermicas y morteros tradicionales de cal).
La carbonatognesis bacteriana, mediante la activacin de la microbiota presente, es adecuada para la consolidacin de morteros y revocos de yeso. No obstante, sera preciso hacer una
evaluacin del comportamiento a medio/largo plazo de elementos tratados, as como analizar
su eficacia en muestras de diferentes porosidades, y en tratamientos efectuados in situ. Por otra
parte los datos preliminares aportados en este trabajo abren la puerta a la utilidad de la carbonatognesis bacteriana para la consolidacin de pigmentos pictricos, por lo que sera del mayor
relieve realizar una investigacin sistemtica sobre diferentes tipos de pinturas y sus soportes,
as como sobre diferentes tipos de pigmentos.
98
99
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This article includes a short summary of the discovery and itinerary of the sculpture until its arrival to the Arqueological National Museum (MAN). Some of the analytical results cleared some
unknown facts on these particulars.
The analysis began with a multispectral study of the sculpture, followed by the taking of microsamples to be analyzed by diverse techniques such as PLM, FTIR, SEM-EDX, XRD, XRF, GC-MS
and Molecular Biology.
Conclusions not only revive the interest drawn upon the sculpture since its discovery, but also
have opened future joint research lines.
Keywords: iberian sculpture, previous studies, interdisciplinary work.
Introduccin
El presente artculo consta de dos partes, la primera de ellas expone las razones y la metodologa
de la intervencin. La segunda parte aborda los estudios analticos que precedieron a la restauracin, as como los que se realizaron durante la misma para garantizar su correcta ejecucin.
Ficha museogrfica que el Departamento de Protohistoria y Colonizaciones realizado para el programa DOMUS (Sistema
integrado de Documentacin y gestin Museogrfica) desarrollado por el Ministerio de Educacin, Cultura y Deporte. Subdireccin General de Museos Estatales y Subdireccin General de Tecnologas y Sistemas de Informacin. Aunque hemos
encontrado mucha descripciones desde la publicacin del padre Lasalde en La Ilustracin de Madrid, marzo de 1871, con
el ttulo Primeros pobladores de Espaa, (Lpez Azorn, F., 1994: 69).
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Figura 3. Marcas incisas en el hombro izquierdo, de separacin entre la parte anterior decorada y la posterior lisa.
Archivo fotogrfico MAN. Fotgrafo: Ral Fernndez Ruiz.
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Figura 6. Proceso de limpieza. Archivo fotogrfico MAN. Fotgrafo: Ral Fernndez Ruiz.
Metodologa de intervencion
Fase de estudio
Fase de diagnstico
Fase de diagnstico
Plan de conservacin
preventiva
Recopilacin de documentacin
Estudio materiales
de intervenciones anteriores
Estado de conservacin
Pruebas de limpieza
Anlisis espectral
Comparacin de superficies y acabados
Valoracin de la documentacin
Elaboracin de mapas
de intervenciones antiguas
Identificacin y localizacin
de los indicadores de deterioro
Propuesta de tratamiento
Valoracin de la documentacin
Traslado laboratorio
Museo Arqueolgico Nacional
Recursos didcticos
Actuaciones
Limpieza
Tratamiento preventivo
Reintegracin
Grfica y documental
Valoracin de riesgos
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Estudios analticos
Los estudios que se presentan en este trabajo se llevaron a cabo en el rea de Investigacin
y Formacin del IPCE. Los estudios previos a la intervencin de la pieza consistieron en una
documentacin grfica multiespectral de la obra necesaria para la restauracin. Posteriormente,
se realiz un anlisis sin toma de muestra de la composicin elemental de la superficie de la
pieza mediante espectrometra de fluorescencia de rayos X. Finalmente, se procedi a la toma
de micromuestras, antes y durante la intervencin, para su anlisis con distintas tcnicas.
Metodologa5
En primer lugar, y sin toma de muestras, se hizo el estudio multiespectral consistente en fotografa visible de alta resolucin, infrarroja y de fluorescencia inducida por radiacin UV. Para ello
se realizaron las capturas de cada uno de los lados de la escultura -frontal, trasera, laterales y
cenital-. Estas imgenes fueron procesadas digitalmente, generndose as una imagen completa
de cada lado de la obra, pudiendo ampliarse en las regiones de mayor inters gracias a su alta
resolucin. Este estudio tambin incluy cuatro radiografas parciales de la obra (cabeza frente
y perfil, vientre 1 y 2). Las radiografas se escanearon y se trataron digitalmente.
Posteriormente con la espectrometra de fluorescencia de rayos X6 se determin la composicin elemental de los materiales presentes en determinados puntos de la superficie de la pieza.
Por ltimo, la toma de muestras se realiz antes de la intervencin y durante el proceso de
limpieza de la escultura. En ambos casos, la seleccin se efectu siempre en presencia de las restauradoras, siguiendo el criterio de mnima cantidad de muestra y mxima representatividad de
los materiales presentes en la obra, adems de minimizar su nmero. Muchas de estas muestras
se trataban de residuos procedentes de la limpieza, o de restos de los procesos de reproduccin
histricos (moldes), otras se extrajeron por frotamiento con hisopos de la superficie de la pieza
(figura 7).
Se emplearon diversas tcnicas de anlisis, que permitieron la caracterizacin de los materiales presentes en la obra (soporte ptreo, ptina, policroma, costras y moldes), tales como
microscopa ptica y electrnica, difraccin de rayos X y espectrometra de infrarrojos, para el
estudio morfolgico y composicional de los materiales inorgnicos. La cromatografa de gases
proporcion informacin sobre los materiales orgnicos existentes (tabla 2).
Para la caracterizacin del posible biodeterioro o del grado de contaminacin microbiana
de la escultura, se tomaron muestras para su anlisis, de zonas tratadas con alcohol enriquecido
con cloruro de benzalconio en muy baja proporcin (0,1 %) y de zonas sin tratar (mediante
frotado con torundas estriles en medio salino), as como del polvo de la costra procedente de
la limpieza de la escultura.
Para completar el estudio de las costras o concreciones y debido a las caractersticas que
presenta la pieza, solamente poblaciones microbianas podran haber estado involucradas en un
posible proceso de biodeterioro, por ello, para una primera valoracin de su representacin se
utiliz la microbiologa tradicional de cultivo en placa. Se prepararon medios de cultivo adecuados para determinar la presencia de hongos, actinomicetos, pseudomonas, algas y microorga-
Para conocer detalladamente la metodologa seguida en cada estudio se pueden consultar los informes con nmero de
registro: 31.032, que se encuentran depositados en el archivo del IPCE.
6 Equipo porttil de Fluorescencia de dispersin de energas de rayos X (EDXRF).
5
Figura 7. Fotografas visible HD de cada uno de los lados de la escultura, frontal, trasera y laterales, en las que se ha
indicado mediante un cdigo de colores los puntos de toma de muestras: naranja-soporte, rojo-ptina, azul-policroma,
verde-costra y blanco-moldes. Fotografa de Toms Antelo (IPCE)
Tabla 2. Tcnicas de anlisis empleadas para determinar los materiales constitutivos en cada tipo de muestra estudiada.
MO (Microscopa ptica); SEM-EDX (Microscopa electrnica de barrido con microanlisis mediante espectrometra de dispersin de energas de rayos X); DRX (Difraccin de rayos X); FTIR (Espectroscopa infrarroja por transformada de Fourier);
GC-MS (Cromatografa de gases y espectrometra de masas).
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nismos hetertrofos. Este mtodo cuenta con la limitacin de que solo el 1 % de los microorganismos son cultivables. Con la tcnica de Biologa Molecular podemos ver los procesos que se
han desarrollado en el pasado o en el presente mediante el estudio de las molculas de ADN,
permitindonos asimismo la identificacin de los microorganismos encontrados. Esto conllev
la extraccin y amplificacin del material gentico (PCR7), clonacin, secuenciacin e identificacin de los microorganismos. La identificacin a nivel de gnero y especie se cotej con las
que existen en las bases de datos de acceso pblico del NCBI (National Center of Biotecnologie
Information) y que se pude consultar en http://blast.ncbi.nlm.nih.gov/Blast.cgi.
Aparte de los mtodos de anlisis qumico y el conocimiento a nivel biolgico, es fundamental como apoyo, la microscopa electrnica de barrido (SEM-EDX), entre otros mtodos, para la
deteccin de organismos desconocidos y los productos derivados de su actividad dejados en la
estructura del soporte; esto nos ha servido en el trabajo que presentamos, como punto de partida para la bsqueda e identificacin de la presencia microbiana y sus posibles consecuencias.
Resultados
Respecto a los estudios fsicos, el anlisis multiespectral nos proporcion una serie de imgenes de la escultura ptimas para su observacin y anlisis. En las fotografas IR y UV
se observaron con mayor claridad las zonas
en las que se realizaron catas de limpieza en
intervenciones anteriores. Con las radiografas
se pudo comprobar la cohesin e integridad
interna de la obra.
Asimismo, la espectrometra de fluorescencia de RX nos permiti identificar en puntos representativos del rostro y torso de la
pieza cantidades anmalas de hierro y plomo,
cuestin que posteriormente se desarrollar en
detalle en el apartado de policroma.
En relacin a la caracterizacin de los distintos materiales presentes en la obra, a continuacin se detallan y discuten los resultados
obtenidos en los diferentes estudios efectuados.
Soporte ptreo
El fragmento de roca extrado de la superficie de
la base de la figura presenta un color claro ocre
anaranjado en superficie de corte fresco y est
compuesto principalmente por calcita (mayoritaria), granos de cuarzo, feldespato potsico
y dolomita, estos ltimos de menor tamao y
corrodos (figura 8). Adems y en menor pro-
porcin encontramos arcillas, xidos metlicos (Fe, Ti, Mn, etc.), apatito, rutilo y circn. La calcita
aparece como granos, la mayora son microfsiles (principalmente foraminferos), y como ligante
cementando los granos.
La roca presenta una granulometra bastante homognea (50-300 m), con tamao medio de
grano en torno a los 200 m. La mayora de sus granos son subangulosos (redondeados los microfsiles). Principalmente su textura es granosostenida, con una porosidad elevada de alrededor del
20 % del volumen de la muestra (estimacin visual de todos los parmetros geomtricos).
Atendiendo a los datos obtenidos en lo que respecta a su composicin y textura, podramos
clasificar la muestra de roca como una caliza arenosa o como una calcarenita (biocalcarenita).
Si atendemos a la localizacin del yacimiento, los resultados obtenidos en el anlisis de la
muestra de roca son compatibles, tanto en lo que respecta a su textura y composicin como a la
fauna fsil presente en la misma, con los materiales (calcarenitas) de poca Mioceno que afloran
en la zona (IGME, Magna n. 818).
Ptina
La ptina se observa en el lado izquierdo de la pieza, donde no aparece costra carbonatada, y
en particular, con un color dorado-rojizo en las trenzas del cabello. Para la caracterizacin de la
ptina se tomaron muestras antes y despus del proceso de limpieza. En ambos casos, el estudio
estratigrfico de las muestras revelaba un estrato final de composicin y caractersticas similares.
Estas capas finales de tono pardo anaranjado estn compuestas por carbonato de calcio (mayoritario), arcillas ricas en hierro, xidos de hierro y carbonato de calcio y magnesio. El estudio
morfolgico y composicional de las mismas indican la formacin de una ptina arcilloferruginosa, es decir, una capa natural que presenta una composicin muy similar a la del soporte,
enriquecida en arcillas con alto contenido en hierro, cuyo contacto con la roca infrayacente no
presenta un lmite bien definido. El desarrollo de esta ptina da lugar a una modificacin cromtica del soporte ptreo (figura 9).
Figura 9. Fotografa de microscopa ptica (a) y fotografa de microscopa electrnica en modo de electrones retrodispersados
(b) de la muestra donde la capa 1 corresponde al soporte y la capa 2 al estrato final o ptina. Espectro EDX de la ptina (c).
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Figura 10. Fotografa de microscopa ptica (a) y de microscopa electrnica en modo de electrones retrodispersados de la
muestra de la encarnacin (b), 1: soporte, 2: capa de policroma, 3: capa translcida de oxalato de calcio. Espectro EDX de
la policroma rosada (c).
Policroma
Respecto a la policroma presente en la Dama, es importante destacar que solo se han observado
dos zonas con vestigios de posible policroma. La primera que se describe es una policroma de
color rosado correspondiente a la encarnacin de la frente y el cuello. La policroma localizada
en la frente ya se apreciaba antes del proceso de intervencin mientras que fue necesaria la
limpieza para hacer visible la del cuello. En ambos casos el estudio morfolgico y composicional
de las muestras estratigrficas indican los mismos resultados, en los cuales la capa de policroma
rosada contiene carbonato de calcio y magnesio (dolomita), carbonato de calcio, blanco de plomo (albayalde), tierra roja, xido de hierro y trazas de negro carbn (figura 10).
La otra policroma analizada corresponde a una capa amarillenta anaranjada situada en una
zona de uno de los collares, en este caso solo fue observada una vez retirada la costra superficial. En primer lugar se hizo un estudio estratigrfico en el cual se observ una capa amarillenta
que contiene carbonato de calcio, tierras, xido de hierro, tierra amarilla (ocre) y un fino estrato
superior donde se aprecia un grano azul, un silicato de cobre y calcio, es decir, un compuesto
relacionado con el Azul Egipcio.
Segn se aprecia en la estratigrafa, la presencia de este pigmento en la capa superficial no
es de manera regular y continua por lo que fue necesario analizar otro microfragmento de la
muestra tomada donde se observaban granos azules dispersos en esta capa y as comprobar la
existencia de dicho pigmento. Este segundo anlisis confirm la existencia de Azul Egipcio en
este estrato superficial (figura 11).
Figura 11. Fotografa de microscopa ptica (a) y de microscopa electrnica en modo de electrones retrodispersados (c) de la
muestra estratigrfica donde se seala el grano del pigmento azul Egipcio. Fotografa de microscopa estereoscpica de un
microfragmento de muestra (b) donde se observa la distribucin de los granos azules en el estrato superficial y espectro EDX
del Azul Egipcio (d).
Por un lado, el estudio estratigrfico realizado mediante tcnicas microscpicas seal que
las dos capas de policroma descritas anteriormente estn aplicadas directamente sobre el soporte ptreo. Por otro lado, no se detectaron materiales orgnicos que pudieran haberse empleado
como aglutinante, bien porque no se conserve como tal o porque no se dispuso de la cantidad
suficiente para su anlisis.
El Azul Egipcio es el primer pigmento artificial. Se trata de un tetrasilicato de calcio y cobre
sinttico, anlogo al escaso mineral natural cuprorivaita. Fue sintetizado y utilizado desde la
cuarta dinasta Egipcia hasta el fin del perodo Romano en Europa, si bien existen opiniones
que indican el uso de este pigmento en momentos posteriores. Considerando esta informacin
y teniendo en cuenta el estudio morfolgico y el anlisis elemental de la muestra de policroma
amarillenta anaranjada, se puede considerar que la capa pictrica corresponde a vestigios de
una policroma original.
Por el contrario, no se puede confirmar lo mismo para el caso de la policroma rosada presente en las encarnaciones, en las que se detect blanco de plomo (albayalde). La bsqueda
de informacin sobre este pigmento nos revel que el blanco de plomo fue sintetizado desde tiempos antiguos siguiendo mtodos de produccin descritos por autores clsicos, Vitrubio
(s. i a. C.) y Plinio (77 d. C.); adems existen referencias donde se dice que la tcnica probablemente fue usada a partir del 300 a. C. en China8, pero no se ha encontrado informacin del
Eastaugh N. et al. The Pigment Compendium. A dictionary of historical pigments. Elselvier Butterworth-Heinemann (2004).
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empleo de este pigmento en la poca ibrica, concretamente en el s. iii a. C., poca a la que se ha
datado la escultura. Por tanto, no se puede pensar que la policroma rosada analizada sea original
(ibrica), pero el anlisis microscpico y composicional de esta muestra tampoco permite determinar que dicha policroma corresponda a una intervencin realizada en el s. xix. Es importante
sealar, que la observacin de la encarnacin rosada del cuello al igual que la otra policroma
descrita (Azul Egipcio), se han hecho visibles una vez realizada la limpieza de la escultura en
esas zonas. Este hecho podra sugerir que la existencia de esta policroma rosada pudiese corresponder a una intervencin antigua, e incluso se podra pensar en una posible reutilizacin de la
Dama, pero esto solo es una suposicin.
Nos parece interesante incluir en el apartado de policromas los resultados obtenidos en el
estudio de una muestra extrada del tercer collar durante el proceso de limpieza, donde observamos la existencia de un microfragmento azul verdoso de aspecto metlico. El estudio del mismo
indic que se trataba de vestigios de una aleacin alterada de cobre (Cu) y estao (Sn), aleacin de
bronce. Las imgenes de electrones retrodispersados (imgenes BSE) del microfragmento muestran microestructuras de maclado mecnico, que podran indicar marcas de pequeos impactos.
La presencia de vestigios de este material metlico en una nica muestra analizada no permite obtener resultados concluyentes acerca de su procedencia, pero no se descarta que pudiera
estar relacionada con algn tipo de herramienta de bronce empleada en la ejecucin de la pieza.
Tambin podra atribuirse a la aplicacin de decoracin de lminas metlicas.
Costra
Se trata de una concrecin superficial de color blanco grisceo y aspecto coherente que est
presente con un mayor desarrollo en la parte derecha de la escultura. Su estudio revel que se
trata de una costra carbonatada cuyo componente principal es la calcita. En su interior contiene
algunos restos de los componentes de la roca (granos de cuarzo, feldespato, dolomita, etc.), as
como minerales de la arcilla, xidos de hierro, fosfatos y sales solubles procedentes del suelo
donde estuvo enterrada. Adems, encontramos una serie de puntos negros o restos orgnicos
de color pardo negruzco (esporas, filamentos, cuerpos fructferos, etc.), atribuibles a cierta actividad microbiolgica (figuras 12 y 13). La textura general de la muestra es el resultado de la
carbonatacin de dichos restos con calcita microcristalina (biomineralizaciones o precipitacin
de carbonatos tapizando estructuras orgnicas). Esta capa es producto de la alteracin superficial
del material ptreo durante su enterramiento.
Figura 12. Izquierda, fotografa de microscopa ptica de la estratigrafa de un microfragmento de costra donde podemos
observar la matriz de calcita con algunos fragmentos de los componentes de la roca y materia orgnica en discontinuidades
(ausencia del soporte en su parte basal). Derecha, fotografa SEM de un detalle de la imagen anterior, granos de cuarzo (Q),
calcita (Ca), fosfato (P) y restos de materia orgnica (esporas, puntos de color negro), embebidos en la matriz de carbonato
clcico.
Figura 13. Fotografas de microscopa electrnica de un fragmento de costra. Izquierda, detalle de la carbonatacin de
estructuras esferoidales de origen orgnico. Derecha, hifas y cuerpo fructfero de microorganismos, color gris oscuro, en color
blanco se observa la carbonatacin de hifas.
Figura 14. Representacin del crecimiento de microorganismos en distintos medios de cultivo de una muestra procedendente
de los residuos de la limpieza de la escultura.
Ante la posibilidad de que los restos orgnicos mencionados hubieran afectado al soporte
debido a acciones bacterianas o fngicas, se inicio el estudio del posible biodeterioro. As, el
recuento en placa de las colonias crecidas en los medios de cultivo utilizados, nos mostraron
una contaminacin microbiana fundamentalmente ambiental y prcticamente inexistente en las
zonas que haban sido tratadas previamente antes de tomar las muestras (figura 14). Fueron los
mesfilos hetertrofos y actinomicetos los microorganismos ms relevantes. Los hongos solo
tuvieron una leve representacin en dos de las muestras.
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Figura 15. Izquierda, fotografa de microscopa estereoscpica de un microfragmento de costra con restos de color naranja
sobre su superficie. Derecha, mapa de distribucin elemental (obtenido con EDX) sobre imagen SEM de la superficie de la
imagen anterior. En color rojo el silicio (Si) y en color naranja el aluminio (Al), indican la naturaleza arcillosa de los restos anaranjados citados anteriormente. En color amarillo el azufre (S) como indicador de la acumulacin de sulfatos sobre la costra. El
calcio (Ca) de color turquesa refleja la composicin principal de la costra infrayacente.
Moldes
La observacin de la escultura antes del proceso de limpieza revel la existencia de restos de
materiales relacionados posiblemente con los procesos de reproduccin (moldes) que sufri la
obra en diferentes momentos. Existen partculas de yeso tapizando la superficie en varias zonas
de la pieza y puntualmente acumulaciones de restos de yeso, arcilla y materiales de naturaleza
orgnica (figura 15). El estudio de los materiales orgnicos se realiz mediante GC-MS. Para ello
se analiz el estrato superficial de una muestra procedente del vaso de las ofrendas, el resultado
obtenido indica un compuesto graso o lipfilo de naturaleza no secante que podra estar relacionado con el empleo de algn desmoldeante. Adems se examin una muestra de la costra
superficial, en la que se observ una pelcula amarillenta externa. El anlisis efectuado de dicha
pelcula result ser un aceite secante, concretamente aceite de lino, posiblemente tambin utilizado como desmoldeante.
Conclusiones
La importancia de los estudios analticos queda manifiesta en una obra que nunca ha sido restaurada, donde la metodologa de intervencin ha marcado las necesidades de los anlisis y cuyos
resultados se exponen a continuacin.
La muestra de soporte analizada se ha identificado como una caliza arenosa, probablemente
el bloque de piedra utilizado para la escultura se extrajo de las calcarenitas de poca Mioceno
que afloran en la zona.
Sobre el soporte ptreo se observa en algunas zonas el desarrollo, por un lado, de una ptina de origen natural y composicin arcilloferruginosa y por otro, de una costra carbonatada de
enterramiento posiblemente bioinducida.
La escasa policroma encontrada est aplicada directamente sobre el soporte ptreo. Los
pigmentos son de origen mineral; el azul egipcio se relaciona con el pigmento azul presente en
la Dama de Baza y en la Dama de Elche, no siendo as el blanco de plomo detectado en las
encarnaciones cuyo origen es difcil precisar.
La presencia de restos superficiales de partculas de yeso, arcillas y compuestos orgnicos
grasos u oleosos (posibles desmoldeantes), se relacionan con los procesos de reproduccin
sufridos por la pieza.
En la actualidad la escultura no presenta riesgo de biodeterioro. Algunos de los microorganismos encontrados en los puntos negros de la costra tienen su hbitat en los suelos, se han
observado esporas incrustadas en la costra que podran pertenecer a hongos.
Para finalizar, es importante insistir en la necesidad del trabajo transdiscilplinar en una obra
de estas caractersticas: antes, durante y tras la intervencin.
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Xavier Mas-Barber
Departamento de Conservacin y Restauracin de Bienes Culturales.
Universitat Politcnica de Valncia
jamasbar@upvnet.upv.es
Sandra Ruiz-Gmez
Departamento de Fsica de Materiales. Universidad Complutense de Madrid
srgomez@ucm.es
Lucas Prez
Departamento de Fsica de Materiales. Universidad Complutense de Madrid
lucas.perez@fis.ucm.es
Resumen: Este trabajo muestra la viabilidad de utilizar un sistema magntico como medio de
unin de fragmentos de escultura en soporte ptreo. Para ello, se han realizado distintos ensayos
en probetas de materiales ptreos (calcarenita, mrmol, yeso) en las que se han insertado imanes
de neodimio/hierro/boro. A partir de estos ensayos se ha desarrollado un modelo que determina
la configuracin ptima de imanes a utilizar en funcin del tipo de unin y de las caractersticas
estructurales de los fragmentos a unir. Se muestra adems que el sistema es reversible aplicando
una temperatura moderada (60 C), temperatura que no daa la obra. Simulaciones realizadas
muestran que existen configuraciones de imanes para las que el campo magntico en el exterior
de las piezas es mnimo, lo que evita posibles problemas de contaminacin de las piezas por
partculas magnticas suspendidas en el ambiente. El modelo se ha aplicado a uniones realizadas en obra real.
Palabras clave: imanes, fragmentos, uniones, escultura, magntico.
Abstract: This work presents the viability of the use of magnetic systems as joining media for
the fragments of stony sculptures. Different test pieces have been made from different stony
materials. NdFeB magnets have been used for joining the different pieces. A model based on
experimental tests has been developed. This model determine the optimum configuration of the
magnets, depending on the restoration to be made. The system is reversible under the application of moderate temperature (60 C), temperature that does not affect the original pieces. The
simulations carried out during this project show that the magnetic field out of the sculpture is
minimum, which avoids contamination produced by suspended magnetic particles. The model
have been applied to real applications.
Keywords: magnets, fragments, unions, sculpture, magnetism.
Introduccin
Con el fin de devolver la integridad a piezas fragmentadas, el ser humano ha utilizado diversos
mtodos para unir partes o trozos de esculturas rotas. Dichas intervenciones aparecen desde
pocas muy remotas que, en muchos casos, son exclusivamente reparaciones de utensilios. En
el mbito artstico hay constancia, desde el imperialismo romano, de la existencia de tratados y
formas sistemticas de proceder (Macarrn, 2002: 35). Generalmente, la forma de ensamblar las
partes fragmentadas o las recomposiciones era mediante una resina natural o un mortero y una
espiga metlica o de madera. Desde la aparicin de las resinas sintticas, su uso ha estado muy
presente en el campo de la restauracin y, de hecho, son las que se utilizan para uniones estructurales en la actualidad. Adems, durante la intervencin de ensamblaje se suele incorporar una
varilla de refuerzo de fibra de vidrio, carbono, acero inoxidable o titanio (Mas, 2011: 136). Estas
intervenciones estructurales dan prioridad a la estabilidad de la pieza frente a los principios de
reversibilidad y son bastante invasivas en la obra original. La utilizacin de sistemas magnticos
como mtodo de unin de fragmentos o aplicacin de prtesis pretende devolver la lectura
esttica de la obra y la integridad de la misma sin menoscabar la reversibilidad.
Los imanes se vienen utilizando de forma relativamente reciente en el campo de la Conservacin y Restauracin. Dependiendo del uso que se les quiera dar se clasifican en tres modalidades. En la primera de ellas, el sistema magntico se utiliza como unin a un nuevo soporte expositivo en el que la obra en papel, textil, lienzo, objetos e, incluso, pinturas murales arrancadas, es
instalada en un nuevo soporte mediante este sistema de unin. Es muy interesante este mtodo
dado que no es invasivo y, controlando la fuerza ejercida para que no se creen deformaciones,
es tambin reversible y totalmente inocuo. En esta lnea encontramos la fijacin de la obra grfica de Paolo Soleri por parte del Istituto Nazionale per la Grafica (Fiorani et al, 2006: 71-79) o
diversas intervenciones llevadas a cabo por el Museo de Arte de Sant Louis (Hovey, 2012: 51-58).
En segundo lugar, los materiales magnticos se emplean como utensilio de trabajo, facilitando diversos procesos de restauracin: para eliminar los geles preparados a partir de cargas
metlicas en determinados procesos de limpieza (Bonini et al, 2007: 8681-8685), para determinar, de forma rpida y econmica, la existencia de un ncleo metlico en piezas arqueolgicas
(Domnguez 2009: 39-45) o para eliminar deformaciones de soportes flexibles tales como el
papel, la tela o el pergamino (Jordan, 2011: 47-55).
Por ltimo, y para el caso que nos ocupa en este trabajo de investigacin, los sistemas magnticos se usan para unir partes fragmentadas o desunidas o para ensamblar reconstrucciones
122
123
volumtricas. Desde el punto de vista cientfico, este mtodo no ha sido estudiado en profundidad, a pesar de que existen algunos casos de aplicacin destacados como el Cristo en mrmol
de Andrea Sansovino (Oddy; Carroll, 1999: 96-97), varias obras de Gustavo de Maeztu en fibrocemento (Venegas et al, 2008: 68-73), el caso del grupo escultrico de Venus y Marte (El Mundo,
2010) y la obra de Homero de John Chamberlain de 1960 (Adsit, 2011: 16-21).
Objetivos
El presente estudio se centra en desarrollar un procedimiento de restauracin para unir fragmentos y prtesis a obra escultrica utilizando imanes permanentes. Los aspectos fundamentales y
considerados en este estudio han sido el respeto por la obra original, la mnima intervencin y
la reversibilidad. A partir de estas premisas, el propsito es devolver la integridad fsica a obras
escultricas mediante uniones con sistemas magnticos de modo que recuperen su lectura esttico-formal y, a la vez, realizando un trabajo de conservacin que perdure en el tiempo.
Para ello se ha desarrollado un modelo terico que permite estimar el nmero de imanes y
la configuracin ptima de los mismos en funcin de las caractersticas de la pieza fracturada.
Adems, se han realizado clculos del campo magntico creado por los imanes en distintas configuraciones con el fin de reducir el mismo fuera de las piezas y evitar una posible contaminacin por partculas magnticas en el ambiente.
Tipo
Siglatura comercial
Dimetro
Altura
Fuerza de sujecin
por ficha tcnica
S-10-05-N
10 mm
5 mm
23,1 N/2,4 kg
S-15-02-N
15 mm
2 mm
18,6 N/1,9 kg
S-15-05-N
15 mm
5 mm
44,5 N/4,5 kg
S-30-07-N
30 mm
7 mm
136 N/14 kg
un mortero predosificado Cotegran TXT, suministrado por Parex Group. Para unir los imanes y
las probetas ptreas se han utilizado diversos adhesivos: una resina acrlica Paraloid B-72 al 50 %
en acetona, una resina epoxi Araldit rpido 5 min y una resina epoxi Loctite 3423.
La metodologa experimental seguida se ha estructurado en cuatro partes principales:
1. El modelo terico
Se ha desarrollado un modelo terico basado en las leyes de la Esttica. Persigue calcular la
fuerza y posicin ptima de los imanes en las piezas a unir a partir del estudio del equilibrio de
fuerzas y momentos.
Para aplicar el modelo terico es necesario caracterizar previamente los imanes. De acuerdo
con la informacin suministrada por el fabricante, la fuerza de sujecin que aparece en las fichas
tcnicas es la fuerza de atraccin entre el imn y una pieza metlica. Sin embargo, en el modelo
de unin que se propone, las uniones son del tipo imn-imn. Por ello, se ha realizado un estudio de la fuerza mxima de atraccin entre parejas de imanes, empleando para ello una mquina
de traccin comercial. El estudio se ha realizado a diversos intervalos crecientes de temperatura
partiendo de temperatura ambiente, para poder determinar la mxima temperatura de trabajo
de los imanes. Para ello, se modific ligeramente la configuracin de la mquina, aadiendo un
termopar y un sistema para calentar los imanes durante la medida de traccin.
Uno de los parmetros que es necesario introducir en el modelo terico es el coeficiente de
rozamiento esttico para los materiales utilizados. Aunque esto depende mucho del estado de
pulido de las piezas, hemos credo conveniente hacer un estudio con piezas pulidas y obtener,
de este modo, una cota inferior del mismo. El estudio se ha realizado con distintas probetas,
haciendo deslizar cada una de ellas un mnimo de 10 veces por cuatro de sus caras sobre una
plancha del mismo material.
Con el fin de determinar el comportamiento de la unin magntica de dos piezas, se ha
realizado la unin de las mismas en distintas configuraciones y se han ido aadiendo pesas calibradas sobre la pieza soportada, a distintas distancias de la unin entre las dos probetas.
2. Aplicacin del modelo a obra real
Una vez obtenidos los datos de los diferentes ensayos, se ha decidido aplicarlos al caso de obra
real. Para ello, y, tomndose como referente la escultura clsica del Diadmeno, se obtuvo
una copia de la extremidad superior izquierda a partir del vaciado con mortero Cotegran TXT
imitndose la textura, color y peso propios de una piedra natural. La pieza en cuestin se seleccion dado que el brazo tiene una posicin arriesgada y, tras una fragmentacin provocada a la
altura del hombro y de la mano, se origina uno de los casos ms complicados para el modelo
experimental ideado (ver figura 1). De acuerdo al coeficiente de rozamiento se estim asemejar
la pieza a las propiedades de textura y peso de la calcarenita. Por tanto, la parte del brazo que
deba unirse experimentalmente con el deltoides tena un peso resultante de 10 kg y se ensay
tambin con la mano de la otra pieza de 1,1 kg (ver figura 2).
3. Ensayos de reversibilidad mediante aplicacin de temperatura
Uno de los aspectos importantes a considerar del mtodo, desde el punto de vista de la restauracin, es el principio de reversibilidad del sistema. Poder separar la unin magntica con una
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125
Figura 1. Estado del fragmento del brazo a intervenir. Fotografa: Medina Azahara Rodrguez Rodrguez.
Figura 2. Estado del fragmento perteneciente a la mano y antebrazo. Fotografa: Medina Azahara Rodrguez Rodrguez.
mnima fuerza mecnica garantiza, por un lado no daar la obra original en su exterior y, por
otro, poder acceder al adhesivo para poder disolverlo o reblandecerlo. Por ello, dado que la
fuerza magntica entre los imanes depende de la temperatura1, hemos estudiado cmo afecta
esta a la unin. El ensayo ha consistido en acoplar un sistema calefactor a la unin, estudiando
para qu valor de temperatura se separan las piezas. Como sistema de calefaccin se ha utilizado
una cinta resistiva2 conectada a 200 V. Con el fin de homogeneizar la temperatura y de proteger
la pieza, esta se ha recubierto de papel de aluminio. La temperatura interior (junto a los imanes)
y exterior (en el borde de la pieza) se ha monitorizado con termopares tipo K.
4. Simulacin del campo magntico creado por un sistema de imanes
Simular el campo magntico creado por los imanes utilizados en Restauracin es fundamental ya
que un campo magntico considerablemente alto fuera de la pieza puede facilitar la adhesin de
partculas contaminantes magnticas y derivar en un problema esttico. La simulacin adems
permite estudiar distintas configuraciones sin tener que manipular la obra original. Las simulaciones se han realizado utilizando el software Comsol Multiphysics que elabora simulaciones
basadas en elementos finitos. Teniendo en cuenta que la permeabilidad relativa de los materiales
ptreos es prcticamente 1, se han calculado los campos creados en el vaco por distintas configuraciones de imanes, siendo por tanto los clculos vlidos para cualquier material.
Resultados
1. Modelo terico
1.1. Caracterizacin de imanes
La figura 3 muestra las curvas caractersticas de la fuerza de atraccin entre imanes obtenidas
con la mquina de traccin. El comportamiento de los imanes durante el ensayo en todos los
casos comienza con un valor mximo de la fuerza que se corresponde con la fuerza mxima de
atraccin entre los imanes antes de que se separen. El resto de la curva tiene el comportamiento
esperable: los polos magnticos opuestos en ambos imanes producen una fuerza atractiva que
vara inversamente proporcional a la distancia.
Se han testado los imanes S-10-05-N y S-15-05-N S-15-02-N. En el primer caso, la fuerza de
atraccin medida es de 33,6 1.0 N, que es un 43 % mayor que el que aparece en la ficha tcnica. En el segundo caso, la fuerza es de 50,6 N 1,0 N, un 15,08 % mayor. Por tanto, en estos
casos, utilizando el valor que proporciona el fabricante tenemos un cierto margen de seguridad
en los clculos. Sin embargo, en el caso de los imanes S-15-02-N, los datos obtenidos han sido
los mismos que los consultados en la ficha tcnica. En ningn caso hemos obtenido valores por
debajo de lo mostrado en los datos del proveedor. Por ello, se recomienda que se mantenga la
ficha tcnica como valor de referencia.
Como se ha mencionado anteriormente, se ha realizado el estudio de traccin en funcin de
la temperatura, en el intervalo entre 25 C y 140 C volviendo a temperatura ambiente tras calentar para comprobar si el imn recupera o no las condiciones de trabajo. En la figura 4 puede
Segn las fichas tcnicas, los imanes sometidos a temperaturas alrededor de los 80C comienzan a perder sus propiedades magnticas de forma permanente.
2 Estas cintas son muy interesantes porque se comercializan en medidas de 0.3 a 9 m de longitud.
1
126
127
observarse cmo, para tratamientos trmicos inferiores a 80 C los imanes recuperan completamente sus propiedades magnticas al enfriarse. Sin embargo, a partir de 100 C los imanes
empiezan a perder sus propiedades magnticas de forma permanente. Por ejemplo, tras someter
Figura 4. Grfica del comportamiento de los imanes realizando un ensayo de traccin a distinta temperatura.
Figura 6. Peso mximo soportado por una unin magntica en funcin de la distancia del peso aadido a la unin.
128
129
Calcarenita de Novelda
Bloque
0,58
0,55
0,66
0,52
Bloque trucado
0,57
0,58
0,52
0,54
0,57
Yeso escayola
Bloque
0,81
0,87
0,97
0,92
Bloque trucado
0,92
0,87
0,88
0,67
0,86
Mrmol
Bloque
0,72
0,79
0,77
0,79
Bloque trucado
0,78
0,79
0,77
0,80
0,78
(probeta + masa aadida) y convirtiendo el valor a peso (P=mg), el fallo se produce para un peso
de 50,4 N y de 50,5 N respectivamente. Por tanto, el fallo se produce aproximadamente para
el mismo valor de peso mximo. En el caso del yeso, el fallo se produce para 52,3 N, valor ligeramente superior al obtenido con calcarenita.
Por tanto, de los ensayos realizados se pueden extraer dos resultados muy interesantes, Por
un lado, existe un peso mximo que soporta la unin. Por otro lado, a medida que la masa se
aade lejos de la unin (o que el centro de masas de la pieza a unir se separa de la unin), el
peso que soporta la unin es considerablemente inferior.
1.4. Desarrollo del modelo terico
Todo lo expuesto anteriormente puede enmarcarse dentro de un modelo terico basado en consideraciones estticas utilizando el esquema de fuerzas que aparece en la figura 7.
Para comenzar se considera el equilibro de fuerzas. El peso de la pieza (P. pieza) y el peso
aadido (P. extra) se contrarrestan por la fuerza de rozamiento (F. roz). Tenemos por tanto:
P. pieza + P. extra = F. roz = F. imanes
Por tanto, el peso mximo para cada configuracin depende nicamente del coeficiente de
rozamiento y de la fuerza de los imanes. Este resultado est en completo acuerdo con lo observado en los ensayos. Por un lado, se ha comprobado que todos los imanes tienen el mismo comportamiento magntico por lo que la fuerza de atraccin entre ellos es la misma siempre. En el caso
de los dos ensayos con calcarenita, como el material es el mismo, el coeficiente de rozamiento
tambin lo es y, por tanto, la fuerza que soporta la unin es la misma. En el caso de la escayola el
coeficiente de rozamiento es mayor y, por tanto, es mayor el peso que soporta la unin.
130
131
Ciclo
Material
Voltaje
Tiempo
T. exterior
T. Interior
Imanes
Escayola
200 V
1 h 10
60 C
53,1 C
S-10-05-N
Escayola
200 V
2h
60,5 C
54 C
S-10-05-N
Escayola
200 V
1 h 30
65,2 C
53,4 C
S-10-05-N
Mrmol
200 V
1h
62,5 C
51,5 C
S-15-05-N
Mrmol
200 V
1 h 15
60,9 C
50,5 C
S-15-05-N
Mrmol
200 V
1 h 10
62,5 C
48 C
S-15-05-N
Mrmol
200 V
1 h 30
65,2 C
50 C
S-15-05-N
Mrmol
200 V
1 h 35
67,5 C
47,8 C
S-15-05-N
132
133
Figura 10. Simulaciones de campo magntico para configuraciones de imanes paralela (A y C) y antiparalela (B y D). La
intensidad del campo est representada mediante una escala trmica de colores en los planos que aparecen dibujados en
las figuras.
Conclusiones
En este trabajo se ha mostrado la viabilidad de utilizar un sistema de imanes para unir fragmentos a una obra original, probando el sistema tanto en probetas como en obra real. Se presenta
un modelo terico que permite disear el sistema magntico para realizar la unin de forma
ptima a partir de las caractersticas estructurales de las piezas a unir. La aplicacin de una temperatura moderada (60 C) permite separar las uniones magnticas ejerciendo una mnima fuerza
mecnica, sin daar la pieza original, lo que convierte a ese sistema de unin en reversible. Por
ltimo, las simulaciones realizadas muestran que existen configuraciones de imanes para las que
el campo magntico en el exterior de las piezas es mnimo, lo que evita posibles problemas de
contaminacin de las piezas por partculas magnticas suspendidas en el ambiente.
Agradecimientos
Este trabajo se ha financiado parcialmente por el Ministerio de Economa y Competitividad (proyecto HAR2011-29538). Los autores quieren agradecer a Carlos Romero Izquierdo y a Beatriz
Loreto Rodilla Gonzlez de la Universidad Complutense de Madrid su ayuda en la realizacin de
los ensayos. Asimismo tambin agradecer la colaboracin de Bateig Piedra Natural por facilitar
parte del material empleado.
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pintura mural arqueolgica. Trabajo final de mster. UPV.
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Resumen: El anlisis comparativo de cuatro paisajes de Sorolla, donados por la familia Masaveu
al Museo de Bellas Artes de Asturias est relacionado con un proyecto europeo enmarcado en
la plataforma ARCHLAB. El estudio en el Archivo del Laboratorio de los Museos Franceses de
los aspectos tcnicos de Sorolla y Fortuny, artistas espaoles que tuvieron una estrecha relacin
con Pars, pretenda relacionar los materiales identificados en los anlisis con los productos suministrados por sus proveedores franceses.
El uso del yute en el caso del soporte de gran formato de Tipos vascos le proporciona una buena
resistencia, pero incrementa su rigidez y facilita la aparicin de cuarteados en el transporte y
manipulacin.
La determinacin semicuantitativa mediante microanlisis por dispersin de energas de rayos X
(SEM-EDX) de las imprimaciones de Sorolla puede esclarecer su procedencia en relacin con los
suministradores del artista. En telas imprimadas de estas obras, fechadas en diferentes pocas,
coexisten materiales tradicionales de procedencia natural, que contienen microfsiles de los sedimentos originarios, con otros sintticos descubiertos en la transicin del s. xix al xx.
Algunos de los pigmentos identificados en este trabajo del pintor valenciano se han desechado
posteriormente por ser muy txicos, como es el caso del verde Schweinfurt. Otros eran inestables por s mismos o por la adicin de cargas, pueden originar decoloraciones o ciertos daos
irreversibles. Actualmente se sabe que el blanco de cinc aplicado en gruesos empastes y capas
intermedias se cuartea y desmorona con mayor facilidad que el blanco de plomo.
Este estudio ha permitido conocer mejor el uso de pigmentos sintetizados en el desarrollo incipiente de la industria qumica por un pintor espaol de talla internacional. Otra aportacin adicional es plantear ciertas pautas de intervencin a los restauradores encargados del seguimiento
o de la restauracin de las pinturas de finales del xix y principios del xx.
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Abstract: The comparative analysis of four Sorolla landscapes donated by Masaveu family to the
Museum of Fine arts of Asturias, arose from a collaboration falling within the framework of European ARCHLAB program. The project intended to investigate the technical aspects of Sorolla and
Fortuny, Spanish artists that shared a close relation with Paris. The study, carried on in the archive of the French Museums laboratory, aimed to find a relation between the original materials
identified by means of chemical analyses, with the products provided by their French suppliers.
The use of the jute for the support of the great format painting Tipos vascos, provides it a
good resistance but increases its rigidity thus facilitating the appearance of craquelures during
transport and manipulation of the work.
The characterization of Sorollas preparatory layers via semi-quantitative analysis conducted by
means of Scanning Electron Microscopy - Energy Dispersive X-Ray Spectroscopy (SEM-EDX),
proved to be crucial in the study of paintings. Actually, by direct association with an artists specific supplier, their determination can provide information about the provenience.
In differently dated canvas belonging to these set of works, traditional natural materials characterized by presence of microfossils from the original sediments, have been found to coexist with
synthetic ones typical of the transition between the xix and the xx centuries. Some of the synthetic pigments identified as constituents of the Valencian painters palette, have been discarded
with the time due to their high toxicity. A famous example is constituted by the Schweinfurts
green. Other ones were intrinsically unstable or lost their stability as consequence of the addition
of additives. Several materials employed as charges can in fact cause fading and other irreversible damages. Nowadays it is known that zinc white, applied in thick paste and in intermediate
layers, tends to crack and to decay much more easily than lead white.
This work allowed to increase the knowledge on the diffusion of the new pigments synthesized during the incipient development of the chemical industry through the study of their employment by part of a Spanish painter of international fame as Sorolla was. Another additional
contribution has been the proposal of intervention guidelines addressed to the restorers, with
particular attention to those in charge of the monitoring and restoration of paintings dating back
to late Nineteenth - early Twentieth century.
Introduccin
El 28 de marzo de 2012 se realiz la toma de muestras de cuatro Sorollas del Museo de Bellas
Artes de Asturias, procedentes de la coleccin Masaveu. Esta actuacin es un ejemplo ms de
la estrecha colaboracin entre el rea de Investigacin y Formacin del Instituto del Patrimonio
Cultural de Espaa (IPCE) con la restauradora de dicho museo, Clara Gonzlez Fanjul. La iniciativa aceptada por ambas instituciones ha supuesto la continuacin de un proyecto de estudio de
la obra de Sorolla y de otros pintores contemporneos relacionados con el artista.
En trabajos anteriores de estudio tcnico de la obra de Sorolla realizados en los laboratorios
del IPCE y otras instituciones espaolas (Ferrero et alii, 1999, 2001, 2002; Juanes, 2002; Juanes
et alii, 2007, 2008; Gmez et alii, 2008; Roldn et al, 2011; Gmez et alii, en prensa) se haba
logrado caracterizar un nutrido grupo de pigmentos, pese a contar con ciertas limitaciones. Por
un lado, la dificultad en la interpretacin de los resultados de la fluorescencia de rayos X utilizada para identificar los pigmentos, debida a su escasa penetracin, la complejidad de las mezclas
presentes y la finura de la molienda de dichos materiales. Por otro, las restricciones de la toma
de muestras como consecuencia del buen estado y el incuestionable valor de las pinturas no
permitan determinar la totalidad de los materiales presentes en las obras analizadas.
En el 2011 la Comunidad de Madrid aprob el proyecto de estudio tcnico de la obra de
Sorolla (ETOS), dirigido por M. Luisa Menndez desde la Universidad Rey Juan Carlos (URJC)
y en el que han colaborado los laboratorios del IPCE, el IVCR y el ICMUV, que recopilaron los
datos analticos obtenidos hasta entonces. Como resultado de esta puesta en comn se cre una
base de datos para la difusin de la informacin en un portal web que orientara a los interesados
en la toma de datos para determinar la autora de las obras del pintor a partir de consideraciones
objetivas.
Sin embargo, despus de haber consultado la bibliografa especializada y analizado alrededor de treinta cuadros de Sorolla, dada la magnitud de su obra, conservada en museos y colecciones particulares, que excede de 4000 ejemplares, pensbamos que hasta el momento solo
habamos perfilado una aproximacin global al pintor. No nos pareca posible plantear que en
las pinturas analizadas los datos fueran tan exhaustivos como para avalar un estudio de los materiales empleados por Sorolla a travs del tiempo. Nos interesaba definir las preparaciones, los
lienzos y la evolucin de su paleta. Desebamos saber si era posible establecer alguna relacin
entre los compuestos identificados en los anlisis y el lugar de ejecucin, la escena representada
o los posibles proveedores de materiales artsticos.
En aquel momento, Benoit de Tapol del Museo Nacional de Arte de Catalua, haba solicitado
el acceso a los archivos del laboratorio del Louvre, con un proyecto titulado Pigmentos industriales en capas pictricas y preparaciones oleosas del s. xix, suministrados por fabricantes franceses,
utilizados por pintores espaoles en la seccin ARCHILAB (The Archives of European Museums
and Cultural Heritage Institutions), dentro del marco europeo de CHARISMA (Cultural Heritage
Advanced Reseach Infraestructures) en el que nos inclua como investigadores externos.
La aceptacin de este proyecto hizo que concibiramos tomar los anlisis de los cuatro paisajes de Sorolla del Museo de Bellas Artes de Asturias como punto de partida para completar los
datos obtenidos hasta el momento. Al tratarse de pinturas gran formato con un rico cromatismo,
distanciados en el tiempo, esperbamos obtener una mayor informacin que clarificara algunas
de las dudas existentes.
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las fuentes y, que nos sirven como punto de partida para estudiar los procedimientos pictricos
de finales del s. xix y principios del xx (Carlyle, 2001).
Otros documentos de referencia son los catlogos de fabricantes y distribuidores de materiales artsticos, las entrevistas publicadas en los peridicos, los comentarios de los crticos, los
catlogos, los diarios y la correspondencia de los artistas. En el caso de Sorolla se cuenta con la
publicacin de tres volmenes sobre las cartas del pintor (Toms F. et alii, 2007; Lorente et alii,
2008; Pons-Sorolla et alii, 2009) y la cuantiosa documentacin atesorada por el Museo Sorolla y
la Hispanic Society (VV. AA. 2001; Muller & Burque, 2003).
Otras fuentes bibliogrficas con las que cotejar los datos experimentales obtenidos en el
estudio de la obra de Sorolla son los artculos que describen los anlisis de artistas pertenecientes a movimientos pictricos cercanos en el tiempo (Rioux, 1998), entre ellos los impresionistas
(Bomford, 1990), postimpresionistas, pintores americanos del xix (Zucker, 1999) e ingleses de
la primera mitad del xx (Morgan et alii., 2008). Hay tambin estudios pormenorizados de obras
concretas (Wilson & Roy, 1981), tesis y monografas publicadas de un pintor determinado, sin
olvidar las publicaciones actuales de conservacin y restauracin de obras de ese perodo, etc.
Aunque resulta muy costoso y dilatado en el tiempo hacer un anlisis tcnico profundo (lienzo,
preparacin, pigmentos y aglutinantes) de artistas individuales y movimientos artsticos determinados, en el marco de CHARISMA se han publicado recientemente monografas muy significativas, como es el caso del proyecto promovido desde el museo de Van Gogh sobre la obra del
pintor (Vellekoop et alii, 2013).
Por ltimo, est la informacin extrada de paletas, cajas de pintores (Baulies et alii, 2008) y
talleres de artistas clebres; algunos de ellos transformados en casas museo como la de Kandisky
en Neuilli (Derouet, 1998; Dagron, 1998), al igual que la ltima casa de Sorolla en Madrid.
Estudio analtico
Las dimensiones de las cuatro obras de Sorolla objeto de este trabajo admitan un muestreo ms
amplio y los avances en la instrumentacin del laboratorio de anlisis de materiales del IPCE han
permitido un estudio ms profundo mediante mtodos microscpicos analticos1 y tcnicas cromatogrficas2. Dos de estas pinturas, Pillos de playa (1899) y Corriendo por la playa (1908) son
escenas de litoral, mientras que Transportando la uva (1900) y Tipos vascos-La carreta (1912)
son representaciones de interior. El paisaje fue uno de los temas ms ampliamente desarrollado
por el artista, tanto en lo que se refiere a las escenas de playa, que son las ms conocidas en la
actualidad, como en las de interior, temtica que despleg ampliamente en la ltima etapa de su
vida para reflejar la imagen de Espaa en su relacin con Huntington para la Hispanic Society
de Amrica.
Pillos de playa es un cuadro de litoral pintado en 1899 en la Malvarrosa de Valencia (figura 1),
relacionado con una de las obras emblemticas de Sorolla: Triste herencia, cuadro con el que
el artista obtuvo el gran Premio de la Exposicin Universal de Pars de 1900. No se observan
semejanzas entre ambos que sean muy reconocibles ni en los grupos de nios ni en el oleaje.
Microscopio USB, estereoscpico (ME), de polarizacin (PLM) y de fluorescencia (FLM) y microscopio electrnico de barrido
acoplado a un detector por dispersin energas de rayos X (SEM-EDX). Anlisis comparativo de las imgenes pticas y
electrnicas, mapas de distribucin elemental y cuantificacin puntuales y de reas.
2 Cromatografa de gases-espectrometra de masas (GC-MS) y Cromatografa lquida de alta resolucin-espectroscopia
UV-Vi-espectrometra de masas/masas cuadrupolo-tiempo de vuelo (HPLC-DAD-QTOF).
1
Figura 1. Pillos de playa (n. de inv. 1953). Fotografa: Museo de Bellas Artes de Asturias.
Figura 2. Transportando la uva (n. de inv. 1812). Fotografa: Museo de Bellas Artes de Asturias.
De hecho, difiere mucho de la composicin final, al igual que otros bocetos de nios desnudos
bandose en el mar, relacionados con Triste herencia. Su soltura, calidad y tamao demuestran
que no solo se trata de un boceto preparatorio sino de una esplndida composicin de primera
poca de nios bandose, escena que figurar a lo largo de la vida de Sorolla. Lleva una inscripcin en el reverso del lienzo: Jugando en el agua.
Transportando la uva es un paisaje de interior de primera poca (1900), que muestra la
recogida de la uva en Jvea (figura 2). Hay cartones con bocetos de esta obra en el Museo
Sorolla y en la donacin hecha por el doctor Simarro a la Universidad Complutense. El pintor se
refiere a l en una carta dirigida a su amigo Gil de Mora desde Jvea y fechada el 19 agosto 1900.
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Figura 3. Corriendo por la playa (n. de inv. 1958). Fotografa: Museo de Bellas Artes de Asturias.
Figura 4. Tipos vascos. La carreta (n. de inv. 1960). Fotografa: Museo de Bellas Artes de Asturias.
Corriendo por la playa, es una escena que tiene lugar en Valencia, fechada en 1908 (figura 3).
En la Hispanic Society se conservan numerosos bocetos preparatorios sobre cartn que han podido verse junto a l en la exposicin de Sorolla y Estados Unidos, en la sede de Mapfre en Madrid,
del 26 de septiembre de 2014 al 11 de enero de 2015. En la parte trasera del bastidor se observan
dos sellos, uno indica su paso a travs de la frontera Suiza y otro su participacin en la exposicin
en la Bienal de Venecia de 1912. En el reverso del lienzo se ve un antiguo parche, situado en el
mar cerca del borde izquierdo.
La escena titulada Tipos vascos. La carreta fue realizada durante su estancia en Guipzcoa el
verano de 1912 (figura 4). Alude que est haciendo estudios de vascos y vizcanos para Huntington
en una carta a Gil de Mora. En el cuadro hay marcas de tres huellas dactilares.
El soporte
Algunos trabajos pueden tomarse como punto de partida al aportar una valiosa informacin para
comprender y documentar la obra de pintores del s. xix, como los ingleses Brett (Lowry, 2001),
Turner (Townsend, 1994 y 1995) y los impresionistas franceses de quienes se ha realizado un
amplio anlisis de la estructura, composicin y propiedades de los soportes de sus pinturas.
Los anlisis microscpicos y visuales y la radiografa son las herramientas ms comnmente
aplicadas para estudiar el ligamento y la naturaleza del soporte en las pinturas sobre lienzo (van
Tilborgh, et alii, 2012; Johnson et alii, 2013). En nuestro caso, al no haberse realizado las radiografas de las obras, el trabajo se bas en los otros anlisis mencionados. La muestra es observada inicialmente en el microscopio estereoscpico (test de torsin en el secado) y es caracterizada posteriormente por su seccin longitudinal y transversal, en ambos casos por microscopa
ptica, con luz polarizada o de fluorescencia en el ultravioleta. En el test de Herzog la fibra se
observa en el microscopio de luz polarizada y con un compensador rojo, que retarda el componente rojo de la luz blanca. Otra prueba que puede confirmar la naturaleza de la fibra es el
ensayo microqumico con el reactivo Schweitzer (disolucin amoniacal de hidrxido cprico).
Asimismo se ha realizado la descripcin tcnica del tejido.
El soporte de Pillos de playa (1899) es de
lino con ligamento de tafetn, donde la trama
pasa por debajo y por encima de la urdimbre
e invierte el orden en la siguiente pasada. La
densidad de este tejido es de 13 12 hilos por
cm, con una trama muy abierta que deja visible la preparacin entre las fibras. El orillo de
la tela de Transportando la uva (1900) recorre
el borde lateral derecho de la pintura y el tejido es un panam, donde dos pasadas de trama
alternan el recorrido por encima y por debajo
de dos urdimbres e invierten el orden en las
dos siguientes pasadas de trama. En este caso
la densidad es 14 14 hilos por cm, tejido con
fibras de lino. El soporte de Corriendo por la
playa (1908) es un tafetn cerrado de lino, con
una densidad de 12 12 hilos por cm. En lo
que se refiere al soporte el de Tipos vascos es
el que presenta mayores diferencias (figura 5),
al estar formado por un tafetn ms burdo, con
una trama de yute y una urdimbre de fibras de
lino, cuya densidad es de 8 12 hilos por cm,
observndose el orillo en el borde inferior de la
pintura (tabla 1).
La preparacin
El estudio de las preparaciones aporta una
informacin trascendente en las particularida-
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Ttulo
N. de inventario M.
Pillos de playa
Transportando la uva
Tipos vascos
1953
1812
1958
1960
Soporte (F-fibras)
F-horizontales
lino
(urdimbre) lino
lino
(urdimbre) lino
F-verticales
lino
(trama) lino
lino
(trama) yute
Ligamento
tafetn
panam
tafetn
tafetn
Densidad
13 12 cm2
14 14 cm2
12 12 cm2
8 12 cm2
proteica
proteica
Impregnacin
proteica
proteica
Capa inferior
Color
blanco
blanco a gris
blanco
blanco
Espesor (m)
20-100
0-15-50
50-125
50-175
Composicin
carbonato de calcio
natural y blanco de cinc
blanco de plomo
mayoritario natural
carbonato de calcio
y blanco de cinc
carbonato de calcio
natural y blanco
de cinc
Capa superior
Color
blanco
blanco intenso
blanco
Espesor (m)
10-15
10-20
10-25
Composicin
blanco de plomo
litopn
litopn
Aglutinante
Imprimacin
Tabla 1. Cuantificacin Zn, Ba, S (litopn) en la imprimacin superior de Corriendo por la playa (SOCP) y Tipos vascos (SOTV).
des de un pintor, poca, localizacin, escuela, etc. Cuando un artista adquiere sus lienzos preparados sabe que los materiales, textura, tonalidad y capacidad de absorcin de la preparacin
influyen en la luminosidad, transparencia, color, estabilidad y calidad de la pintura. Los americanos de la escuela del Ro Hudson valoraron las propiedades caractersticas en la imprimacin
de sus pinturas interesando a los productores de materiales artsticos, que experimentaron con
diferentes recetas y prepararon los lienzos basndose en las necesidades y observaciones que
planteaban (Zucker, 1999). Hacia la mitad del s. xix los impresionistas franceses no tardaron en
asumir las ventajas de los lienzos industriales imprimados, lo cual constituy un hallazgo importante en su trayectoria. Las propiedades fisicoqumicas de la preparacin guardan una estrecha
relacin con la paleta de color, el acabado y la iconografa de la obra, la tcnica empleada y la
evolucin de un pintor. Prueba de ello son los estudios exhaustivos de algunos autores, entre
ellos Van Gogh (Marino, 2006).
Sin embargo, estudios documentales y trabajos analticos de pintores europeos y norteamericanos contemporneos a Sorolla muestran que el color de las capas de preparacin era
bastante limitado y tendente haca el blanco. El blanco de plomo era el componente mayoritario, mezclado ocasionalmente con blanco de cinc, aadido en menor proporcin, segn ha
sido identificada en la obra de impresionistas como Monet (Roy, 2007). En otras imprimaciones se adicionaban cargas, tales como carbonato de calcio, blanco de bario o ambos al blanco
de plomo. Los catlogos de materiales artsticos y ciertos estudios describen tonos como el
gris o el beige (crema), obtenidos al incorporar pigmentos finamente molidos que modifica-
ban su coloracin (carbn vegetal, negro de huesos o tierras). Un caso particular observado
tambin en la obra de los impresionistas lo constituyen las preparaciones o imprimaciones
intensamente coloreadas.
El aglutinante ms frecuente en las preparaciones industriales al leo ha sido el aceite de
linaza, aunque tambin se han identificado otros aceites, de nueces en obras de Pissarro, y
Monet o adormideras en Pissarro (1871) y Renoir, entre 1870 y 1879 (Bomford et ali, 1990).
Numerosos estudios demuestran que la mayor parte de los artistas viajaban durante sus
perodos ms creativos y dicha itinerancia se increment con la invencin del ferrocarril como
medio de transporte. Es lgico pensar que al desplazarse los pintores utilicen materiales procedentes de fuentes locales para realizar sus obras. Este hecho se pone de manifiesto frecuentemente con la presencia de sellos distintivos estampados en el bastidor o en el reverso del
lienzo. Existe una nutrida informacin al respecto en obras de numerosos autores con el sello
de Windsor and Newton entre los aos 1838 y 1920 (Cobbe, 1976). Por otro lado, en la Europa
de principios del s. xix tampoco era infrecuente que los artistas prepararan sus propios lienzos,
probablemente como parte de la enseanza clsica difundida por los abundantes manuales de
procedimientos artsticos que circulaban en el momento.
Sin embargo, los datos consultados en la bibliografa especializada no se corresponden
exactamente con la naturaleza de las imprimaciones de las cuatro obras de Sorolla del Museo de
Bellas Artes de Asturias, ni con los de otros cuadros del artista estudiados en el laboratorio de
anlisis de materiales del IPCE.
Afortunadamente, una de las obras ms
relevantes de Sorolla, El bao del caballo del
Museo Sorolla (1909), conserva en el bastidor
la marca del comerciante valenciano Viguer.
La urdimbre y la trama del soporte son de yute
y lleva una imprimacin doble, con una capa
inferior de color blanco blanca compuesta por
carbonato de calcio natural y blanco de cinc,
y otra superior de litopn como componente
mayoritario, que va acompaado de negro de
huesos y xido de hierro en baja proporcin.
En las cuatro obras del Museo de Bellas
Artes de Asturias analizadas en el IPCE se
observa una impregnacin proteica que cubre
los poros del lienzo y facilita la adhesin de
las capas que se van a aplicar posteriormente,
todas ellas de naturaleza oleosa y en las que
el aglutinante identificado es el aceite de lino
(figura 6).
La imprimacin de Pillos de playa es levemente gris, a diferencia de las otras tres, que
son blancas. Est formada por dos capas y ha
sido extendida de manera uniforme hasta el
borde. La inferior es de color blanco y est
compuesta por carbonato de calcio y una en
menor proporcin de blanco de cinc (figura 7).
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Figura 7. Pillos de playa. El color blanco de la superficie de la imprimacin se aprecia en la imagen realizada con el microscopio
estereoscpico (ME). La microscopa de polarizacin (PLM) de una muestra azulada del cielo, demuestra que ha sido extendida
en dos capas, ambas de color blanco, la superior ms intensa y compacta que la inferior, mientras que la de fluorescencia visible con lmpara UV (FLM) pone de manifiesto la intensa fluorescencia del blanco de cinc de la capa inferior (presente tambin
en la capa pictrica ms externa). En la imagen de electrones retrodispersados (BSE) se observan microfsiles. Fotografa:
Marisa Gmez y Pedro Pablo Prez.
Pese a tratarse de una preparacin comercial, la presencia de microfsiles demuestra la procedencia natural del carbonato (figura 8). El segundo estrato es ms fino y est constituido mayoritariamente por blanco de plomo. La pintura est muy empastada y no se aprecian trazas de
dibujo.
La preparacin de Transportando la uva es blanca y llega tambin hasta el borde aunque no
parece ser tan uniforme como las otras. Tras la impregnacin proteica del lienzo, la imprimacin
est formada por una nica capa compacta, muy delgada, que apenas cubre las desigualdades
de la tela. En este caso, contiene esencialmente blanco de plomo aglutinado con aceite de lino
cocido (figura 9). Hay huellas de dibujo a simple vista en la esquina superior izquierda debajo
de los claros y trazos lineales oscuros a pincel.
Las imprimaciones de Corriendo por la playa y de Tipos vascos-La carreta son muy semejantes. Ambas son blancas y uniformes en la totalidad de la superficie, y estn integradas por
dos capas, al igual que en Pillos de playa. La impregnacin de cola del lienzo hace que la preparacin no sea absorbente. El estrato inferior es el mismo que el de Pillos de playa y contiene
carbonato de calcio de origen natural y blanco de cinc, fcilmente reconocible por la intensidad
del brillo de su fluorescencia amarillo-verdosa. En el caso de Tipos vascos los microfsiles del
Figura 8. Pillos de playa. Composicin de la parte inferior de la imprimacin. Imagen de electrones retrodispersados
(BSE) en la que se ven caparazones calcreos de microfsiles. Mapas de distribucin del carbonato de calcio (Ca, en rojo)
y del blanco de cinc (Zn, en verde) y mapa combinado donde se superpone el reparto de los componentes (Ca, Zn) en la
imagen electrnica. Fotografa: Pedro Pablo Prez.
Figura 9. Transportando la uva. Imgenes de microscopa de polarizacin (PLM), fluorescencia (FLM) y electrones retrodispersados (BSE) de una muestra del borde del pantaln del personaje en primer plano. El espesor de la fina capa
inferior blanca y compacta de blanco de plomo vara entre 15 y 50 m siguiendo la impronta de la tela (imprimacin),
mientras que el de los estratos pictricos violetas y azulados es muy superior (total = 150 m). Fotografa: Marisa Gmez
y Pedro Pablo Prez.
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Figura 10. Tipos vascos. Imgenes de microscopa de polarizacin (PLM) y de electrones retrodispersados (BSE) de una
muestra verde claro de la pradera. Detalle inferior BSE de la imprimacin, que constata los microfsiles existentes en el
carbonato de calcio de origen natural. Espectros de dispersin de energas (EDX) del carbonato de calcio mezclado con
blanco de cinc del estrato inferior de la imprimacin (C, O, Ca y Zn) y del superior de litopn (S, Ba, Zn). Espectros EDX
del verde Schweinfurt [Cu4(C2H3O2)2(AsO2)6] y del verde Viridiana (Cr2O32H2O).
carbonato de calcio son muy visibles (figura 10) y, aunque en Corriendo por la playa no se
observan claramente (figura 11), despus de estudiar numerosas preparaciones de este tipo en la
obra de Sorolla es de esperar que el carbonato sea tambin de origen natural. La capa superior
es de color blanco y est formada esencialmente por litopn (figuras 10 y 11). En el borde del
lado derecho del cuadro de Tipos vascos, a la altura de los troncos los rboles del fondo, hay
una lnea a grafito sobre la preparacin. Sin embargo, a simple vista, no se aprecia otro dibujo
que una lnea situada entre la boina y la frente del primer hombre en el segundo grupo de figuras a la derecha del espectador.
Figura 11. Corriendo por la playa. Muestra del reflejo del mar sobre la arena del borde izquierdo. Imgenes de microscopa
de polarizacin (PLM), fluorescencia (FLM) y electrones retrodispersados (BSE). Mapas de distribucin de elementos (Zn, Ba
y Mn) El blanco de cinc (ZnO) est mezclado con el carbonato de calcio (CaCO3) en la capa inferior de imprimacin, mientras que el segundo estrato contiene litopn (SZn+BaSO4). Las partculas violceas corresponden al violeta de manganeso
[(NH4)2Mn2(P2O7)2] y la capa superficial contiene una alta proporcin de blanco de cinc (ZnO). Fotografa: Marisa Gmez y
Pedro Pablo Prez.
La capa pictrica
Las fuentes documentales de finales del s. xix relatan el descubrimiento y los procesos de fabricacin de los pigmentos. Se conservan catlogos de poca donde las industrias publicitaban sus
productos registrados y se sabe que haba empresas encargadas de la presentacin final. Desafortunadamente, hay constancia documental que alude tambin a prcticas fraudulentas en la
adulteracin los materiales artsticos. Esto supona introducir cargas, buscando colores atractivos
y econmicos en la formulacin de pigmentos, pinturas y barnices o sustituirlos pura y simplemente por materiales ms baratos. La seleccin de la carga influye en la estabilidad y las propiedades de la pintura y puede ocurrir que se aadan productos txicos, inestables o ambas cosas
a la vez. Es el caso de la adicin de minio al bermelln, denunciada por el pintor ingls Holman
Hunt en su carta a Roberson, fabricante de pinturas. Este artista prerrafaelita vierte encendidas
crticas en escritos sobre dichas adulteraciones, describe sus experimentos para demostrarlo y
propone crear una cooperativa de artistas ingleses que importen directamente los materiales
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artsticos que circulan en el mercado y contraten qumicos para verificar su composicin (Katz,
1998). No obstante, las mezclas de colores opacos con otros brillantes y baratos introducen
mejoras en las propiedades de los pigmentos y no deben confundirse con las adulteraciones.
Dos ejemplos de sustituciones son la denominacin ocasional de verde de cromo para la mezcla de un azul y amarillo de Npoles o la suplantacin del estannato de plomo en el amarillo
de Npoles hacia mediados del s. xix por otros ingredientes distintos al original (Carlyle, 1993).
Conviene sealar algunas referencias bibliogrficas que clarifican el panorama de los avances de la qumica industrial aplicada al desarrollo de los materiales artsticos desde los inicios
del s. xix hasta el primer tercio del s. xx, ya que incluyen el estudio contrastado de fuentes histricas y anlisis cientficos. Entre ellas cabe citar el portentoso muestrario de Mr. Hafkenscheid
de materiales de pinturas, trementinas y gomas de la primera mitad del xix. Este comerciante
holands reuni una impresionante coleccin de pigmentos, aceites secantes y las materias primas para su fabricacin, nica en Holanda (Pey, 1998). La necesidad de invertir en maquinaria
pesada y mano de obra especializada supuso la quiebra de esos pequeos fabricantes que,
como l, fueron sustituidos paulatinamente por compaas que manufacturaban dichos productos a una escala cada vez mayor. A este grupo pertenece Claus & Fritz, fabricante y proveedor
de materiales artsticos empadronado en msterdam, que desarroll su propia gama de pinturas
al leo, presentadas en tubos de estao (Van de Laar & Burnstock, 1997). Se han analizado pigmentos y aglutinantes datados en 1921 y se conserva una sugestiva documentacin original de
esta corporacin. Cabe citar un documento que ilustra su publicidad con la firma de numerosos
artistas holandeses, todos ellos nacidos en la dcada de 1850, que manifiestan contarse entre su
clientela y corroboran la calidad de los materiales que suministraba. Tambin se conservan listas
muy variadas con pedidos de pintores. La empresa fue activa desde 1841 hasta 1931, fecha en
que liquid finalmente sus existencias, debido probablemente a la fuerte competencia de Talens,
fundada en 1899 y que rpidamente captur la clientela holandesa a partir de 1920.
En Pars, en los comienzos del xix, muchos pequeos fabricantes y comerciantes de colores tenan formacin como pintores (Merime), otros eran qumicos (Sennelier), restauradores
(Haro) o simples obreros moledores de colores (Tanguy). En ese momento inician tambin su
andadura otros pequeos negocios como el de Lefranc, aunque este ltimo supo apostar hacia
mediados de siglo por la creacin de fbricas para la manufactura a gran escala de pinturas,
diversificando y publicitando sus productos en catlogos, participando en concursos y recibiendo medallas en exposiciones, hasta formar un verdadero imperio que cristaliz finalmente bajo
la firma Lefranc & Burgeois (Rot-Meyer, 2004; Labreuche, 2011).
La coincidencia de los materiales identificados en nuestro artista espaol con los datos
obtenidos en la documentacin consultada demuestra la aceptacin por parte de Sorolla y otros
artistas plsticos contemporneos de los nuevos pigmentos industriales. Cabe tambin preguntarse de qu modo se refleja todo lo apuntado hasta el momento en el suministro de materiales a
artistas espaoles de la talla de Sorolla y relacionarlo con su metamorfosis esttica y conceptual.
Hay ejemplos en la correspondencia de Sorolla de su relacin con comerciantes de pinturas
situados en un mbito nacional e internacional3. Algunos le buscan como reclamo publicitario
para que un artista consagrado garantice la calidad de sus productos. As por ejemplo, la firma
American Lead Pencil Company enva desde Londres dos cartas al pintor. En la primera solicitan su opinin respecto a la calidad en la serie de lpices Venus Drawing, fabricados partir
de 1905 (Rf. CS/0147, 17/11/1909) y en la segunda (Ref. CS/0146, 7/1/1910), le preguntan si ha
La informacin de las referencias documentales incluidas en el texto de la correspondencia, peticiones y facturas registradas en el Museo Sorolla ha sido suministrada por M. Luisa Menndez http://www.etossorolla.com
encontrado mejoras en relacin con otras marcas conocidas. Dicha empresa despus de sucesivos cambios de estado y denominacin a partir de 1973 ha pasado a formar la Corporacin
Faber-Castell.
Sorolla, en la correspondencia con otros pintores, menciona el uso de pigmentos y sus experiencias al respecto, de la misma forma que ocurre con otros artistas de su poca. Tambin lo
hace en cartas o facturas de fabricantes y proveedores, entre ellos el valenciano Viguer, el francs Moirinat, James Newman de Londres (Ref. CS/4400, 6/3/1910) y el alemn Gnther Wagner
de Hannover (Ref. CS/6443, 19/06/1908) suministran a Sorolla, entre otros, un amplio listado de
pigmentos que luego van a ser identificados en su paleta.
Las declaraciones de Sorolla y las fotografas que le representan trabajando en un prado,
como es el caso de Tipos vascos. La carreta, o con su caballete y su caja de pintor a pie de playa,
demuestran su voluntad de trabajar al aire libre para lograr la frescura de los efectos lumnicos
que tanto persegua.
En Pillos de playa (1899) predominan las tonalidades blancas, azules, verdosas y violetas
(figura 1).
Transportando la uva (1900) presenta una gama de amarillos, verdes, azulados y rojizos,
distintos a los de las escenas de litoral. Las manchas pajizas y violetas de las luces y las sombras
del terreno y los contrastes verdes claros y oscuros de las uvas alcanzan un protagonismo anlogo a las figuras humanas representadas, en su mayora de espalda o con el rostro en sombra
(figura 2).
Corriendo por la playa (1908) ofrece una mayor riqueza de tonos azules, verdes violetas y
rojizos que el cuadro de Pillos de playa (figura 3).
De los cuatro obras estudiadas del Museo de Bellas Artes de Asturias la escena titulada Tipos
vascos-La carreta es el paisaje ms reciente y con mayor abundancia de verdes. Las tonalidades
tostadas de los bueyes y del camino se combinan con los verdes intensos del paisaje forestal,
mientras que los rostros severos de los adultos que rodean la carreta contrastan con la figura ms
amable del nio tendido sobre el heno (figura 4).
El aceite de lino cocido es el aglutinante mayoritario de las capas pictricas de estas cuatro
obras, aunque en las pinturas de Corriendo por la playa y Tipos vascos se detecta adems el
aceite de adormideras, muy utilizado por los pintores de finales del s. xix y principios del xx
(figura 6).
La observacin visual en muchos impresionistas y postimpresionistas (Salvant, J., 2012)
y particularmente en la pintura de Sorolla demuestran el uso mayoritario del blanco. No en
vano fue denominado por muchos de sus contemporneos como el pintor de la luz. Adquiere
tubos de blanco de distintos proveedores. El francs Moirinat escribe al pintor indicndole que
Ha tardado en atender su peticin porque ha querido preparar los tubos de blanco para que
estuvieran frescos Ref. CS3569, 26/7/1896). En una carta del comerciante valenciano Luis Viguer
dirigida a Sorolla cuando estaba en Zarauz, le seala blancos de dos firmas: Lefranc y Smidith
(Ref. CS/6369, 28/8/1910) y, en una segunda del mismo comerciante, fechada tres aos ms tarde, le habla de tres variedades: blanco de plata de Schmidt, de plata y de plata fluido de Lefranc
(Ref. CS/6370, 1/2/1912). Est claro que el pintor combina en su pintura calidades o variedades
de blanco de distintas marcas. La designacin: blanco de plata, no corresponde a un pigmento
blanco que contenga este metal sino que est asociado a una variedad del blanco de plomo.
150
151
Muestras
SOCP3
SOTV (1-5-6)
Elemento (AN)
series
[wt. %]
[wt. %]
Azufre (Zn-16)
K-series
24
68
Bario (Ba-56)
L-series
50
16
Cinc (S-30)
K-series
26
16
Suma:
100 100
Figura 12. Transportando la uva. Muestra amarilla del borde inferior. Imgenes de microscopa de polarizacin (PLM), fluorescencia (FLM) y electrones retrodispersados (BSE) y mapas de distribucin de elementos (Pb, Mn, Si, K, Fe, Cd). El blanco
de plomo [Pb3(CO3)2(OH)2] est presente en todas las capas, mientras que el violeta de manganeso solo en la de color
violeta acarminado. Hay cuatro amarillos, dos de ellos en las capas intermedias: ocre (silicato que contiene xido de hierro)
y amarillo de Marte (xido de hierro artificial); amarillo de cobalto o aureolina [CoK3(NO2)6H2O] en los estratos superiores y
amarillo de cadmio en la capa superficial (CdS). Foto Marisa Gmez y Pedro Pablo Prez
Figura 13. Corriendo por la playa. Detalle de la yuxtaposicin de pinceladas de la superficie del mar. Imgenes de microscopa
de polarizacin (PLM), fluorescencia (FLM) y electrones retrodispersados (BSE) y mapas de distribucin del silicio (Si), relacionado con el azul ultramar [Na6-10Al6Si6O24S2-4] y del cobalto (Co), correspondiente al azul cobalto [CoOAl2O3]. Fotografa: Marisa
Gmez y Pedro Pablo Prez.
152
153
Figura 14. Rojo carmes a violceo de Transportando la uva. Imagen de la muestra sin incluir con el microscopio estereoscpico (ME) y de la seccin preparada observada con el microscopio de polarizacin, de fluorescencia (FLM) y de electrones
retrodispersados (BSE). Mapas de distribucin de aluminio (Al), componente de la almina que fija la laca roja y de cobalto
(Co), que procede del azul cobalto [CoOAl2O3]. Fotografa: Marisa Gmez y Pedro Pablo Prez.
Uno de los puntos ms atrayentes de este estudio ha sido la variedad de pigmentos identificados en estas obras de Sorolla. Todos ellos son muy caractersticos de finales del s. xix y
principios del s. xx, y algunos han dejado de utilizarse en la actualidad (tabla 3). Se ha detectado
un barniz probablemente antiguo que contiene una resina de conferas, probablemente de colofonia, en las dos escenas de playa.
Conclusiones
A partir de los resultados de este estudio y de otros anteriores se deduce que Sorolla emplea
generalmente lienzos con preparaciones industriales, como venan haciendo los predecesores
impresionistas y como lo hacen sus contemporneos europeos. No obstante, se observa una tendencia a modificar algunas de estas propiedades, entre ellas el color y la textura. Sin embargo,
hasta el momento no sabemos si esto viene motivado por la composicin a realizar, los lienzos
de que dispone en cada uno de sus viajes, o es una consecuencia de la evolucin de acuerdo
con sus experiencias estticas.
Ttulo
Pillos de playa
Transportando la uva
Tipos vascos
Pigmentos blancos
blanco de plomo
blanco de cinc
blanco de plomo
blanco de cinc
blanco de plomo
blanco de cinc
blanco de plomo
Pigmentos amarillos
amarillo de cobalto
amarillo de cromo
amarillo de cadmio
amarillo de cobalto
amarillo de cinc
amarillo de cadmio
amarillo de Marte
amarillo orgnico
amarillo de cadmio
ocre
amarillo de estroncio
amarillo de cinc
amarillo de cromo
Pigmentos rojos
rojo de cadmio
bermelln
bermelln
laca de granza
rojo de Marte
laca roja
rojo de Marte
bermelln
laca roja
Pigmentos azules
azul cobalto
azul ultramar
azul cobalto
azul ultramar
azul cobalto
azul ultramar
anaranjado de cadmio
anaranjado de cadmio
anaranjado de cadmio
verde Schweinfurt
verde Viridiana
verde Schweinfurt
verde Schweinfurt
verde Viridiana
verde Viridiana
verde Schweinfurt
violeta de manganeso
violeta de manganeso
violeta de manganeso
Pigmentos
anaranjados
Pigmentos verdes
Violetas
Pigmentos pardos
pardo de Marte
Pigmentos negros
Cagas inertes
Aglutinante
Barniz
negro carbn
negro de huesos
negro de huesos
litopn
blanco de bario (tr. Sr)
yeso
carbonatos de calcio
y magnesio
almina (granza)
blanco de bario
carbonatos de calcio
y magnesio
blanco de bario
blanco de bario
resina de pinceas
resina de pinceas
Elemento (AN)
series
[wt. %]
Cadmio (Cd-48)
L-series
23
Azufre (S-16)
K-series
51-53
Selenio (Se-34)
K-series
26-24
Suma: 100
Tabla 4. Capas pictricas y recubrimientos (pigmentos, aglutinantes y barnices).
154
155
Figura 15. Cromatograma de la muestra de laca de granza de Transportando la uva de la figura anterior. Espectros de los
distintos componentes identificados (1 a 8) de ultravioleta-visible, a la izquierda, y de masas, a la derecha, con sus nombres
y estructuras qumicas correspondientes. Imagen: Susanna Marras.
156
157
Tres de las pinturas del Museo de Bellas Artes de Asturias tienen una imprimacin doble y la
capa inferior de carbonato de calcio y blanco de cinc, en menor proporcin es muy semejante,
aunque solo en la de Pillos en la playa y Tipos vascos se demuestra claramente la procedencia
natural del carbonato. La segunda imprimacin es ms delgada, compacta y de color blanco,
aunque el componente mayoritario y casi nico es diferente. Esta ltima capa est constituida por
blanco de plomo en Pillos de playa y litopn en Corriendo por la playa y Tipos vascos (tablas 1,
4 y 5). Este tipo de preparacin no ha sido descrito en publicaciones cientficas que versan sobre
otros pintores contemporneos a Sorolla, por lo que pensamos que el valenciano, adquira este
tipo de lienzos preparados en Espaa y probablemente a Viguer, cuyo sello aparece en El bao
del caballo del Museo Sorolla, con una imprimacin muy semejante.
La imprimacin en Transportando la uva no guarda relacin alguna con las mencionadas en
los otros tres cuadros, por estar constituida por una nica capa blanca, tan delgada que apenas
cubre las desigualdades del tejido de panam.
En lo que se refiere a la paleta de color es sumamente interesante saber que la sntesis de
nuevos materiales facilitada por la intensa investigacin de los qumicos y su relacin con la
industria y el comercio, proporcion una gran variedad de sustancias que eran conocidas y utilizadas por los artistas y ms an con aquellos que tenan una proyeccin internacional, como
era el caso de Joaqun Sorolla. Los anlisis de las pinturas del Museo de Bellas Artes de Asturias
corroboran la amplia gama de pigmentos empleados por el artista y el hecho de que no parece ir
sustituyendo unos por otros a lo largo de los trece aos de diferencia que existen entre ellas. Lo
mismo ocurre con los resultados experimentales sobre el pintor, reflejados en anteriores publicaciones. Si exceptuamos el blanco de plomo, el bermelln y las tierras coloreadas de origen
natural, el resto son materiales sintticos relacionados con la revolucin industrial. Estos ltimos
aparecen a partir del s. xix, en su mayora en la segunda mitad del siglo y muchos de ellos, por
su toxicidad, coste o inestabilidad, han desaparecido de la paleta actual de los pintores o son
poco utilizados. Muchos de estos pigmentos se citan en los listados de pigmentos ofrecidos al
pintor por las firmas comerciales, mientras que otros son solicitados o facturados por l. Ya
hemos indicado que su relacin con comerciantes de materiales artsticos inclua a espaoles,
europeos y norteamericanos.
Todas estas peculiaridades extradas de los anlisis de estas cuatro pinturas de Sorolla del
Museo de Bellas Artes de Asturias constituyen una manifestacin ms de la maestra de Sorolla. Esperamos que nuestro trabajo ofrezca datos de inters sobre la eleccin de los materiales
empleados por el artista y su forma de pintar. Pensamos que, a partir de nuestros resultados,
se abren nuevas vas de investigacin que asocian ntimamente los estudios experimentales y
documentales en un contexto global de la figura del pintor valenciano.
Agradecimientos
A Clara Gonzlez Fanjul y Alfonso Palacio del Museo de Bellas Artes de Asturias, por el apoyo y
las facilidades que nos han proporcionado al estudio tcnico de la obra de Sorolla.
A los investigadores de ArteLab y del Museo Thyssen Bornemistza (Andrs Sanchez Ledesma y Ubaldo Sedano), de la Unidad de Conservacin, Restauracin e Investigacin IVC+R,
CulturaArts Generalitat (David Juanes y Livio Ferrazza) del Instituto de Ciencia de Materiales
de la Universidad de Valencia, (Clodoaldo Roldn) y a todas las personas del laboratorio de
anlisis de materiales del IPCE, que intervinieron en artculos anteriores que se citan en la
bibliografa.
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160
161
Nati Salvad
Departament dEnginyeria Qumica, EPSEVG, Universitat Politcnica de Catalunya (UPC),
Av. Vctor Balaguer s/n, 08800, Vilanova i la Geltr
nativitat.salvado@upc.edu
Salvador But
Departament dEnginyeria Qumica, EPSEVG, Universitat Politcnica de Catalunya (UPC),
Av. Vctor Balaguer s/n, 08800, Vilanova i la Geltr
salvador.buti@upc.edu
Resumen: Se han analizado los materiales presentes en los estratos de intervencin de pintura
mural del Museu Nacional dArt de Catalunya, arrancada y traspasada segn el procedimiento
italiano introducido en 1919 por el restaurador Steffanoni. Se ha observado una evolucin en la
frmula del adhesivo de casena durante el s. xx. Se ha abandonado el uso de leche y queso, responsables de la formacin de carboxilatos y de la presencia de micelas de P y Ca en estas capas.
Se ha determinado la presencia de Ca(OH)2 que reacciona para formar vaterita CaCO3, estabilizada
por la casena, y tambin de Mg(OH)2 que no reacciona con el CO2. Con el paso del tiempo y el
envejecimiento de los materiales (hidrlisis bsica de la celulosa, por ejemplo) es el carbonato de
calcio quien desarrolla una importante funcin adhesiva, menor en los estratos dolomticos, ms
porosos y menos cohesionados. El conjunto de los estratos es sensible a la accin del agua.
Palabras clave: pintura mural traspasada, caseinatos, mortero dolomtico, carbonatacin, telas
celulsicas.
Abstract: Materials in the transfer layers from the mural paintings of Museu Nacional dArt de
Catalunya have been analysed. These paints were detached and transferred according to the
Italian procedure introduced in 1919 by the restorer Franco Steffanoni. There is an evolution in
casein adhesive formulation throughout the twentieth century. Milk and cheese are not longer
used. Milky products are responsible for carboxylates formation and the presence of micelles
of P and Ca in these layers. We have determined the presence of Ca(OH)2 which reacts to form
CaCO3 vaterite, stabilized by casein, and Mg(OH)2 which does not react with CO2. Calcium car-
bonate plays an important adhesive function, while other materials have aged, as in the case
of cellulose which has undergone basic hydrolysis. Dolomite layers are more porous and less
cohesive. All layers are sensitive to the action of water.
Keywords: transferred mural painting, caseinates, dolomitic mortars, carbonation, cellulose.
Introduccin
EL Museu Nacional dArt de Catalunya conserva una importante coleccin de pintura mural
arrancada y traspasada. La naturaleza de los materiales y la secuencia de estratos que constituyen
estas pinturas son distintas a la de las pinturas que se encuentran sobre muros en su lugar de
origen, sobre todo debido a los materiales aadidos durante el proceso de traspaso (figura 1). Y
en consecuencia, tambin vara su estabilidad y reactividad. Uno de los objetivos del presente
estudio es la caracterizacin de todos los materiales aadidos en las intervenciones para valorar
el estado de conservacin de las pinturas. Se tiene que considerar la posible interaccin entre
los materiales originales, los aadidos, y las sustancias del ambiente que pueden conducir a la
formacin de nuevos productos por reaccin qumica entre ellos.
La coleccin actual del museo se inici con las pinturas murales romnicas arrancadas de
iglesias del Pirineo entre 1919 y 1923 por los restauradores Steffanoni, Cividini y Dalmati, segn
la tcnica italiana. A lo largo del s. xx, ingresaron otros conjuntos intervenidos por equipos de
restauradores distintos (como puede observarse en la tabla 1) incorporando cada uno de ellos
Figura 1. . Esquema de comparacin entre las secuencias estratigrficas de una pintura mural romnica con la de una pintura mural arrancada y traspasada. Las capas A,B,C de la pintura mural representadas corresponden al muro y a morteros
de cal y arena, grueso y fino.
162
163
Cronologa
1919-1923
1932
Campaa-Coleccin
Campaa
Junta de Museus
Restaurador
Steffanoni
Adquisicin
Coleccin Plandiura
Obras
1921-1923
1921-1923
Easton
1921-1923
Ginestarre
1921-1923
Esterri de Cards
1921-1923
1921-1923
Pedret
1922-1923
1922-1923
1922-1923
Sant Joan de Bo
1922-1923
Andorra
1922-1923
1926
1928
Cividini
1929-1934
Coleccin Bardolet
1940-1959
1960-1969
1970-1980
Campaa Museo
Campaa Museo
Campaa Museo
Gudiol
Gudiol-Asturiol
Pradell
1920-43
Arlanza
1940-44
Sixena
1948
Cardona
1950
1952
Tosses
1953
1950-58
1960
1961
1963
1964
1964
Marmellar
1964
1964
1964
1964
1960-1990
1976-78
Tabla 1. Relacin cronolgica de los principales conjuntos de pintura mural traspasada de la coleccin del Museu Nacional
dArt de Catalunya.
164
165
Figura 2. Fotografas de distintas actividades del arranque, traslado y traspaso de pinturas murales. Pertenecen a la campaa 1919-1923, impulsada por la Junta de Museus de Barcelona y desarrollada en los Pirineos, y al arranque de pinturas
murales de Sixena. @Arxiu Fotogrfic de Barcelona. Autor: desconocido.
Receta
Secco Suardo
Receta
MNAC 1
Receta
MNAC 2
Mastice di casena
1p casena + 3p cal
+ 1/4p cola fuerte + leche
Mastice di caseina
e calce (caseato di calce)
120 gr casena
360 gr cal
30 gr cola
0,5 l de leche
60 gr casena
180 gr cal apagada
10 ml acetato de polivinilo
1000 ml de leche fresca
120 gr casena
360 gr cal apagada
80 ml acetato de polivinilo
1080 ml agua
Tabla 2. Distintas recetas para la obtencin de caseinato de calcio, en orden cronolgico de utilizacin.
damente, no se han conservado las ltimas pginas de este manuscrito en las que explicaba el
proceso de traspaso a tela, y donde deba mencionar la preparacin del caseinato. No obstante,
es interesante destacar que en ellas se refera al adhesivo con el trmino mastich (Gurdia,
2013: 220]) Sabemos por Josep Maria Xarri, que en los aos posteriores en el Museo se utilizaron recetas y procedimientos italianos que quedan recogidos en el manual de Gino Piva, y
que introdujo el restaurador Manuel Grau despus de su formacin en la Pinacoteca de Brera
(Miln) donde trabaj con el restaurador Mauro Pellicioli en 1931. La Junta de Museus financi
este viaje de estudios para combatir precisamente la poca informacin que haba transmitido
Steffanoni (Xarri, 2002).
La hiptesis ms probable es que Steffanoni utilizase una frmula parecida a la de Secco
Suardo todava vigente a mediados del s. xx en Italia. Esta frmula se basaba en mezclar una
parte de casena con tres partes de cal apagada Ca(OH)2. La casena se obtena de la leche o del
queso. La leche se herva con un producto cido (vinagre o zumo de limn) para separar un
slido que se lavaba una vez fro. El queso tambin se herva, se separaba el slido del agua y
se lavaba en fro (Ceccihini et al, 1995; Piva, 1984). De esta forma, como ya apuntaba Ceninno
Ceninni, se obtena un adhesivo fuerte e insoluble. Para mejorar su aplicabilidad, Secco Suardo
le aada, adems, cola fuerte y leche.
Cividini, que haba sido colaborador de Steffanoni, se qued en Barcelona para continuar
trabajando para coleccionistas privados, con una metodologa muy similar. Gudiol, quien haba
aprendido la tcnica a travs de Cividini, practic nuevos arranques en su taller privado despus
de la Guerra Civil, paralelamente a la actividad desarrollada en el Museo. Segn J. M. Xarri el
adhesivo utilizado para los traspasos en este taller era de proporciones ligeramente distintas al
utilizado en el museo: 1 parte de casena por 9 partes de cal apagada Ca(OH)2. Sin embargo el
recuerdo que tiene Andreu Asturiol (que trabaj con Gudiol) es que aadan leche a una mezcla
de 500 g de cal CaO y 150 g de casena (casi siempre obtenida a partir de queso fresco finamente
triturado).
Con motivo del presente estudio, se ha realizado una recopilacin de informacin en el rea
de Restauracin y Conservacin Preventiva del Museo1, que ha permitido conocer algunas de
las recetas utilizadas ms recientemente y que reproducimos aqu cronolgicamente (tabla 2).
Observando la evolucin de estas frmulas se detectan dos tendencias. Una es la sustitucin de la cola de origen animal por adhesivos sintticos, concretamente el acetato de polivinilo
La recopilacin ha sido realizada por Teresa Novell, Paz Marqus, y Benoit de Tapol a travs de informaciones transmitidas
oralmente.
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(PVA). En segundo lugar, parece detectarse un abandono progresivo de los productos lcteos
naturales (queso y/o leche) como materias primas para la obtencin del caseinato de calcio.
Estas tendencias han sido confirmadas a nivel analtico. Se ha identificado la presencia de PVA
en muestras de intervenciones posteriores a 1961. Y la presencia de carboxilatos y micelas, indicadores del uso de leche y queso (como se detalla ms adelante, en el apartado 4.2) ha permitido determinar en qu intervenciones se utilizaron productos lcteos.
Resultados y discusin
Proceso de carbonatacin
El exceso de cal apagada que no reacciona con la casena sufre un proceso de carbonatacin
que consiste en la transformacin de hidrxidos en carbonatos por accin del dixido de carbono CO2 atmosfrico. Se ha observado que el tipo de cal utilizada para la formacin del adhesivo
con casena, vara segn las intervenciones de forma muy aleatoria. En Sant Climent de Tall
(intervenida por Steffanonni en 1922-1923) la cal es de origen dolomtico (contiene tanto Ca
como Mg), mientras que en Santa Maria de Tall, (del mismo perodo), o en Sant Rom de les
Bons (intervenida por Cividini entre 1924 i 1930) la cal solo contiene Ca (figura 3). Probablemente este hecho responda a que los materiales tenan distintas procedencias, por razones de
disponibilidad. Se estima que alrededor del 70 % de los estratos con casena de la coleccin del
museo contienen cal dolomtica.
Algunos de los patrones fueron realizados por Gaia Augugliaro en el marco de un convenio de prcticas entre la Universidad de Venecia CaFoscari y el Museo Nacional de Arte de Catalunya.
3 Realizada por Jordi Ibez y Josep Elvira del ICTJA-CSIC.
4 Realizados por M. ngels Calvo.
2
Figura 3. . A la izquierda, detalle de las pinturas del bside de Sant Climent de Tall, s. xii; y a la derecha detalle de las
pinturas del bside de Santa Maria de Tall, s. XII, Museu Nacional dArt de Catalunya. Se adjuntan los espectros SEM-EDS
realizados sobre la seccin estratigrfica de dos muestras procedentes de las respectivas pinturas. Se observa la diferencia
de composicin de los estratos de intervencin.
En las muestras analizadas se ha detectado, tanto por espectroscopia FTIR como por micro
DRX, la presencia de brucita (Mg(OH)2) y de portlandita (Ca(OH)2). El hidrxido de calcio est
presente en menor extensin. En la formulacin del adhesivo de casena, las relaciones entre la
protena y la cal no son estequiomtricas. La cal se encuentra en exceso. Esto puede justificar la
presencia tanto de Ca(OH)2 como de Mg(OH)2 en la mezcla de origen. La mayor proporcin de
brucita observada puede explicarse por la reaccin de carbonatacin con el dixido de carbono
atmosfrico de los dos hidrxidos, que evoluciona de forma muy distinta.
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As como el Ca(OH)2 reacciona y forma carbonato de calcio CaCO3, lo que comporta un endurecimiento, no se tiene evidencia que el Mg(OH)2 reaccione con el dixido de carbono para formar
compuestos carbonatados de magnesio. Dependiendo de las condiciones de carbonatacin, los
sistemas MgO-CO2-H2O o MgO-CaO-CO2-H2O podran llegar a producir un nmero considerable de compuestos: nesquehonita (MgCO33H2O); hidromagnesita (Mg5(CO3)4(OH)24H2O); dipingita (Mg5(CO3)4 (OH)25H2O); lansfordita (MgCO35H2O); artinita (Mg2CO3 (OH)23H2O); huntita
(Mg3Ca(CO3)4); magnesita (MgCO3) y dolomita (CaMg(CO3)2). Sin embargo, no es frecuente encontrarlos en los morteros dolomticos (Lanas y lvarez, 2004). Lanas solo ha observado la formacin
de MgCO3, previa formacin de Mg(HCO3)2, en un exceso de CO2. Y ha encontrado hidromagnesita, cuando las condiciones de reaccin eran estrictas: exceso de CO2 y en un intervalo de pH
comprendido entre 7,5 y 9.0 (Lanas et al., 2006). En las condiciones atmosfricas habituales en las
que se encuentran los morteros, no suele formarse ninguno de estos compuestos. La razn de esta
diferencia de comportamiento la podemos encontrar en la baja solubilidad del hidrxido de magnesio: a 20 C se disuelven 0,009 g/L de Mg(OH)2 en agua, mientras que se disuelven 1,85 g/L en el
caso del Ca(OH)2. Esta caracterstica restringe su reactividad, ya que la reaccin de carbonatacin
se produce en el agua retenida en los poros superficiales de los morteros, donde se solubiliza el
CO2 atmosfrico, provocando una disminucin del pH.
Los anlisis por DRX de las muestras analizadas han puesto en evidencia que el magnesio
solo se encuentra en las formas de xido e hidrxido, o parcialmente incorporado en alguna
fase de carbonato de calcio (Mg0,03Ca0,97CO3). Asimismo, se ha podido constatar en distintas
pruebas realizadas con patrones de laboratorio, la baja reactividad frente al CO2 del hidrxido
de magnesio, como se observa en la figura 4 y en la figura 5.
En el caso del calcio, los anlisis permiten observar que, si bien, en alguna muestra quedan
restos de hidrxido, casi todo el calcio se encuentra como carbonato de calcio, amorfo o en la
estructura cristalina de calcita, aunque tambin, en la estructura cristalina de vaterita, identificada a travs de anlisis por DRX y FTIR. Los espectros de infrarrojo (FTIR) donde se observa la
presencia de vaterita se presentan en la figura 6.
Figura 4. Espectros FTIR que muestran la evolucin con el tiempo (a: 1 semana, b: 1 ao, c: 2 aos) de un patrn de caseinato
obtenido con una cal dolomtica. Se observa que mientras el pico (3645 cm-1) correspondiente a la vibracin del enlace OH
del hidrxido de calcio disminuye con el tiempo, la intensidad del pico (3690 cm-1) del enlace OH del hidrxido de magnesio
se mantiene constante.
Figura 5. Mapas de distribucin SEM-EDS de los elementos calcio, magnesio y hierro, obtenidos de la seccin estratigrfica
de una muestra patrn de pintura mural al fresco, realizada con un pigmento rojo de hierro sobre un mortero dolomtico.
Puede observarse como en el caso del calcio, se forma una capa en la parte superficial de la muestra, debida a la carbonatacin de la portlandita. Este fenmeno produce una disminucin del avance de la propia reaccin. En el caso del magnesio,
no se observa esta capa ya que no se produce el proceso de carbonatacin.
Figura 6. Espectro FTIR de una muestra de Sant Climent de Tall donde se observa la presencia de bandas caractersticas
de la vaterita: 745 cm-1 y 1086 cm-1. Las otras bandas quedan enmascaradas por la presencia de calcita (tabla adjunta) (Jones
and Jackson, 1993).
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Figura 7. Imgenes SEM-SE (A y B) y SEM-BSE (C, D, E y F) donde se observa la porosidad de distintas muestras y patrones.
Se comparan las secciones transversales de una muestra de Santa Maria de Tall (A y C) cuyos estratos de intervencin
solo contienen Ca, con los de otra muestra de Sant Climent de Tall (B y D) que contienen Ca y Mg. Por otro lado, en las
imgenes comparadas de la parte superficial (E) y de la parte interna (F) de un patrn de mortero dolomtico, se observa
como la carbonatacin provoca una acumulacin de calcio en las capas superficiales, tal y como puede apreciarse en los
porcentajes relativos de Ca y Mg obtenidos a travs del anlisis SEM-EDS.
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Figura 8. Espectros FTIR de caseinatos elaborados en el laboratorio. En los espectros de muestras con leche fresca aadida, aparecen bandas de carboxilatos a 1577 y 1541 cm-1 y el perfil 2057 2924 y 2850 cm-1 propio de cidos grasos. En el
espectro de casena industrial no hay presencia de cidos grasos, y por tanto no se observan las bandas de carboxilatos.
Otro dato significativo detectado a travs del anlisis por HPLC, ha sido la presencia del
aminocido hidroxiprolina (OHPro) conjuntamente con un porcentaje elevado del aminocido
glicina (38-39 %). Esta presencia indica que la muestra contiene colgeno, lo cual se relaciona
con una cola de origen animal. Como se ha comentado, en la frmula original de Secco Suardo para la obtencin de caseinato se describe la adicin de cola fuerte (Cecchini, Giordano y
Milano, 1995). Piva comenta que el caseinato de calcio presenta varios inconvenientes, sobre
todo es de difcil manejo porqu seca muy rpidamente. Considera que la adicin de leche y
cola a la mezcla inicial de casena y cal, fue una brillante idea de Secco Suardo, porque as la
mezcla se hace ms fluida y tarda ms en secarse, sin perder insolubilidad y tenacidad, una vez
seca. Escribe Gino Piva il latte e la colle forte servono a moderate la tendenza del miscuglio a
far presa troppo rapidamente ed anche contribuiscono a renderlo scorrevole (Piva, 1984: 101).
En los espectros de infrarrojo FTIR de las muestras que contienen leche y cola animal, se observa que cuando aparecen bandas de absorcin de carboxilatos, aparecen tambin, con ms probabilidad, picos correspondientes a la vibracin del grupo OH del hidrxido de calcio (figura 9).
Este hecho se interpreta como un indicio analtico de los comentarios de Piva, referentes a que
la adicin de leche retarda el fraguado.
Figura 9. Pintura mural de Sant Rom de les Bons, s. xii, Museu Nacional dArt de Catalunya. Espectros FTIR comparados
de distintas muestras de Sant Rom de les Bons. En el espectro se observa (a) carbonato de calcio (calcita y vaterita) y no
se observa la presencia de la vibracin del enlace OH del hidrxido de calcio (3645 cm-1). Sin embargo, el pico aparece
claramente cuando tambin aparecen insinuadas bandas de carboxilatos (a 1577 y 1541 cm-1) en los espectros b y c.
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Micelas de casena
En la leche, la casena representa el 80 % de todas las protenas que contiene. La casena se
encuentra formando grandes partculas coloidales de dimetro comprendido entre 50 y 600 nm,
que son las responsables del aspecto blanco opalescente que presenta. Estas partculas esfricas
se denominan de forma genrica micelas de casena. Su estructura y composicin no est totalmente resuelta y ha dado lugar a varios modelos, todava en discusin. Todos ellos coinciden
en proponer unidades de fosfato clcico amorfo, alrededor del cual se distribuyen las cadenas
de casena, de modo que la capa ms externa sea hidrfila y, por tanto, soluble en agua. Esta
estructura es consecuencia de la funcin principal de la casena en la leche de los mamferos,
que es la de facilitar el transporte del fosfato clcico evitando a su vez la precipitacin sobre las
glndulas mamarias (Farell et al., 2006).
Imgenes obtenidas por microscopa electrnica de secciones transversales de diferentes
muestras, nos han evidenciado la presencia de ndulos esfricos que contienen P y Ca dispersos
en los estratos de intervencin (figura 10). Estos ndulos se observan tanto en capas que contienen solo calcio como en capas que contienen calcio y magnesio, y estn presentes sobre todo en
las pinturas traspasadas en la primera mitad del s. xx. Estos ncleos con P y Ca se relacionan con
las micelas de casena. Para confirmar esta hiptesis, se han realizado varios patrones con caseinatos obtenidos a partir de distintos materiales: queso, leche tratada con cido actico, y casena
Figura 10a. Imagen de MO y detalle SEM-BSE de una seccin estratigrfica de una muestra de Sant Rom de les Bons,
donde se observa la presencia de un ndulo esfrico en el estrato de intervencin. Contienen fsforo, calcio, y de forma
minoritaria sodio, como se observa en el espectro SEM-EDS correspondiente.
Figura 10b. Imgenes SEM-SE y SEM-BSE de detalles de secciones estratigrficas de muestras de Sant Climent de Tall (A
y B) y de un patrn de referencia de caseinato elaborado con queso tierno (C). Se adjuntan los mapas SEM-EDS de distribucin de elementos del detalle de la imagen B, donde se observa que el ndulo contiene fsforo y calcio en su composicin.
industrial, con y sin leche. Se han examinado por microscopa electrnica, y se ha observado la
presencia de estos ncleos en el caso del queso. En el caso de la leche, la alteracin del pH que
suponen la adicin de cido para precipitar la casena, probablemente tenga alguna influencia
en la reorganizacin de las cadenas de protena alrededor de las micelas, y en la propia interaccin del grupo fosfato con el calcio, pudiendo provocar la desaparicin de estos ncleos.
Telas celulsicas
En el estudio realizado por Porta i Palet en 1989, destinado tambin a establecer el estado de
conservacin de pintura mural arrancada y traspasada del Museu Nacional dArt de Catalunya,
se determin el grado de polimerizacin (GP) de la celulosa de las telas de algodn presentes
en estos estratos. El anlisis se hizo a travs de medidas de viscosidad, siguiendo la normativa
francesa AFNOR t-12-005. Se tomaron muestras de 2x5 cm que incluan los dos tipos de tela
presentes en estos estratos: una primera muy fina y de trama muy abierta (tela 1), denominada
entre los restauradores gasa, y otra (tela 2) ms gruesa, con funciones de refuerzo. Los resultados obtenidos se presentan en la tabla 3 (Informe no publicado de Palet y Porta, 1989) y ponen
en evidencia una clara disminucin del GP.
La espectroscopa FTIR permite analizar las alteraciones que pueda presentar la celulosa
debidas al envejecimiento, y que estn provocadas por reacciones de oxidacin o por reacciones de hidrlisis (cida o bsica). Las causas pueden ser diversas (luz, cambios de temperatura
y humedad, alteraciones de pH, o actividad de microorganismos) pero los efectos observados
siempre son similares: fragmentacin de la cadena y/o modificacin de grupos funcionales.
La oxidacin, cuando afecta al grupo OH del C6 (primario) del anillo de glucosa, conlleva la
transformacin primero a grupo aldehdo (HCO) y finalmente a grupo cido (COOH). Cuando la
oxidacin afecta a los OH de carbonos secundarios (C2 y C3), supone la transformacin a carbonilo
(-CO-) y cido (COOH) secuencialmente, y comporta una fragmentacin de la cadena de celulosa.
La formacin de grupos aldehdo puede observarse en el espectro FTIR por la aparicin de bandas
alrededor de 1698 cm-1. Los grupos cidos presentes al final de las cadenas degradadas, pueden
detectarse a travs de la aparicin de picos en la zona de vibracin de los carbonilos (1710-1745 cm-1)
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Tipo de mortero
Conjunto mural
Ca+Mg
Ca+Mg
Ca+Mg
Ca+Mg
Ca
Ca+Mg
Esterri de Cards
Ca+Mg
Ginestarre
Ca
Tipo de tela
Fibra
GP
Tela 1
algodn
1136
Tela 2
algodn
939
Tela 1
algodn
1166
Tela 2
lino
1075
Tela 1
algodn
846
Tela 2
algodn
1280
Tela 1
algodn
636
Tela 2
algodn
1243
Tela 1
algodn
1553
Tela 2
viscosa
356
Tela 1
algodn
Tela 2
algodn
462
Tela 1
algodn
478
Tela 2
algodn
891
Tela 1
viscosa
Tela 2
algodn
560
Los grados de polimerizacin de fibras de referencia, en buen estado, son: 1200 par el lino, 2000 para el algodn
crudo, 1700 para el algodn blanqueado y 650 para la viscosa.
Tabla 3. Grado de polimerizacin (GP) de las telas de los estratos de intervencin. Procedimiento norma AFNOR t-12-005.
(Kavler y Demsar, 2012). Las reacciones de hidrlisis acidas de la celulosa provocan la ruptura
de la unin ter -glicosdica entre unidades de glucosa dando lugar a la formacin de cadenas
mas cortas. En el caso de la hidrlisis bsica, el efecto es el mismo, pero vara el mecanismo de la
reaccin, que se inicia siempre en los extremos de la cadena, donde pueden hallarse unidades de
glucosa abiertas con grupos reductores. Este proceso da lugar a la formacin de carbohidratos que
se separan del resto de la cadena (beta-eliminacin o peeling-off).
En el presente estudio, se han analizado por espectroscopa FTIR fibras procedentes de
telas de distintos estratos de intervencin. No se ha detectado la formacin de picos debido a
la presencia de nuevos grupos aldehdo o cido en la celulosa. La diferencia ms significativas
en comparacin a un espectro de una fibra de algodn en buen estado, es la disminucin de
la intensidad de la banda que aparece a 898 cm-1, y que corresponde a la vibracin del enlace
glicosdico, C-O-C. La disminucin del nmero de este tipo de enlaces es coherente con el
hecho de que las cadenas se encuentren fragmentadas. No parece viable que la causa de la disminucin del GP hallado en estas telas sea la oxidacin. Todos los indicios apuntan a que sea
una hidrlisis bsica la responsable de la degradacin de las cadenas de celulosa.
Teniendo en cuenta la metodologa de intervencin utilizada en el proceso de traspaso, el
entorno ms agresivo al que puedan haber estado sometidas estas telas de algodn, es justo en
el momento inicial de aplicacin del adhesivo de casena. El pH de la mezcla de la protena y la
cal est condicionado sobre todo por los hidrxidos de calcio y magnesio. A medida que avanza
la reaccin de carbonatacin el pH del medio disminuye, pasa de valores iniciales de 12-13 a
valores entorno a 9. Tambin disminuye la cantidad de agua que rodea la celulosa a medida que
el adhesivo va secndose. As pues, parece ser que el momento ms favorable para que se den
las condiciones de una hidrlisis bsica sobre la celulosa, es justo el momento de aplicacin del
Figura 11. Espectros FTIR comparados de (a) un patrn de referencia de algodn; (b) una fibra presente en una rplica de
laboratorio de estrato de intervencin con casena y cal dolomtica, despus de 1 mes; y (c) de una muestra de Sant Climent
de Tall. En el detalle se observa la disminucin de intensidad en la banda a 898 cm-1 correspondiente a la vibracin del
enlace -glicosdico. Las imgenes de MO corresponden a las fibras de Sant Rom de les Bons.
caseinato. Para comprobar esta hiptesis se han analizado por espectroscopia FTIR fibras de algodn de replicas de laboratorio acabadas de fabricar. Los resultados obtenidos muestran tambin
una ligera disminucin de la intensidad del pico asignado a la vibracin del enlace -glicosdico.
Materiales en contacto con los estratos de casena
Los estratos de casena estn en contacto directo con una fina capa de engrudo de harina, que
ha sido el material utilizado, desde las primeras intervenciones de 1923, para adherir las pinturas
arrancadas a los nuevos soportes. Paulatinamente el engrudo de harina se ha ido substituyendo
por acetato de polivinilo, e incluso ms recientemente por plextol.
Se ha observado a travs de la espectroscopa FTIR que algunas muestras presentan oxalatos en esta capa. En el caso de Sant Rom de les Bons, adems se ha observado el crecimiento
de microorganismos en una muestra tratada con agua (figura 12). Se han identificado bacterias
(Kocuria lutea, Bacillus subtilis) y hongos (Penicillum rugulosum, Cladosporium herbarum),
todos aerbicos. En la superficie de esta misma pintura tambin se han detectado otros hongos
aerbicos propios del polvo del ambiente: Fusarium monoliforme y Aspergillus Nger. La casena
es un nutriente perfecto para el desarrollo del Aspergillus Nger (Plank, 2010).
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Todos los soportes de traspaso estn formados por telas fijadas sobre estructuras de
madera, que tienen preparaciones de yeso. Se
ha detectado la presencia de CaSO42H2O en la
parte inferior de los estratos de intervencin,
pero tambin en zonas intermedias, as como
en la superficie de la pintura mural arrancada
y traspasada. Se han considerado contaminaciones y/o depsitos del polvo ambiental tanto
durante las intervenciones como posteriores a
ellas. Tambin se ha observado la presencia de
sales (cloruros) en algunas capas de la pintura
mural original, sobre todo en los morteros.
Existen normas para evaluar la fuerza adhesiva de los materiales, en los cuales se observa
como y dnde se produce un desgarro o separacin, despus de aplicar tensiones controladas. En el presente estudio se han observado
los desgarres producidos durante la manipulacin de micromuestras. Uno de los puntos crticos determinado es la interfase entre la tela
gruesa (tela 2) y el resto del caseinato. Si la
trama de esta tela es muy cerrada (figura 13),
no permite el depsito de partculas de carbonato de calcio entre sus hilos, y se produce una
interrupcin importante en le mortero calcreo,
Figura 13. Imgenes de MO y SEM-BSE de secciones transversales de muestras provenientes de la pintura mural de las
Galerias Layetanas de Barcelona pintadas por Xavier Nogus (1873-1941) y arrancadas y traspasadas por Gudiol y Asturiol.
La discontinuidad que se produce en las secciones estratigrficas se compara con los tipos de desgarro, o de fallos de
adhesin, tipificados en las normativas.
lo que se traduce en una zona de poca cohesin, y por tanto de mayor fragilidad. Estas telas, si
bien mantienen la estructura y morfologa, han perdido resistencia mecnica y son frgiles, como
comporta un bajo GP.
Tambin es un punto crtico la fina capa de engrudo de harina que asegura la adhesin de
todo el sistema al nuevo soporte. La presencia de oxalatos disminuye su poder adhesivo, por la
microalteracin fsica que comporta su formacin. La estabilidad del engrudo de harina es muy
importante y est directamente relacionada con el hecho de evitar la alteracin que le puedan
causar los microorganismos.
Comentario final
La formulacin del adhesivo de casena ha ido variando a lo largo del s. xx, sobre todo incorporando nuevos materiales sintticos como el acetato de polivinilo. En las intervenciones de la
primera mitad del siglo pasado, se utilizaron solo materiales naturales, entre ellos, cola animal,
leche y queso, siendo un indicador del uso de este producto la presencia de ndulos de fosfato
clcico. La cal utilizada para obtener el caseinato, en muchos casos fue dolomtica, lo que implica la formacin de estratos con una presencia importante de brucita (hidrxido de magnesio),
ms porosos y menos adhesivos.
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Figura 14. Esquema representativo de la evolucin que experimentan con el tiempo los materiales que constituyen los
estratos de intervencin con casena, en la pintura mural arrancada y traspasada.
Las capas de intervencin de la primera mitad del s. xx son un sistema complejo, en constante evolucin qumica. Su estado de conservacin est directamente relacionado con la capacidad
adhesiva que todava sean capaces de ejercer. Con el paso del tiempo, es el carbonato de calcio
quien desempea un papel clave en la adhesividad, aunque la casena se encuentre parcialmente alterada y las telas hayan perdido resistencia mecnica (figura 14). Por otro lado, todos los
materiales constitutivos son especialmente sensibles al agua.
El agua es necesaria para que se produzca la carbonatacin del Ca(OH)2 todava en el
medio. Segn Verbeck (Verbeck, 1958) la humedad relativa ptima para que se de la carbonatacin est comprendida entre 40 y 80 %. Esta carbonatacin supone la existencia
de micromovimientos cristalinos, pues conlleva la formacin de vaterita (estabilizada por
la presencia de casena) despus de pasar por la formacin de carbonato clcico amorfo.
El agua puede facilitar la despolimerizacin de las fibras de celulosa a travs de la
hidrlisis bsica, que acta ms severamente en fibras con un bajo GP de partida, como
ocurre en este caso.
El agua contribuye al crecimiento de microorganismo que degradaran el conjunto, pero
especialmente la casena y el engrudo de harina. Para no favorecer su proliferacin la
humedad relativa ptima tiene que situarse entorno al 50-60 %, con pocas oscilaciones
y temperatura controlada.
La adicin de agua puede hacer emerger sales no eliminadas de los estratos originales
o provocar su desplazamiento.
Por todo ello, para disear las condiciones de conservacin preventiva, en lo que a humedad relativa se refiere, es necesario hacer un balance ptimo. Igualmente, hay que evaluar el
comportamiento de cada pintura frente a las intervenciones de restauracin acuosas.
Aunque nos refiramos a estas obras traspasadas como pintura mural, no pueden ser tratadas
como tal, pues la naturaleza material del conjunto est totalmente transformada.
Agradecimientos
Los autores quieren agradecer la colaboracin de los conservadores de Arte Romnico del
Museu Nacional dArt de Catalunya y a Mireia Mestre, jefe del rea de Restauracin y Conservacin Preventiva, por facilitar el acceso a las obras estudiadas. Muy especialmente, agradecer a
Paz Mrquez, restauradora especializada en pintura mural, su participacin en la toma de muestras y en la elaboracin de rplicas de laboratorio. Finalmente queremos dar las gracias a Jordi
Ibez y Josep Elvira, una vez ms, y a M. ngels Calvo, por su importante aportacin tcnica.
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Resumen: La espectrocopa Raman, ha demostrado ser una valiosa herramienta para la identificacin de pigmentos y otros materiales en el campo patrimonial. El rea del Patrimonio Grfico
Documental, por su vulnerabilidad, precisa adoptar un mayor rigor en la decisin entre la identificacin de un material y la alteracin introducida al analizar tintas y/o pigmentos de un trazo,
dibujo o carcter de un texto sin perder su legibilidad. Por ello es recomendable el empleo de
tcnicas de anlisis instrumental no invasivas o mnimamente invasivas.
Se han analizado las tintas y pigmentos de diferentes obras: Unas Bulas, un conjunto de Privilegios Rodados, el Fuero de Briviesca 1313, y dos atlas Parergon siue veteris geographiae (sic)
aliquot tabulae, Abraham Ortelius (1603) y Claudii Ptolomeai Geographicae Enarrationis: libri
octo (1525). La resolucin de los espectros vara de unos pigmentos a otros, segn la modalidad
instrumental utilizada y la presencia o no de capas filmgenas. Pigmentos con alta cristalinidad
como bermelln, minio y oropimente originan espectros ntidos de bandas agudas, intensas y
bien resueltos. Con aceptable resolucin se ha identificado pigmentos tales como goetita, hematite, azurita, malaquita, rejalgar e ndigo.
Abstract: Raman spectroscopy has showed to be a highly valuable tool for the identification
of pigments and other materials in the patrimonial field. In particular, the area of the graphical
documentary heritage, due to its vulnerability, precise to adopt very high accuracy in the decision between the identification of a material and the alteration introduced when its necessary
to analyze inks and pigments of an outline, drawing or character of a text without losing its
legibility. For this reason there is advisable the employment of not invasive techniques such as
Raman spectroscopy.
In this work, there have been analyzed inks and pigments of several art-works: Canonical Bulls,
a set of Privilegios Rodados, the Fuero de Briviesca 1313, and two Atlas Parergon siue veteris
geographiae (sic) aliquot tabulae, from Abraham Ortelius (1603) and Claudii Ptolomeai Geographicae Enarrationis: libri octo (1525). Different spectral resolutions have been found depending
on the kind of pigment, the pictorial technique or the presence of filmogenic layers. Pigments
with high crystallinity such as vermillion, red lead and oropimente cause clear spectra of sharp,
intense and clearly defined bands. Goethita, hematite, azurite, malachite, realgar and indigo lead
also to quite a good spectral resolution.
Keywords: Raman Spectroscopy, documentary heritage, inks and pigments identification, analysis in situ, mineralogical phase
Introduccin
El patrimonio documental constituye el testimonio vivo de una cultura, de un pas y est, por
tanto, permanentemente ligado a su historia. Sin embargo se trata de un Bien Cultural frgil y
vulnerable lo que lamentablemente y, cuando las condiciones de depsito y almacenamiento no
son apropiadas (Hr, T., iluminacin, etc.), conlleva su deterioro y finalmente, en muchos casos,
su prdida. Un documento es un objeto que ofrece informacin. Posee dos facetas claramente
diferenciadas, una fsica y otra inmaterial. El soporte y los elementos sustentados como tintas
y pigmentos, constituyen los componentes principales del aspecto material y tienen una gran
importancia a la hora de tratar y conservar un objeto. Por otra parte, el aspecto intangible lo
constituye la informacin que transmite que es la razn de ser del documento.
Si bien es cierto que en la actualidad los esfuerzos del rea cientfica se orientan hacia un
seguimiento de las intervenciones y diagnstico del estado de conservacin de un objeto, un
documento en nuestro caso, la identificacin previa de los materiales contina siendo fundamental en un laboratorio que investiga y analiza sobre objetos que van a ser intervenidos. Un
privilegio rodado, un incunable, un grabado, etc., son documentados en su aspecto material
como requisito previo a su restauracin. Es ms, ese estudio se incluye en el proyecto global,
complementando las aportaciones de los historiadores del arte y conservadores.
Los anlisis puntuales de cualquier objeto pueden realizarse con o sin toma de muestra. Lo
que condiciona la eleccin de una tcnica de anlisis en el caso de un documento, que normalmente no es una obra de gran formato donde la extraccin de una micromuestra es prcticamente imperceptible, es la dificultad a la hora de seleccionar el punto de extraccin de las muestras.
Aunque se trata de micromuestras y, desgraciadamente, hay numerosos libros y documentos que
presentan un elevado deterioro y es relativamente sencillo realizar una toma de muestra representativa, si consideramos el documento en su aspecto de portador de informacin, la prdida
aunque sea mnima de un trazo o carcter, dificulta la legibilidad del texto. Otra peculiaridad es
que los motivos decorativos y numerosos dibujos, estampaciones, miniaturas, etc., que aparecen
acompaando a los textos, suelen estar en mejor estado de conservacin que, por ejemplo, una
pintura de caballete. Una miniatura de un cdice ha estado preservada de los efectos de la luz y
de los contaminantes y, por lo tanto, una toma de muestras es totalmente inviable.
De entre los documentos estudiados, especialmente los dos atlas, contienen numerosos
dibujos e ilustraciones. Su estado de conservacin es muy aceptable tanto a nivel del soporte
como de tintas y pigmentos (figura 1). Es por ello que se ha recurrido a una tcnica de anlisis
no invasiva, sin toma de muestra, para llevar a cabo la identificacin de materiales. El resto de
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Figura 1. Fotografa ilustrativa del libro Claudii Ptolomeai Geographicae Enarrationis: libri octo, editado e impreso en
Estrasburgo en 1525, perteneciente a la Biblioteca Pblica de Soria.
documentos, Bulas, Privilegios y Fuero han sido igualmente analizados por la misma tcnica de
anlisis a causa de su valor como documentos histricos y patrimoniales.
Existen mtodos de anlisis no destructivos para la determinacin de las caractersticas
estructurales del papel (Gibert, 2001: 187-207; Gibert, 2002) pero sobre todo se han empleado en
la identificacin de tintas. En concreto los mtodos espectroscpicos tales como espectroscopa
infrarroja (Ferrer, Sistach, 2007: 21-25 ), Raman (Bell, Clark, Gibbs, 1997: 159-179; Clark, 1995:
187-189; Burgio, Clark, 2001: 1491-1521; Brown, Clark, 2004: 217-219; Edwards et al. 2001: 71-76;
Bouchard, Smith, 2003: 2247-2266), fluorescencia de rayos X y mtodos nucleares (Olsson et al.,
2001: 707-714) han resultado satisfactorios para determinar tintas de escritura, tintas coloreadas
y pigmentos.
La espectroscopa Raman es una tcnica fotnica que se basa en el anlisis de la pequea
fraccin de luz dispersada por la muestra analizada, al incidir sobre ella un haz de luz monocromtico; la luz dispersada presenta cambios de frecuencia (bandas Raman) respecto a la luz
incidente, que son caractersticos de la estructura y composicin molecular del material analizado. Concretamente, la identificacin de un material pictrico utilizando espectroscopa Raman se
consigue mediante la localizacin de la posicin relativa de bandas espectrales Raman, respecto
a la frecuencia del haz lser utilizado como fuente de excitacin (Agullo-Rueda, 2008: 117-123).
El conjunto de bandas Raman es caracterstico y particular de la composicin qumica y estructu-
ra de cada material y permite la identificacin del mismo. As pues, una vez obtenido el espectro
Raman de una muestra, se determina la posicin de las bandas espectrales y se comparan con
las bandas caractersticas obtenidas sobre muestras de pigmentos o tintas patrones. Adems de
su carcter no destructivo y mnimamente invasivo, junto a la posibilidad del anlisis -in situ-,
una de las principales ventajas de la espectroscopa Raman es la informacin que proporciona
a nivel inico o molecular y estructural, frente a otras tcnicas que solo ofrecen informacin
qumica elemental.
Figura 2. Fotografa del sello y detalle del privilegio medieval de 1256 perteneciente al Archivo Municipal de Segovia.
El legado documental de Isabel de Zuazo es un conjunto documental hallado en un contexto funerario, en un sepulcro de la iglesia de San Esteban de Cullar (Segovia), por lo tanto desconocido y nunca antes descrito, compuesto por 47 ejemplares de bulas incunables y
post-incunables, (impresas entre 1465 y 1523) y un libro de oraciones. Las bulas (la mayora
en papel excepto dos realizadas en pergamino) presentan una patologa propia a causa de las
condiciones medioambientales dentro del sarcfago y el contacto directo con el cuerpo, con
problemas inherentes de exudacin y consiguiente deterioro del papel. Todo ello facilitara la
toma de muestra sin causar elevado perjuicio, sin embargo se ha optado por el empleo de la
espectroscopa Raman por su elevada resolucin espectral. Se tiene la oportunidad de determinar concordancias con otras obras similares en cuanto a su caracterstica como documento y a
nivel de materiales con una mayor precisin.
El Fuero de Briviesca de 1313, que viene a sustituir al viejo fuero breve de 1123, aparece otorgado por la infanta doa Blanca. El Fuero es una adaptacin local del Fuero Real de Alfonso X.
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Figura 3. Fotografa de una doble pagina del Fuero de Briviesca de 1313, y detalle de la letra capital P. rodeada de filigrana
efectuada a mano alzada.
Es el nico Fuero extenso, si exceptuamos el Fuero Real, no solo del territorio burgals sino
de toda Castilla. El cdice est dividido en cuatro libros conteniendo ttulos y leyes. El primero
consta de 12 ttulos, el siguiente de 17, el tercero de 19 y el cuarto de 25. Cada ttulo tiene una o
ms leyes. Se trata de un cdice manuscrito en pergamino encuadernado en cuero sobre tabla.
El cdice mide 340 245 mm y el grueso del lomo es 60 mm. Est formado por 97 pginas con
texto ms 2 bifolios en pergamino a modo de guarda situados en plano anterior y posterior de
la cubierta). Las tintas coloreadas aparecen en la decoracin de las capitales E, P y C donde se
desarrolla bordeando la letra y el interior de la misma mediante filigrana realizada a mano alzada
(figura 3). La enumeracin de ttulos y captulos aparece en rojo. La mayora de las iniciales que
presenta el cdice van en rojo y morado. El cuerpo del libro presenta un estado de conservacin aceptable y no hace peligrar su integridad fsica y funcional. Las tintas caligrficas son de
naturaleza metalocida y acusan empalidecimiento asociado a la inestabilidad qumica de sus
componentes bsicos, alteraciones mecnicas por roce y erosin entre superficies de los bifolios.
Las tintas pictricas presentan craquelamiento y pequeas zonas levantadas de la policroma por
contraccin-dilatacin de la materia. A la hora de documentar los materiales se ha optado por
utilizar la espectroscopa Raman de modo macroscpico con el fin de preservar la integridad de
la obra.
Uno de los atlas estudiados es Claudii Ptolomeai Geographicae Enarrationis: libri octo. Edicin de 1525 impreso en Estrasburgo. Se trata de una traduccin al latn realizada por Jacobo
Angelo. Pertenece a la Biblioteca Pblica de Soria. La geografa de Claudio Ptolomeo fue uno de
los textos clsicos que mayor influencia ejerci en el desarrollo de la Geografa, fundamentales
para la Historia de Amrica y del mundo. Ptolomeo, astrnomo matemtico y gegrafo griego
que vivi en el s. ii de nuestra era, est considerado el sintetizador de los resultados de la Astronoma griega. La Cosmographia de Ptolomeo constituy la gua de exploradores y viajeros hasta
el s. xvi. Para esta obra recopil la mayor parte del saber geogrfico de los griegos y romanos
que se conoca hasta esa poca. Tambin propuso nuevos mtodos de realizacin de mapas.
Por primera vez se realizan mapas con meridianos y paralelos en proyeccin trapezoidal: Los
meridianos radiando desde el polo y los paralelos trazados en ngulos restos al meridiano central. La obra se compone de ocho volmenes. El primero se dedica a los principios tericos con
su tratado sobre la construccin de los globos y la tcnica de proyeccin de los mapas. En los
siguientes libros se expone una relacin de unos 8000 nombres de lugares con latitudes y longi-
Figura 4. Fotografa del estudio Raman realizado in situ sobre la obra Parergon siue veteris geographiae (sic) aliquot tabulae,
de Abraham Ortelius, editada en Amberes en 1603 y propiedad de la Universidad de Salamanca.
tudes para determinar su posicin mediante grados. En el libro aparecen 50 mapas xilogrficos,
coloreados con pigmentos. Dos de ellos corresponden a la Pennsula Ibrica y el resto a regiones de Europa, frica, Asia y un Mapamundi realizado por Laurentius Frisius, donde aparece por
primera vez el mapa de Amrica.
El otro atlas, obra cartogrfica histrica propiedad de la Universidad de Salamanca, es un
ejemplar de la edicin latina (1603) del Parergon siue veteris geographiae (sic) aliquot tabulae
de Abraham Ortelius, cartgrafo de Felipe II. Est formado por 44 mapas coloreados a mano,
con abundante carga de pigmento acompaados de texto explicativo. Comprende una serie de
mapas impresos a partir de planchas grabadas de cobre que representan un momento histrico
del conocimiento, auge y comercializacin de la cartografa flamenca durante la segunda mitad
del s. xvi y todo el s. xvii. Las patologas que presenta son las habituales en este tipo de obras,
sobre todo cuando proceden de contextos acadmicos, como es el caso, debido a la manipulacin que conlleva. Presenta por este motivo daos fsico-mecnicos en el soporte no as en
los elementos sustentados por lo que es conveniente realizar un estudio in situ de tintas y pigmentos (figura 4). El colorido de los mapas tiene un doble propsito, por un lado hacerlos ms
bellos y atrayentes para su venta y por otro diferenciar las reas adyacentes, las fronteras polticas, destacar las ciudades o de las caractersticas geogrficas. La tcnica de coloracin es especialmente generosa, en las fronteras y bordes de los territorios haca un degradado que completa
la extensin a delimitar. Se han aplicando bsicamente cuatro colores de gran luminosidad:
rojo, amarillo, azul y ocre, cubriendo sobre toda la superficie de la estampada, bien mediante el
color transparentes u opaco con tintes puros o mixtos, a fin de lograr mayor brillantez y soltura
dejando, en ocasiones, ver el fondo del papel (blanco), que acta como otro verdadero tono.
Como se puede comprobar, los documentos descritos son de una calidad excepcional, tanto
por su manufactura como por su inters como documento en s. Existen varias alternativas de
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anlisis de los materiales sin toma de muestra, de hecho en alguno de los documentos, en concreto el Parergon siue veteris geographiae (sic) aliquot tabulae se ha utilizado la fluorescencia
de rayos X como anlisis complementario. Aparte de la informacin a nivel molecular de los
pigmentos, como ya se seal anteriormente, el disponer de variadas bases de datos (http://
goya.fmc.cie.uva.es; http://www.irug.org/search-spectral-database; http://www.chem.ucl.ac.uk/
resources/raman/; http://rruff.info; http://www.ehu.es/udps/database/database1.html) asegura
una correcta identificacin.
La metodologa de trabajo comprende la observacin de cada obra a nivel general con la
realizacin de fotografas de su estado inicial, detalles, diferentes tipos de iluminacin y observacin a escala microscpica. Siempre que ha sido posible se han observado al microscopio
los trazos, figuras, dibujos, etc., cuyos pigmentos van a ser posteriormente analizados. De esta
manera se aprecian caractersticas morfolgicas de los cristales, la presencia o no de alteraciones
cromticas, craquelados, barnices, etc., que facilitan el anlisis espectroscpico posterior.
Experimental
El equipo instrumental utilizado en el anlisis Raman es un espectrmetro Raman BWTEK i-Raman, modelo BWS415-785. Se trata de un dispositivo totalmente portable, que opera en modo
macroscpico. La excitacin incidente es proporcionada por la radiacin de un diodo lser de
100 mW de potencia, que opera en el infrarrojo prximo con una longitud de onda (), de 785
nm. Los tiempos de adquisicin utilizados estn comprendidos entre 1 y 20 s, de modo que se
asegure la total inocuidad de la interaccin lser sobre la muestra. El haz incidente se dispone
perpendicular al plano de la muestra y es focalizado a travs de un cabezal, que tambin colecta
la radiacin dispersada Raman en configuracin de retrodispersin. La distancia focal de trabajo
del cabezal Raman es de 8,1 mm, con lo cual se obtiene un dimetro del haz lser incidente, en
el plano focal de interaccin cercano a los 100 m. Con estas condiciones experimentales, se
obtiene una resolucin espectral mxima en torno a los 5 cm-1.
El ajuste de bandas componentes para la determinacin de parmetros y anlisis espectral
Raman se realiza mediante el programa de software LabSpec, de Horiba-Jobin&Yvon. El tratamiento espectral parte del espectro original, con o sin fluorescencia, bajo el que se genera una
lnea de base que reproduzca el perfil, en su caso, de la banda de fluorescencia. Como protocolo normalizado se selecciona una lnea de base polinomial de grado 9, que generalmente es
coincidente con la banda de fluorescencia, que permite extraer informacin diversa sobre el
material analizado. Se estima el espectro Raman de la muestra analizada, mediante la diferencia
entre el espectro experimental y la lnea de base estimada. Una vez obtenido el espectro Raman,
se procede a descomponerlo en sus bandas componentes. La bondad del ajuste se indica por
la desviacin cuadrtica media, 2, valor que ser la unidad para la concordancia entre curva de
ajuste calculada y el espectro experimental. El ajuste se efecta a travs de un mtodo iterativo,
donde valores de 2, comprendidos entre 1 y 3 implican que la curva de ajuste converge hacia el
espectro experimental; valores superiores a 3 indican que la iteracin ha alcanzado un mnimo,
pero no converge.
Resultados
Un caso prctico de anlisis de registros Raman de tintas se muestra en el estudio de las bulas del
legado documental de Isabel de Zuazo. La figura 5 recoge los espectros Raman correspondientes a
diversas reas y trazos efectuados con pigmentacin roja y negra, en estas muestras. Los registros
Figura 5. Espectros Raman de trazos de pigmentos rojos (bermelln) y negros (negro de humo) presentes en las bulas
incunables y post-incunables, impresas entre 1465 y 1523, de D. Isabel de Zuazo.
de las reas rojas presentan, de modo ntido, picos situados a 254(vs)1, 287(w, sh) y 347(m) cm-1,
atribuidos a las vibraciones de tensin (A1) de Hg-S y los modos normales de vibracin ELO y
ETO, respectivamente, correspondientes a Bermelln (HgS, sulfuro de mercurio). Los espectros
son inequvocos de la fase mineral cinabrio, si bien su espectro Raman muestra diferente perfil de
banda y relacin de intensidades relativas para cada una de las muestras analizadas. Ello puede
ser indicativo de diferentes grados de cristalinidad del pigmento, o molienda heterognea del
material de partida, o bien que el cinabrio procede de distintos distritos o reas de extraccin o
de diferente tipo de yacimiento. Por tanto, aun siendo el mismo pigmento base utilizado como
vehculo cromtico en todas las tintas rojas, los cristales de Bermelln no son por procedencia
y/o tamao o proceso de fabricacin de la tinta, estrictamente idnticos. En la zona derecha de
la figura 5, se recogen los espectros Raman correspondientes a cuatro zonas con trazos negros
de escritura o grafismo en la bulas. Son espectros Raman de primer orden, tpicos de materia carboncea poco organizada, asignables a negro de humo (C, carbn). Presentan una combinacin
de cuatro bandas de carcter lorentzciano (G, D1, D2, D4) situadas en torno a 1580, 1350, 1620,
y 1200 cm-1, respectivamente, junto con una quinta banda de carcter gaussiano (D3) a ~1500
cm-1. La posicin relativa de todas ellas es muy sensible a la longitud de onda (0), de la radiacin
lser utilizada como fuente de excitacin (Sadezkya et al., 2005: 1731-1742). Las dos bandas ms
intensas, son la banda de tipo G, caracterstica del grafito cristalino, alrededor de 1580 cm-1, que
se corresponde con el modo de vibracin C-C de especie de simetra E2G y la banda de desorden
D1, que aparece en torno a 1386 cm-1 y se corresponde con un modo de red C-C con especie de
simetra A1g. Ambas bandas caracterizan al pigmento negro de humo. No obstante, a medida que
aumenta el desorden, como es el caso de los materiales carbonceos usados como pigmentos,
aparecen otras bandas adicionales (D), de desorden o defecto. La banda a ~1580 cm-1 compren-
vs: muy intensa; s: intensa; m: intensidad media; w: dbil; vw: muy dbil; sh: hombro superpuesto a otra banda.
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de no solo el modo G sino tambin la banda D2 presente en redes grafticas. La alta intensidad
de la seal espectral Raman entre las dos bandas de intensidad mxima, se puede atribuir a otra
banda situada a ~1500 cm-1, designada como banda D3, que se origina a partir de la fraccin de
carbono amorfo constituido por molculas orgnicas, fragmentos o grupos funcionales, sin orden
a largo alcance. Tambin aparece una segunda banda de desorden estructural, D2 a ~1620 cm-1,
observable como un hombro a altas energas de la banda G. Al igual que el modo vibracional G,
el grupo D2 es un modo de red con simetra E2G.
Al igual que en las tintas rojas, el perfil del espectro Raman de las tintas negras es diferente. Ello pone de manifiesto que los pigmentos negro de humo o negro carbn utilizados para
fabricar las tintas, no tienen una procedencia comn. La relacin entre las Intensidades de las
bandas D y G (ID/IG), sus anchuras a media altura (FWHMG/ FWHMD) y la posicin del mximo
de la banda G, pueden tomarse como parmetros de grafitizacin y de medida del orden cristalino del sistema graftico (Sadezkya et al., 2005: 1731-1742), y correlacionarlo con los proyectos
termodinmicos seguidos en la obtencin de los pigmentos.
La figura 6 muestra un ejemplo de la identificacin de pigmentos utilizados en la iluminacin de manuscritos medievales. El espectro ha sido obtenido en el campo de color naranja
del fondo del castillo, en el privilegio rodado del ao 1256. Se observan picos bien definidos a
194(w), 227(w), 313(w), 388(m) y 545(s) cm-1, atribuibles a los modos de deformacin (PbO2),
tensin (PbO2) y modos longitudinal LO(Pb-O), y transversal ptico TO(Pb-O), del tetrxido
de plomo (minio, Pb3O4), respectivamente (Burgio, et al., 2001: 222-227). El espectro muestra
bandas anchas y poco intensas, situadas a 950, 1082 y 1306 cm-1, que se corresponden con trazas
de silicatos y carbonatos que actan como vehculo dispersante del pigmento slido.
Figura 6. Espectro Raman de pigmentos naranjas (minio) que decoran el campo del castillo en el sello central del privilegio
rodado de ao 1256, del Archivo Municipal de Segovia.
Figura 7. Espectro Raman de pigmentos rojos (bermelln) que decoran las letras capitales del cdice manuscrito Fuero de
Briviesca del ao 1313, del Ayuntamiento de Briviesca (Burgos).
Figura 8. Espectro Raman de pigmentos ocres y amarillos (goethita y xidos de hierro) utilizados en la decoracin de los
atlas Claudii Ptolomeai Geographicae Enarrationis: libri octo, de 1525 (Estrasburgo) y Parergon siue veteris geographiae
(sic) aliquot tabulae, de 1603 (Amberes).
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Figura 9. Espectro Raman de ndigo y azurita utilizados en la decoracin de reas moradas y magentas en el atlas Parergon
siue veteris geographiae (sic) aliquot tabulae, de 1603 (Amberes).
Figura 10. Espectro Raman de rejalgar utilizado en la decoracin de reas naranjas en el atlas Parergon siue veteris geographiae (sic) aliquot tabulae, de 1603 (Amberes).
Los espectros Raman de zonas con tonos malvas y morados del atlas Parergon siue veteris
geographiae (sic) aliquot tabulae se recogen en la figura 9. Los registros Raman muestran bandas
a 233(vw), 253(w), 550(s), 599(w) 660(w), 748(vw), 848(vw), 1310(s) y 1572(vs) cm-1, atribuibles a
los modos de vibracin del pigmento ndigo (C16H10N2O2), (Burgio, Clark, 2001: 1491-1521). Pero
tambin aparecen bandas de mediana intensidad a 419(m), 950-968(m) y 1099(s) cm-1, atribuibles
a los modos de vibracin del carbonato bsico de cobre T(Cu,CO3), (Cu-OH) y 1(CO3), azurita,
Cu(OH)22(CuCO3), (Burgio, Clark, 2001: 1491-1521). Por consiguiente, para obtener estas tonalidades en las ilustraciones se ha utilizado la mezcla de dos pigmentos, azurita e ndigo.
Para la decoracin de las reas coloreadas de naranja en ambos atlas, se ha utilizado como
pigmento la fase mineral monoclnica del tetrasulfuro de tetrarsnico, rejalgar, (As4S4). En la
figura 10 se recogen los espectros correspondientes a tres zonas cromticas naranjas. Las tres
zonas presentan espectros Raman con bandas agudas y bien definidas, situadas en torno a
354(vs), 342(s) y 370(sh) cm-1 asignadas a los modos de tensin 1(A1), 6(B1) y 8(B2), del grupo
(As-S), respectivamente. Junto a ellos aparecen los modos de deformacin angular 9(B2)(As-S)
y (As-S-As) a 220(m)-230(sh) y 192(s) cm-1, respectivamente (Banerjee, Jensen, Jensen, 2003:
63-75). Este conjunto de modos de vibracin se corresponden inequvocamente con la especie
mineral rejalgar, As4S4.
Conclusiones
Los espectros Raman obtenidos se corresponden fundamentalmente con especies minerales y
fases orgnicas utilizadas como pigmentos. En gran medida se ha podido determinar la paleta
pictrica utilizada en la decoracin de cada una de las obras estudiadas. Fundamentalmente
destaca la presencia de bermelln, negro de humo, negro de huesos, minio, goethita, azurita,
196
197
rejalgar, oropimente, ndigo, etc., junto a cuarzo, carbonatos y silicatos, utilizados como dispersantes. Ello ayuda, en gran medida a la documentacin global de la obra y posibilita un soporte
cientfico en las tareas y actuaciones de conservacin y restauracin de obras del patrimonio
histrico documental.
Por todo ello, es patente que la espectroscopa Raman en una poderosa herramienta de
anlisis in situ de obras del patrimonio artstico, que por su relevancia y caractersticas particulares o por su estado de conservacin, requieren de tcnicas instrumentales de caracterizacin
porttiles, de carcter no destructivo o mnimamente invasiva.
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198
199
Giuseppe Cultrone
Profesor Titular de Universidad. Departamento de Mineraloga y Petrologa.
Universidad de Granada (Espaa)
cultrone@ugr.es
Resumen: Este trabajo es parte de los resultados que se estn obteniendo en el proyecto de
investigacin HAR2012-39512, Proyecto Terrnica, siendo uno de sus objetivos el estudio de la
viabilidad de unos mtodos de anlisis especficos para el soporte de terracota que permitan la
caracterizacin del material, tecnologa de creacin y alteraciones sufridas. El ejemplo que aqu
presentamos muestra los diferentes estudios que se estn llevando a cabo aplicados a obras de
arte concretas, y que han sido intervenidas; mostrando los mtodos empleados en cada caso,
los resultados de dichos anlisis e, igualmente, su aportacin a los diferentes procesos de restauracin de manera individualizada y comparativa. Las tcnicas analticas empleadas han sido
Radiologa computarizada digital (RC), Fluorescencia de rayos-X (FRX), Difraccin de rayos-X
(DRX), Microscopa ptica de Polarizacin (MOP), Microscopa Electrnica de Barrido de alta
resolucin con anlisis de energa dispersiva de rayos X (MEB-EDX), Ensayos Hdricos (EH) y
Porosimetra de Inyeccin de Mercurio (PIM). Las conclusiones obtenidas dan como resultado
un mejor conocimiento del material y las causas del proceso de deterioro, adems de contribuir
a orientar en los tratamientos de restauracin.
Palabras clave: escultura, terracota, deterioro, mtodos de anlisis, caracterizacin.
Abstract: This research is a part of the results obtained in the investigation project Terranica,
HAR2012-39512, being one of its objectives to provide specific analytical techniques for the insight into the terracotta as main material for sculpture. The application of these methods may
contribute decisively to insight into the composition, technology and the behavior over time of
this material. This study shows different analytical studies ongoing on particular sculptures, actually under restoration treatments: we show the analytical techniques applied on the pieces, the
results obtained, and their influence over the restoration treatments. The analytical techniques
used are Computerized Radiology (CR), X-ray Fluorescence (XRF), X-ray Diffraction (XRD), Polarized Optical Microscopy (POM), High Resolution Scanning Electronic Microscopy with Energy
Dispersive X-ray Analysis (SEM-EDX), Hydric Tests (HT) and Mercury Injection Porosimetry
(MIP). The conclusions obtained give us a better knowledge about the material and its alteration
causes, also contributing to guide the restoration treatments.
Keywords: sculpture, terracotta, deterioration, methods of analysis, characterization.
Introduccin
Como en cualquier obra de arte, cuando nos encontramos frente a una escultura realizada en
terracota y policromada es importante conocer cuestiones tan relevantes y diversas como la
observacin organolptica, caractersticas artsticas e histricas de la pieza y caractersticas y propiedades de los materiales; as como aquellos factores que reflejen su estado de conservacin,
puntos dbiles y, por tanto, la necesidad especfica de un tratamiento, incluso de la eleccin de
un material u otro para realizar una intervencin.
Hemos de tener en cuenta que el proceso de produccin de este tipo de piezas es especialmente complejo y peculiar, influyendo, incluso, de una manera determinante tanto los procesos
anteriores a la elaboracin de la propia escultura, como el posterior secado y coccin. Todos
estos procesos afectarn a la calidad final de la pieza, a su resistencia fsica y mecnica, su
homogeneidad en comportamiento y, en definitiva, se traducirn en una mayor o menor durabilidad de la obra en el tiempo determinando su estado de conservacin.
Tras varios aos realizando estudios e intervenciones sobre este tipo de obras, podemos
afirmar que los principales factores de alteracin resultan ser intrnsecos. Los problemas ms
determinantes en su estado de conservacin vendrn condicionados por la naturaleza y caractersticas del propio soporte de terracota. Y todo esto puede comprobarse realizando los estudios
y mtodos de anlisis oportunos y aplicados a cada caso de manera especfica, ya que cada pieza tiene un comportamiento y una tecnologa de creacin determinados que la hacen particular.
Indudablemente, la aplicacin de mtodos cientficos de anlisis constituye el modo ms
apropiado y fiable de estudio de los componentes materiales de una obra de arte a un nivel
macroscpico, microscpico y atmico. Contribuyen, por tanto, a una comprensin plena de
todos los aspectos de la obra que afectan a su estado de conservacin, adems de darnos claves
de su comportamiento respecto a los tratamientos de conservacin/restauracin a aplicar.
200
201
Estos estudios aportan, adems, evidencias cientficas que permitirn confirmar o rebatir los
resultados obtenidos a partir de otros empricos utilizados en materia de historia del arte. Basados principalmente en la observacin, deduccin, intuicin, induccin, experiencia, principio
de causalidad, etc., utilizan como referencia criterios estilsticos, histricos, artsticos y estticos,
pero precisan de la base slida proporcionada por las tcnicas analticas. La aplicacin exclusiva de estudios basados nicamente en la observacin puede llevarnos a error y deja vacos de
informacin, independientemente de la importancia que se subraye en ciertos aspectos de este
tipo de examen. De aqu la necesidad de aplicar otros estudios cientficos ms en profundidad,
principalmente en este tipo de obras con tantas peculiaridades y significativamente en menor
consideracin con respecto a otros soportes.
En nuestro caso estamos llevando a cabo un estudio pormenorizado que ha aportado informacin significativa y precisa sobre ms de 250 esculturas, hasta la fecha, de diferentes autores,
pocas y tecnologas. De toda esta amplia coleccin de piezas, hemos seleccionado aquellas, no
ya por su importancia artstica, sino por la relevancia de la informacin aportada, que sirve de
claro ejemplo para ilustrar la tesis defendida en este trabajo.
Con ello se aportan datos sobre conservacin y tambin en cuestiones puramente tecnolgicas, y en todos los casos de interesante repercusin en el mbito de los procedimientos tcnicos
y el conocimiento del mtodo de trabajo del artista, algo que hasta la fecha no se ha llevado
a cabo en profundidad. Los ejemplos aqu presentados son el grupo escultrico de La Virgen
del Carmen entregando el Escapulario a San Simn Stock (Diego de Mora), Cristo Cado (Jos
de Mora), Ecce-Homo (Hermanos Garca), San Jos con el Nio (Duque Cornejo). Estas piezas,
ubicadas en diferentes centros y bajo condiciones ambientales muy distintas, tambin han sido
comparadas para comprobar la influencia directa de sus procesos tecnolgicos de elaboracin y
su actual estado de conservacin.
La rigurosidad de esta investigacin se centra en el estudio cientfico-tcnico del soporte
desde el punto de vista material, como principal condicionante en el envejecimiento de la obra
acabada y de la implicacin directa en la mayora de los procesos de deterioro de la policroma,
destacando anlisis qumico, caracterizacin mineralgica, comportamiento hdrico y estructura porosa mediante las tcnicas analticas de Fluorescencia de rayos-X, Difraccin de rayos-X,
Microscopa ptica de Polarizacin, Microscopa Electrnica de Barrido de alta resolucin con
anlisis por energa dispersiva de rayos X, Ensayos Hdricos, Porosimetra de Inyeccin de Mercurio y Radiologa Computerizada Digital.
Figura 1. Escultura del Ecce-Homo antes y despus de su intervencin; detalle del interior de la obra con localizacin de
extraccin de muestra (en rojo); prdidas de policroma en el cabello; proceso de limpieza de las carnaciones; imagen y
grfica de SEM-EDX con identificacin de oro incluso en cuarzo
202
203
Tabla 2. Ficha de la obra Virgen del Carmen entregando el escapulario a San Simn Stock.
Figura 2. Escultura de la Virgen del Carmen entregando el Escapulario a San Simn Stock antes de su intervencin, detalle
del interior de la obra con punto de extraccin de muestra (en rojo), detalle de las prdidas por roce de la base de la nube,
identificacin de apatito por SEM-EDX, y escultura tras su intervencin.
Tabla 3. Ficha de la obra Virgen del Carmen entregando el escapulario a San Simn Stock.
Figura 3. Escultura del Cristo Cado antes de su intervencin, detalle del interior de la obra con punto de extraccin de
muestra (en rojo), detalle de los aadidos de masilla en la rotura inferior, imagen por SEM-EDX de microfsiles, y escultura
tras su intervencin.
204
205
Figura 4. Escultura de San Jos con el Nio en brazos antes de su intervencin, detalle de la rotura de la cabeza y su relleno
con masillas con punto de extraccin de muestra (en rojo), detalle de la prdida del ndice del Nio y proceso de limpieza,
identificacin por SEM-EDX de wollastonita, y escultura tras su intervencin.
3
4
1
Cirujano, 2010.
Garzn Cardenete, 2005.
Laguna Paul, 2007.
Ramiro Megas, 1991.
206
207
El grado y la homogeneidad de la coccin son ligeramente diferentes segn la pieza, exigiendo, en principio, ms temperatura para conseguir una mayor vitrificacin y, por tanto, mejor
resistencia en tamaos grandes. Esto puede ser comprobable, no solo segn las tonalidades de
la terracota en obra sino, principalmente y como mtodo ms fiable, mediante los correspondientes estudios analticos. En cualquier caso, el proceso de coccin no siempre es exacto. Es
bastante comn encontrar piezas con grados de coccin bajos, diferencias de tonalidad que
aluden a la cercana del foco de calor, etc., o presencia de corazn negro, que puede significar
ambientes de coccin reductores-oxidantes.
En otros casos encontramos piezas que han sufrido daos como fisuras, separacin de piezas y estallidos durante la coccin y que en lugar de ser desechadas han sido reparadas por el
escultor, empleando diferentes recursos, como es el caso de la Virgen del Carmen y del Cristo
Cado donde se observan fisuras en el interior y unin de fragmentos mediante colas de hueso
y masillas de escayola y barbotina; o el caso de la adicin de tela encolada para disimular un
orificio en el relieve del Ecce-Homo.
Otros recursos plsticos, igualmente empleados en obras realizadas sobre otros soportes, se
aplican tambin en las piezas de terracota; como el uso de ojos de cristal, cuerdas, elementos
iconogrficos en metal y madera, etc., o el caso del uso de telas encoladas o impregnadas en
barbotina, como sucede en la Virgen del Carmen, donde se aplican telas encoladas sobre el
soporte de terracota, ya cocido y previamente al policromado, con el objeto de simular las finas
telas de las vestimentas, algo menos complicado de conseguir que con placas de barro en una
obra de tan reducidas dimensiones.
Indiscutiblemente, en algunos casos, sobre todo en piezas de cierta complicacin plstica
y/o desde el punto de vista de su composicin y tamao, es fcil encontrar diferentes elementos
constructivos empleados con el propsito de reforzar determinadas zonas de la pieza o uniones
de piezas tras el proceso de coccin, como la aplicacin de estopas, telas de refuerzo o armaduras metlicas o de madera. Es el caso, nuevamente, del grupo escultrico de la Virgen del
Carmen, en el que se aprecia la inclusin de pernos metlicos para refuerzo de la unin de las
manos a los brazos, y la inclusin de un vstago de madera para sostener interiormente la nube
en la posicin correcta sobre la peana.
Sera largo y extenso exponer las mltiples peculiaridades y combinaciones que se pueden
dar sobre este tipo de obras, pero no vienen al caso y sera objeto de un estudio especfico.
Metodologa de anlisis
Para este estudio se han seleccionado aquellas tcnicas analticas centradas en la composicin
qumica (FRX, EDX) y mineralgica de la terracota (DRX, MOP), textura microscpica de la masa
arcillosa (MOP, MEB), su grado y condiciones de coccin (DRX, MOP, MEB), el estado y caractersticas de su sistema poroso (PIM, EH), y la estructura de construccin (RC). En definitiva, factores que nos informan sobre su composicin y caractersticas, y que aportan datos particulares
como presencia de componentes que incidan ms directamente en su conservacin, el grado de
compacidad, resistencia y dureza. Adems de los mecanismos y grado de difusin de lquidos en
su seno, tanto por ser indicativo de una alteracin, como por poder condicionar o proporcionar
datos acerca del material o tratamiento ms adecuado.
Salvo en el caso de la radiologa computarizada digital, para la realizacin de todos estos
anlisis es necesario extraer muestras del soporte, por lo que hemos de tener en cuenta una serie
de pautas de actuacin imprescindibles:
208
209
(Af)7 e ndice de secado (Di)8. Estos ensayos se llevan a cabo controlando por sucesivas pesadas, a intervalos estipulados, el aumento o descenso en el peso de las muestras; calculando los
parmetros mencionados mediante las siguientes frmulas:
Grafica 1. M0 = masa de la muestra seca; ML = masa de la muestra saturada en agua a presin atmosfrica; MS = masa de
la muestra saturada en agua en vaco; Mt = descenso del contenido de agua en peso en funcin del tiempo; t0 = tiempo de
inicio de la prueba; tf = tiempo de finalizacin de la prueba.
La medida del coeficiente de saturacin (S), la densidad aparente (b), la densidad real o
esqueletal (sk) y la porosidad abierta (Po)9, se determinan como sigue:
Grafica 2. M48h = masa de la muestra tras 48 horas de inmersin en agua a presin atmosfrica; MH = masa de la muestra
saturada al vaco por pesada hidrosttica.
EN-13755, 2008.
Normal 29/88, 1988.
9 Rilem, 1980.
7
210
211
Discusin de resultados
Fluorescencia de Rayos X (FRX)
Si atendemos a los componentes mayoritarios presentes en las terracotas (tabla 6), los ms
abundantes son los relativos al silicio (SiO2), aluminio (Al2O3), calcio (CaO) y hierro (Fe2O3), que
sugieren la presencia de cuarzo, filosilicatos, carbonatos e hidrxidos de hierro respectivamente.
La cantidad de slice es ms elevada en la muestra CAM-EH. Igualmente es la que contiene una
proporcin ms elevada de aluminio y de hierro, reducindose sus valores de calcio; si bien, su
proporcin por encima del 14 %, sumado a la medida de prdida de masa por calcinacin (LOI)
del 2 %, la sita en el grupo de las arcillas calcreas. Destacable es tambin su mayor contenido
en magnesio y potasio, como diferenciacin compositiva. La muestra CAM-VS contiene proporciones algo inferiores de silicio, aluminio y hierro, superando en un 0,26 % la cantidad de calcio
que presenta CAM-EH, lo que igualmente la convierte en una arcilla calcrea al sumarle sus
valores de LOI del 14 %. En contraposicin, la muestra MUSJ, destaca por su elevado contenido
en calcio, que llega al 27 %, y que sumado al porcentaje de LOI del 14 % da un total del 41 %,
lo que podra identificar la materia prima como una marga. Tanto el porcentaje de hierro como
de aluminio de MUSJ es inferior a las otras dos muestras, un 2 % inferior en hierro y un 5 % en
aluminio y slice, diferencindola.
Si establecemos la comparacin entre las
distintas muestras en un diagrama triangular,
podemos apreciar la composicin exacta de
cada una de ellas. Para ello se representan los
tres componentes ms destacables como valores correspondientes a su representacin espacial en un sistema de coordenadas.
Recalculando la proporcin porcentual de
estos tres componentes para expresar la lectura de cada muestra, podemos establecer un
nivel fcilmente comprensible de clasificacin,
dejando constancia de su definicin (figura 5).
La posicin exacta de cada composicin determina su diferenciacin, principalmente por la
variable de proporcin de slice-calcio.
En cuanto a los componentes minoritarios (tabla 7), destacar los que superan 1000 ppm, como
es el caso del azufre para MUSJ y CAM-VS, llegando a 5000 ppm en CAM-EH. Otros componentes minoritarios en MUSJ que apuntan a diferencias significativas con las dems muestras, son el
estroncio, con una concentracin ms elevada (que puede apuntar a la presencia de celestina), la
existencia de galio y la ausencia de vanadio. La muestra CAM-EH destaca por su elevada proporcin de azufre y porque duplica las cantidades de plomo de las otras dos muestras.
Difraccin de rayos X (DRX)
Segn podemos comprobar en los difractogramas (figura 6), se observa presencia de ilita en
todas las piezas, siendo especialmente abundante en la muestra CAM-VS. Encontramos en una
proporcin muy reducida clorita en las muestras MUC y MUSJ; apareciendo esmectitas solamente en MUSJ. En tres de las piezas, exceptuando CAM-EH, la presencia de calcita es muy
alta, lo que indica que la temperatura de coccin es inferior a 800 C. Solamente presentan
Figura 6. Difractogramas de las muestras de terracota MUC (extradas de tres zonas), MUSJ, CAM-VS y CAM-EH. Los smbolos de los minerales adoptan la nomenclatura de Kretz (1983): Qtz=cuarzo, Fs= feldespatos; Cal = calcita; Dol = dolomita;
Hem = hematites; Sm = esmectitas; Ill = ilita; Cl = clorita, Gh = gehlenita, Gyp = yeso.
212
213
trazas de yeso CAM-VS y la muestra de MUC barbotina, lo que se puede interpretar como una
contaminacin por la tecnologa de conformacin de las piezas: la nube del grupo de la Virgen
del Carmen est en su interior recubierta por una fina capa de escayola y en el Cristo Cado se
aadi posteriormente escayola en el proceso de sustitucin de la peana. La nica muestra en
la que hemos encontrado fases neoformadas es en CAM-EH, donde observamos la presencia
de gehlenita. Ello implica una temperatura de coccin superior a los 800 C10 en arcillas que
contenan en origen una proporcin de calcita superior al 20 %11. Tambin hallamos hematites
solamente en esta muestra, indicativos de una transformacin de xidos de hierro por recristalizacin, despus de la descomposicin de los filosilicatos12. Los difractogramas con mayor cantidad de ruido son MUC-barbotina, CAM-EH y CAM-VS, debindose este hecho a la abundancia
de material fundido o de amorfo.
Microscopa ptica de Polarizacin (MOP)
Figura 7. Imgenes de microscopa ptica de polarizacin de las muestras. A: CAM-VS observada por un solo polarizador. B:
CAM-VS observada por ncoles cruzados. C: CAM-EH observada por un solo polarizador. D: CAM-EH observada por ncoles
cruzados.
En las imgenes de microscopa ptica, las diferencias entre las muestras son evidentes. Destaca
principalmente la homogeneidad en CAM-EH (figura 7C y fig. 7D), cuyo tamao de grano es
muy pequeo (apenas 2 m), su matriz es de una coloracin ocre ms clara, contiene gran cantidad de desgrasante (indicativo de una buena estructura esqueletal) conformado principalmente
Cultrone, 2001.
BARAHONA et alii, 1985; GONZLEZ GARCA et alii, 1990; DUMINUCO et alii, 1996; DE LA FUENTE 1990.
12 PARRAS et alii, 1996.
10
11
por cuarzo metamrfico, de forma angular y tamao muy pequeo. Los granos presentan ordenacin observndose zonas de diferentes grados de acumulacin de desgrasantes, debidas al
modelado. La muestra CAM-VS (figura 7A y figura 7B) presenta igualmente un tamao de grano
general muy similar (2 m), bastante homogneo y con idnticas caractersticas en filosilicatos y
ordenacin; su matriz es de un color rojizo ms intenso, presenta mayor heterogeneidad en el
desgrasante (igualmente compuesto por cuarzo metamrfico ms angular que subredondeado)
y sus granos alcanzan los 200 m. Tambin observamos la acumulacin de arcillas finas en las
zonas cercanas al borde modelado, apareciendo como bandas de tonalidad ms oscura.
La muestra MUC (figura 8A y figura 8B) tiene menor proporcin de matriz respecto a la cantidad de granos. El desgrasante, conformado por cuarzo metamrfico de morfologa redondeada, se suma a la elevada cantidad de carbonatos y filosilicatos de gran tamao, oscilando entre
100 m y 400 m. Observamos cierto grado de deterioro y transformacin de los carbonatos,
algunos claramente con forma de bivalvos. El grado de descomposicin y transformacin de los
carbonatos es elevado. Tambin se aprecia la formacin de porosidad de gran tamao (400 m)
en la matriz rojiza. Todos estos componentes muestran una orientacin bien definida segn la
direccin del modelado.
Por otro lado, la muestra extrada de MUSJ (figura 8C y figura 8D) presenta una coloracin
de la matriz que vara entre el amarillento y otras zonas ms oscuras, por acumulacin de la
fraccin fina de arcilla. La presencia de carbonatos en forma de microfsiles es muy abundante,
tratndose principalmente de globigerina y algas rojas. Estos microfsiles oscilan entre 200 m
y 300 m, constituyendo los granos de mayor tamao. El resto de granos, principalmente de
cuarzo y filosilicatos, presentan un tamao aproximado de 100 m. El grado de descomposicin
y transformacin de los carbonatos es elevado.
Figura 8. Imgenes de microscopa ptica de polarizacin de las muestras. A: MUC observada por un solo polarizador. B:
MUC observada por ncoles cruzados. C: MUSJ observada por un solo polarizador. D: MUSJ observada por ncoles cruzados.
214
215
Figura 9. Imgenes de microscopa electrnica de barrido de las muestras. A: CAM-EH. B: CAM-VS. C: MUC. D: MUSJ.
Microscopa Electrnica de Barrido de Alta Resolucin con Anlisis de Energa Dispersiva de Rayos X (MEB-EDX)
Con la tcnica MEB podemos apreciar que la microtextura de las muestras es muy diferente de
unas piezas a otras. La muestra CAM-EH (figura 9A) presenta un aspecto homogneo destacando
la presencia de filosilicatos y desgrasante de granulometra muy similar, con abundantes puentes
de unin entre los granos debido a procesos de fusin. La temperatura de coccin ha permitido
la formacin de una porosidad secundaria. Mediante EDX hemos identificado celestina, apatito, barita, yeso y talco, siendo sus menas metlicas principalmente hematites y oro, con escasa
presencia de rutilo.
En el caso de la muestra CAM-VS (figura 9B) encontramos una mayor cantidad de granos
aislados que no han formado entre s uniones por vitrificacin de la matriz; aunque en los carbonatos observamos el inicio de formacin de porosidad secundaria. Mediante EDX encontramos
zircn, apatito, galena, cristales de barita, calcita y dolomita, menas metlicas de rutilo y hematites, y muy escasamente alguna traza de granos de cuarzo con inclusiones de oro.
En el caso de la muestra MUC (figura 9C) la textura y tipo de uniones intergranulares son
muy similares a los de CAM-VS aadindose, adems, fisuras perimetrales alrededor del cuarzo.
Mediante EDX se han identificado zircn, barita, hematites y trazas de apatito.
En la muestra MUSJ (figura 9D) si bien la granulometra es ms heterognea, la vitrificacin
parece algo mayor que en el resto de las muestras, la matriz parece ms densa por las zonas de
acumulacin de fraccin fina de arcilla, y hay formacin de porosidad secundaria. Mediante EDX
se identifica barita, apatito y menas metlicas principalmente formadas por rutilo y hematites.
Ensayos Hdricos (EH)
En los diagramas de absorcin y desorcin (figura 10) podemos apreciar claramente las diferencias en el nivel y velocidad de absorcin libre, el aumento ms o menos acusado de absorcin
forzada y la velocidad y grado de desorcin en las dos piezas, junto con el nivel de agua retenida. El comportamiento general es similar; si bien, apreciamos una diferencia significativa: la
mayor absorcin libre en la muestra MUSJ, que supera en 0,05 a CAM-EH. El comportamiento de
ambas muestras en absorcin forzada es prcticamente igual; aunque es ms rpido y efectivo
el secado en la muestra CAM-EH, donde no se observa una disminucin de la velocidad, como
s sucede en MUSJ.
Mediante los ensayos hdricos podemos observar que, entre las dos muestras, la que presenta mayores niveles de absorcin (Ab y Af) es MUSJ, superando en un 4 % a la muestra CAM-EH
(tabla 8). Esta diferenciacin est muy influenciada por el tamao de poro (que veremos ms
Figura 10. Diagramas de los ensayos hdricos en las muestras MUSJ y CAM-EH.
216
217
adelante en los resultados de PIM) y el grado de porosidad abierta (Po), directamente relacionados. El grado de interconexin de poros (Ax) es bastante similar en ambas piezas, aunque algo
mayor en CAM-EH. La saturacin (S), sin embargo, es bastante superior en CAM-EH. Respecto
a los procesos de desorcin, se aprecian dos fases de secado (figura 10), ms diferenciadas en
MUSJ. En una primera fase, conocida con el nombre de secado constante13, la estructura porosa
no tiene demasiada influencia; sin embargo, al llegar al contenido crtico de humedad14, experimenta una segunda fase de secado donde la prdida de agua depende del movimiento interno
del vapor, que se desplaza desde los poros internos hacia la superficie15. Esta segunda fase s
depende del tipo de poros y su grado de interconexin, pudindose obtener informacin importante derivada del ndice de desorcin (Di).
Porosimetra de Inyeccin de Mercurio (PIM)
Figura 11. Curvas poromtricas de las muestras A- CAM-EH, B- MUSJ, C- CAM-VS y D- MUC.
En los diagramas de porosimetra todas las muestras presentan curvas de distribucin unimodal, y en todos los casos se aprecia una segunda familia de poros hacia tamaos ms pequeos (figura 11). Sin embargo, hay ciertas diferencias entre ellas. Mientras que la porosidad
predominante en las muestras CAM-VS, MUC y MUSJ es de un dimetro alrededor de 0,2 m,
en la muestra CAM-EH es de 0,7 m. Con respecto al volumen total de porosidad, las muestras
ms porosas son CAM-EH y MUSJ, y las que presentan un volumen de porosidad parecido son
CAM-VS y MUC.
Atendiendo a los datos numricos que se presentan en la tabla 9, el volumen de rea total
de poro menor lo presenta CAM-EH, con 3 m2/g, cuando el resto de muestras oscilan entre
Scherer, 1990.
Kirk-Othmer, 2004.
15 Scherer, 1990.
13
14
7 y 9 m2/g. La relacin entre la densidad real (sk) y aparente (b) es similar a la obtenida en
los ensayos hdricos. Las variaciones que se observan se deben a las diferencias entre estas
dos tcnicas de anlisis. Los datos de densidad real son compatibles con la mineraloga de las
muestras determinada por DRX; variando principalmente el valor de la muestra MUSJ por un
contenido en cuarzo ms alto. Respecto a la porosidad abierta (Po), todas las muestras tienen
porcentajes parecidos, siendo algo superior en CAM-EH, lo que implica mayor interconexin
de poros. Estos datos corroboran los obtenidos mediante ensayos hdricos (tabla 8). Tanto el
grado de porosidad abierta como el tamao de poro influyen en la circulacin de agua dentro de cada muestra, favoreciendo la absorcin, la saturacin y la eliminacin del agua en la
segunda fase de secado, con lo que podemos establecer la relacin entre las muestras MUSJ
y CAM-EH que presentan mayores niveles de absorcin de agua y un tamao de poro mayor
y ms abundante.
Radiologa Computarizada Digital (RC)
Mediante la observacin de la radiografa podemos estudiar aspectos y detalles constructivos de
gran significacin. Por un lado, podramos resolver cuestiones de especial complejidad cuando
estas no se pueden comprobar a simple vista o con endoscopio, como sera el caso del grupo
escultrico de la Virgen del Carmen (figura 12). Por otro, podran descubrirse posibles defectos
o deterioros no detectables mediante examen organolptico. Con este estudio hemos resuelto
el sistema de elaboracin de la pieza, sin duda de especial inters en ambos aspectos. Desde
el punto de vista constructivo, la tecnologa de creacin consiste en la elaboracin de distintas
piezas realizadas de manera independiente para luego ser unidas, no podemos afirmar categricamente si antes o despus de la coccin en todas ellas. La nube, junto con las cabezas de
ngeles, se ha modelado en una misma pieza, ahuecada manualmente (se aprecian huellas de
dedos). Cabeza, brazos, cuerpos y manos, en ambas figuras, han sido modelados por separado,
con la nica seguridad de que las manos han sido cocidas previamente a su unin mediante
pernos metlicos. Las cabezas de ambas figuras han sido seccionadas a nivel de la mascarilla
para su ahuecado previo a la coccin. Los cuerpos, brazos, piernas y manos son macizas. Una
vez ensambladas las diferentes piezas para conformar cada escultura, se han aplicado las telas
encoladas que se corresponden con las vestiduras. En el caso de la Virgen, no se aprecia ningn
sistema de unin y/o sujecin de esta con la nube; posiblemente su nico punto de unin sean
los adhesivos de las telas encoladas, de ah que esto pueda suponer un problema de estabilidad
a medio o largo plazo y afectar a su estado de conservacin.
218
219
Figura 12. radiografia digital computarizada de la figura de la Virgen del Carmen, del grupo Virgen del Carmen entregando
el escapulario a San Simn Stock.
Conclusiones
Como ya hemos comentado en varias ocasiones a lo largo de este trabajo, hemos estudiado las
obras atendiendo exclusivamente al soporte de la escultura en terracota policromada, ya que
su composicin y tecnologa de creacin influyen de manera ms directa, si cabe, que en otros
soportes, en el estado general de conservacin de la obra de arte acabada. Indudablemente
tambin influyen los procedimientos especficos de policromado y las condiciones ambientales,
pero es de reconocer que el soporte ejerce una influencia decisiva y determinante en todo el
proceso evolutivo de los materiales que la constituyen.
A partir de los estudios analticos para caracterizar el material, podemos conocer la tecnologa de creacin y detectar posibles causas de deterioro. Con la caracterizacin vamos a conocer
la eleccin, seleccin y tratamiento previo de las tierras arcillosas, indiscutiblemente elementos imprescindibles para determinar el resultado final de la obra y su durabilidad. Y, adems,
podemos determinar tanto la tecnologa de creacin como los deterioros derivados de ella. Por
ejemplo, la especial manera de trabajar de cada artista, de cmo ha conformado la estructura,
modelado y compactado el material, su proceso de ahuecado, condiciones de coccin, etc.
Ecce-Homo
Arcilla compactada a partir de pellas pequeas pero bien prensadas entre ellas. En origen, la
seleccin de la propia arcilla y su procesado es de la mejor calidad, de masa muy homognea,
grano muy pequeo, poca porosidad bien repartida y con mucha fusin intergranular que le
aporta gran resistencia por vitrificacin. La arcilla ha sido cocida por encima de 800 C, indicado
por la presencia de gehlenita. La proporcin elevada de filosilicatos indica una buena plasticidad, que compensa con el volumen de cuarzo que le aporta consistencia a la masa, traducindose en una arcilla muy plstica y que no contrae. En su sistema poroso detectamos un tamao de
poro relativamente grande y regular, buena densidad de la masa y una adecuada interconexin
de poros; lo que procura un secado rpido en el caso de presencia de agua en su interior, que
se traduce en una mnima influencia de la humedad relativa ambiental, afectndole no solo en
menor grado sino que se reduce su penetracin por capilaridad. De todo esto puede deducirse
que el estado de conservacin es altamente estable, ya que sus caractersticas fsicas y qumicas
propician una buena durabilidad, minimizando deterioros causados por aparicin de grietas de
contraccin, roces y desgastes, y otros efectos causados por la presencia de humedad o ambientes contaminantes. Su sistema poroso, al ser ms cerrado, puede condicionar posibles tratamientos de restauracin, indicando que sera necesario el uso de consolidantes de menor tensin
superficial, menor tamao molecular, menor viscosidad o concentracin baja. Esto podra suponer un tratamiento ms lento y la necesidad de aplicar grandes cantidades de disolvente, pero
no sera obstculo ya que el propio soporte favorecera su rpida eliminacin. Incluso podra ser
susceptible de aplicarse lavados, de ser necesarios. En caso de rotura, su porosidad no influira
en la eleccin del adhesivo, adems tiene suficiente dureza por vitrificacin lo que minimizara
el riesgo de fractura y disgregacin por las zonas perimetrales a la adhesin.
Virgen del Carmen entregando el escapulario a San Simn Stock
Arcilla bien compactada, con un prensado de pellas bastante alto que, incluso, impide su visualizacin. Su estructura y tecnologa de creacin ya ha sido extensamente explicada en el apartado de resultados de la RC, por lo que solo indicaremos su elaboracin por piezas separadas,
con una coccin menor a los 800 C determinada por la alta presencia de calcita y dolomita.
Tamaos de grano muy pequeo y heterogneo, poca unin intergranular, que confiere a la
masa escasa resistencia. Tiene una buena proporcin entre filosilicatos y cuarzo, pero escasa con
respecto al resto de la masa por lo que no consigue aportar una buena resistencia y plasticidad;
tambin est condicionada por la escasa vitrificacin de la matriz. Su grado de porosidad es muy
bajo pero el tamao de poro es muy pequeo, lo que provocara una mayor retencin del agua
absorbida. Esto supondra problemas en presencia de humedad relativa excesivamente alta, por
su dificultad en la eliminacin del agua contenida en su interior, y podra provocar problemas
por eflorescencias salinas. Al ser poco resistente, es ms susceptible de roturas, prdidas, desgastes y roces. Si se necesitara una consolidacin, el grano y tamao de poro no facilitaran el
adecuado tratamiento en profundidad. En el caso de roturas, habra que consolidar previamente
el soporte de manera local antes de aplicar el adhesivo correspondiente. En ningn caso admitira lavado.
Cristo Cado
A pesar de estar ahuecado con herramientas, la compactacin de las pellas es tan poco consistente
que se puede apreciar a simple vista su unin, lo que ha provocado fisuras por contraccin en el
proceso de secado y coccin, y que fueron reparadas en origen. Tamao de grano muy heterogneo con poca interconexin granular y alta cantidad de microfsiles, lo que eleva la cantidad
de carbonatos, dando como resultado una arcilla de poca calidad, presumiblemente poco plstica desde su origen. Todo esto, sumado a un grado de coccin inferior a 800 C, reafirma que la
pieza no fue concebida como obra final sino como boceto (como ya se supona en su estudio
histrico-artstico no reseado en este trabajo), a diferencia de las dems. Fcilmente desgranable,
favorece roturas con fragmentacin, desgastes y roces. Su grado de porosidad es muy bajo con un
tamao de poro muy pequeo, por lo que le afectara una humedad relativa excesivamente alta
por su dificultad en la eliminacin del agua de su interior. Tiene iguales comportamientos y condicionantes, en cuanto a tratamientos de consolidacin y adhesin de posibles roturas o fragmentos,
que el grupo escultrico de la Virgen del Carmen. En ningn caso admitira lavado.
San Jos con el Nio
Ahuecado con herramientas, pellas bien compactadas imperceptibles a simple vista. Composicional y granulomtricamente muy heterogneo. Presencia de microfsiles que eleva la cantidad
220
221
de carbonatos; lo que, unido a la baja cantidad de desgrasantes, redunda en una baja resistencia.
Esto se suma a una baja temperatura de coccin, inferior a 800 C, por la identificacin de calcita
y dolomita. Porosidad muy pequea y abundante debida a la cantidad de grano fino de arcilla,
lo que no mejora la interconexin entre granos sino que favorece una mayor absorcin de agua
y una peor eliminacin de la misma, con cierto grado de retencin. Contiene esmectitas (arcillas
hinchables) posiblemente causa directa de la acusada separacin entre el soporte y los estratos
policromos superpuestos, y que ha dificultado el proceso de fijacin. Al ser poco resistente ha
sido ms susceptible de roturas, prdidas, desgastes y roces. Sus caractersticas fsicas y qumicas han influido en su tratamiento. Han marcado como condicionante el hecho de requerir una
consolidacin local previa del soporte antes de aplicar el adhesivo correspondiente tanto para
la unin de fragmentos como para la reintegracin de prdidas. Por esto mismo, tampoco ha
admitido el uso de fijativos de base acuosa para el tratamiento de consolidacin de los estratos
de policroma. Aunque en este caso no se ha realizado una consolidacin general del soporte,
en el caso de necesitarla, el grano y tamao de poro no facilitara el adecuado tratamiento en
profundidad ya que, aunque absorbera bien, retendra mayor tiempo el disolvente. En ningn
caso admitira lavado.
Con este trabajo demostramos que es incuestionable la capacidad resolutiva que adquieren
los estudios analticos, y cmo disipan dudas y aspectos especficos tanto desde el punto de vista
de la tecnologa de creacin como de deteccin de fuentes o causas de deterioro intrnsecos al
material constitutivo del soporte. Los deterioros sufridos por las piezas se relacionan directamente con la composicin y su tecnologa de elaboracin, y condicionan de manera decisiva tanto
los tratamientos de restauracin, como la seleccin de procesos y materiales.
Bibliografa
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222
223
Nanoforart: innovacin
en los tratamientos de restauracin
del patrimonio documental
Elena Gonzlez
Emma Snchez
elenagoart@gmail.com
Carmen Pea
carmen.pena@mecd.es
cultrone@ugr.es
Emma Snchez
Emma Snchez
emma.sanchez@mecd.es
Resumen: Nanoforart es un proyecto europeo, financiado por la Unin Europea dentro del
7. Programa Marco, que ana esfuerzos por medio de la colaboracin comn entre cientficos
y conservadores, para el intercambio de informacin, compartir riesgos, incrementar la competitividad y adquirir nuevos conocimientos con el respaldo de recursos comunitarios. Su objetivo
es estudiar el comportamiento de nuevas herramientas de consolidacin, limpieza y desacidificacin, ms respetuosas con las obras de arte, con el restaurador y con el medio ambiente.
El IPCE ha estudiado la aplicacin de nuevos productos de desacidificacin en medios no acuosos y geles qumicos y nuevas microemulsiones en la limpieza del patrimonio documental.
Palabras clave: Nanoforart, desacidificacin, limpieza, geles, microemulsiones, patrimonio documental.
Abstract: Nanoforart is a European project funded by the European Union under the Seventh Framework Programme, which combines efforts through mutual partnership to between scientists
and conservators, for sharing information, increase competitiveness and acquire new knowledge
with the support of community resources. The aim is to study the behavior of new tools for consolidation, cleaning and deacidification more related to work of art, and less toxic to the restorer
and the environment.
The IPCE has studied the application of new products of deacidification in nonaqueous media,
chemicals gels and new microemulsions in cleaning the documentary heritage.
Keywords: Nanoforart, desacidification, cleaning, gels, microemulsions, documentary heritage.
Introduccin
La participacin del IPCE se ha centrado en obras de carcter mueble, de naturaleza celulsica
y protenica, evaluando como usuarios finales los nuevos sistemas desarrollados para los tratamientos de desacidificacin y limpieza. Primero se han aplicado los sistemas desarrollados sobre
modelos y obras reales para, seguidamente, estudiar su comportamiento a lo largo del tiempo.
El Consorzio Interuniversitario per lo Sviluppo dei Sistemi a Grande Interfase (CSGI), de Florencia, lder del proyecto, ha desarrollado, estudiado e investigado para el campo de la desacidificacin, nanopartculas de hidrxidos alcalinos, contrastado sus buenos resultados a la hora de
lograr valores de neutralidad y refuerzo mecnico en soporte celulsico, siendo una alternativa
ms respetuosa con la naturaleza de las obras. El avance en la formulacin de los nuevos geles
qumicos y microemulsiones abre un prometedor campo en limpieza de diferentes soportes1.
Desacidificacin
La investigacin en los procesos de desacidificacin y ajuste de pH ha constado de dos fases,
la primera que ha estudiado su aplicacin sobre diferentes soportes celulsicos y tintas, y una
segunda fase que se ha centrado en el estudio del ajuste de pH en soportes protenicos.
Las dispersiones de nanopartculas estudiadas en el IPCE han sido sintetizadas previamente
en el laboratorio del CSGI, obteniendo plaquetas de cristales hexagonales de hidrxido de calcio, modificando el tamao, a una menor escala, la escala nano, lo que ha permitido cambiar
sus propiedades y caractersticas. Las partculas poseen el mismo volumen pero con una mayor
superficie de contacto, confirindolas mayor poder de reaccin, y posibilitando su dispersin y
estabilidad cintica.
Estas dispersiones permiten introducir y depositar en el interior de las fibras, nanopartculas
de calcio, producto afn a la naturaleza del papel, en medios no acuosos. Estas actan como
agentes neutralizantes de compuestos cidos y como medios de dispersin se han testado disolventes de baja polaridad; Etanol y 1-propanol, y para documentacin moderna, con tintas solubles en medio alcohlico se ha desarrollado una dispersin en ciclohexano.
El proyecto NANOFORART es un paso ms en la investigacin para mejorar y ajustar los
sistemas desarrollados. En tres niveles de estudio:
A nivel molecular, en su proceso de sntesis se ajustar el ratio de nanopartculas que son
necesarias para lograr la estabilidad de las dispersiones, as como la cantidad para lograr la neutralidad, reserva alcalina y su comportamiento frente al deterioro.
El estudio a nivel material tiene como objetivo la bsqueda de soluciones basadas en dispersiones coloidales2 de nanopartculas en solventes que equilibren el tiempo de transporte y
evaporacin, sin afectar a la naturaleza de la obra y sus pigmentos.
Por ltimo, caracterizar adecuadamente las dispersiones permite lograr una mayor accin
con un menor nmero de partculas, estudiar su tamao y su depsito dentro de las fibras a nivel
superficial y de interface, para no causar alteraciones de color.
Ver: http://www.nanoforart.eu/.
GIORGI et al. 2002,2005, STEFANIS et al. 2008.
1
2
224
225
MUESTRAS
Boceto
de Antonio
Zarco Fortes
Documento
manuscrito.
s. xvi
Soporte
Pigmentos/tintas
Estado
Friabilidad,
amarilleamiento
Papel
mecnico
Pigmento negro
sin fijativo
Papel
de trapos
Tintas metalocidas
Friabilidad,
amarilleamiento
Papel
de trapos
Tintas metalocidas
Friabilidad,
amarilleamiento
Papel
mecnico
Tintas impresas,
manuscritas,
de transmisin
y sellos tampn
Papel
mecnico
Tintas de impresin
Prdida de resistencia
mecnica
NFA-IPCE-02
Documento
manuscrito.
s. xvii
NFA-IPCE-05
Documento
moderno.
s. xx
NFA-IPCE-07
Atlas S.XX
NFA-IPCE-08
Migracin inicial
de oxidacin grasa
Mtodos tradicionales
Solucin de
bicarbonato
de calcio
Ca + 200 mg/L
Bookeeper
Sustancia Alcalina
Disolvente
/Medio
Inmersin
Bicarbonato
de calcio
Agua
Spray
xido de magnesio
Perfluoroheptano
Soporte
Modo
aplicacin
Sustancia Alcalina
Disolvente
/Medio
Papel de trapos
/Pasta mecnica
Spray
Nanopartculas
de hidrxido
de calcio
Papel de pasta
mecnica
Spray
Nanopartculas de
hidrxido de calcio
Concentracin
Nanopartculas
Dispersin
en Etanol E35
Modo
aplicacin
Soporte
Papel de trapos
/Pasta mecnica
Dispersin
en 1-propanol
Dispersin
de Ciclohexano
Ca 10/20 g/L
Para la evaluacin de los resultados se compararon las nuevas dispersiones con dos de los
sistemas tradicionales que disponemos actualmente; inmersin en solucin de bicarbonato (tratamiento acuoso) y Bookkeeper (desacidificacin en seco). Esto nos permiti valorar los resultados de una forma ms precisa (tabla 2).
Se realizaron unos test preliminares, que consistieron en:
Pruebas de solubilidad de los solventes, en todos los soportes y tintas: alcohol, 1-propanol y ciclohexano.
Test de porosidad. Se aplica la misma cantidad de agua y se estudia su comportamiento,
distribucin y tiempo de migracin.
Flexibilidad del papel antes y despus del tratamiento por medio del anlisis visual del
doble pliegue3. En un primer examen, los papeles de manufactura manual presentan
buena resistencia frente al papel de manufactura industrial (NFA-IPCE 01) que muestra
un estado de debilidad y friabilidad previo al tratamiento.
Capilaridad: por medio de un anlisis visual se estudi el comportamiento de las nanopartculas tras la evaporacin de sus medios de dispersin. Presentando un comportamiento muy similar.
Metodologa de trabajo: se realizaron unas plantillas de Mylar para cada obra, donde se
anotaba el tratamiento aplicado as como las zonas de anlisis (muy importante para estudios
posteriores como, por ejemplo, la colorimetra).
A continuacin se realizaron pruebas analticas de medicin de la concentracin de iones de
hidrgeno, por extraccin y por contacto en superficie, segn normativa Tappi4.
Brandt, 2011.
TAPPI T 509 om-11 (Hydrogen ion concentration (pH) of paper extracts (cold extraction method)) and TAPPI 529 om-09
(Surface pH measurements of paper).
226
227
Mtodos tradicionales
Dibujo a carboncillo
(NFA-IPCE-01)
Manuscrito S.XVI
(NFA-IPCE-02)
Atlas (NFA-IPCE-08)
Soporte
pH despus tratamiento
pH despus envejecimiento
Etanol
1 Propanol
Etanol
1 Propanol
3,908 0,6
8,5 0,6
7 0,6
5,9 0,6
4,7 0,6
10,3 0,6
9,7 0,6
8 0,6
7,7 0,6
11 0,4
7,5 0,4
5 0,4
4,4 0,4
5,1 0,1
8,5 0,1
9,4 0,1
5,7 0,1
7 0,1
Para poder ver el comportamiento a largo plazo, se realizaron tres ciclos consecutivos de 10
das, a 80 C y 65 % HR. Antes de iniciar el envejecimiento y al finalizar cada ciclo, volva a realizarse la medida del pH y los anlisis mediante tcnicas como FTIR-ATR, colorimetra o SEM-EDX
(figura 2).
El valor inicial referenciado al finalizar las aplicaciones descendi en torno a dos-tres puntos
segn las obras, con un comportamiento similar del etanol y 1 propanol (tabla 3).
Se puede concluir que, en relacin a las dispersiones de naturaleza alcohlica:
Las nuevas dispersiones tienen una capacidad de neutralizacin comparable a otros
productos de desacidificacin.
Visible refuerzo mecnico del soporte.
Tras la evaporacin de sus medios de dispersin no se observa velo blanquecino lo que
nos lleva a intuir y confirmar ms tarde con los anlisis que hay una penetracin de las
nanopartculas en el interior de las fibras.
No se aprecian cambios significativos en la coloracin de las tintas.
228
229
El estudio de la dispersin en ciclohexano parti de una concentracin de 10 g/L, se aplicaron 0,7 mmol/g en funcin del gramaje del papel, partimos de una concentracin, sin trabajo
previo por lo que la cantidad fue excesiva, no pudiendo extrapolar lo resultados. Aunque tras el
envejecimiento s se puede concluir que:
La dispersin eleva el pH a valores de reserva alcalina.
No solubiliza los diferentes tipos de tintas testados.
No deja depsitos blanquecinos.
Descenso moderado, de dos puntos, de su reserva alcalina tras el envejecimiento (tabla 4).
pH envejecimiento
NFA-IPCE 07-C
pH original
Sin tratar
4,7 0,1
Ciclohexano
4,7 0,1
pH tratamiento
11,6 0,1
Primer ciclo
Segundo ciclo
Tercer ciclo
4,89 0,1
4,4 0,1
4,8 0,1
9,1 0,1
9,3 0,1
8 0,1
Figura 3. Espectros FTIR-ATR: a) bandas de carbonato para E35 despus de los ciclos de envejecimiento; b) banda de
oxidacin de la celulosa despus de aplicar el sistema 1p35 y los ciclos de envejecimiento.
En la muestra 02 existe una zona con tintas. La presencia de oxalatos se puede detectar a travs de dos picos principales de FTIR
alrededor de 1630 y 1320 cm-1, que aparecen
en espectros de tintas metalocidas de algunos
manuscritos.
Esta banda de oxalatos, es una parte
importante de las tintas ya que es una de las
causas de la acidez en el papel. Comparando
la intensidad de esta banda despus de la aplicacin de los tratamientos y del envejecimiento acelerado con la muestra sin tratar pero
sometida al mismo ciclo de enevejecimiento,
podemos concluir que los tratamientos son
eficaces en lo que respecta al incremento de
los oxalatos en el papel, ya que la banda es
menos intensa en las muestras tratadas con
nanopartculas despus del envejecimiento.
Este buen comportamiento es ms pronunciado en las muestras tratadas con el sistema 1
(E35). Observamos tambin que la banda no
vara sustancialmente entre el segundo y tercer ciclo de envejecimiento (figura 4).
La penetracin de las nanopartculas se
evalu con microscopa electrnica de barrido
(SEM-EDX), donde podemos observar que se
comportan de manera diferente dependiendo
de la naturaleza del papel. De manera general
230
231
podemos decir que, tras la aplicacin del tratamiento, se produce un abundante depsito de nanopartculas que se adapta a la morfologa individual de las fibras. Suelen definir, para cada fibra,
un entramado reticular de disposicin irregular. En el papel de manufactura mecnica se observa
una moderada penetracin depositndose en forma de pelcula sobre las fibras, mientras que en
el papel de manufactura manual (papel de trapos) la porosidad de la mayor superficie favorece la
presencia de las nanopartculas a cierta profundidad (figura 5).
Ya que van cargados con sistemas principalmente acuosos: bien con agua o con microemulsiones de aceite en agua,
donde la fase principal tambin es acuosa.
6 Retculo polimrico Poly hidroxyetilmetacrilato.
7 Polmero lineal inter-penetrado Polivinilpirrolidona.
8 Domingues, J. A. L.; Bonelli, N.; Giorgi, R.; Fratini, E.; Gorel, F.; Baglioni, P. (2013).
5
232
233
Microemulsiones
Componentes
Porcentaje
Agua
73,3 %
Etil acetato
8%
Propilen carbonato
8%
1-pentanol (co-surfactante)
7%
SDS (surfactante)
3,7 %
Agua
87,3 %
Tritoux (surfactante)
8,7 %
Xileno
2%
Ligroina
2%
EAPC
XYL
wt %
H50
H58
H65
25,0
16,8
10,5
0,25
0,25
0,21
PVP (Polivinilpirrolidona)
24,9
25,1
24,5
Agua
49,9
57,9
64,9
1:110-2
1:1,510-2
1:210-2
50/50
40/60
30/70
monmero/
ratio de la retcula
HEMA/PVP ratio
El siguiente paso fue buscar elementos que nos resultaran interesantes para someter a su
remocin y limpieza y, entonces, aplicarlos sobre estas obras reales. Previamente, y para asegurar que los materiales que iban a ser sometidos al proceso de limpieza, cumplan todos los
requisitos que necesitbamos, se caracterizaron con diversas tcnicas analticas como FTIR-ATR,
Py-GS-MS, etc. Tcnicas que utilizaramos nuevamente, tras el proceso de limpieza para la verificacin y validacin de este.
A la hora de seleccionar qu elementos someter a limpieza tuvimos en cuenta principalmente tres factores:
Que fuesen elementos con los que los restauradores que trabajamos con papel nos
enfrentamos con relativa frecuencia en nuestros tratamientos de limpieza.
Que presentasen cierta dificultad en su eliminacin.
Que el conjunto de todos estos elementos, atendiendo a su distinta naturaleza o composicin, fuesen una representacin lo ms amplia posible de las distintas reas de
solubilidad en el Tringulo de Teas (tabla 7).
COLA ANIMAL
CINTAS AUTOADHESIVAS
Tesa Film
(caucho: resina natural)
CERA
Scoth Magic 3M
(adhesivo sinttico)
Kraton:
envejecimiento natural
(adhesivo sinttico)
234
235
COMPOSICIN
Muestra
Dibujo a
carboncillo
(NFA-IPCE-01)
Manuscrito
s.XVI
(NFA-IPCE-02)
Atlas
(NFA-IPCE-08)
Tcnicas
Envejec.
Acelerado
FTIR-ATR
Py-GC-MS
Py-GC-MS
GC-MS
FTIR-ATR
Py-GC-MS
GC-MS
Libro impreso
FTIR-ATR
(NFA-IPCE-09)
GC-MS
Tinta
Cola
animal
Cinta adhesiva
Cera
Barniz 1
Barniz 2
Cera de
abeja
Alcohol,
Goma
laca y
sandaraca
Trementina,
Mastic y
esencia de
trementina
Alcohol,
Goma
laca y
sandaraca
Trementina,
Mastic y
esencia de
trementina
Pasta de
madera
mecnica
y qumica
Carbn
7 das.
T.= 80 C
y 80 % H.R
Papel
de trapos
(lino y
camo)
Tintas
ferroglicas
Gelatina
7 das.
T.= 80
C y 80 %
H. R.
Pasta de
madera
mecnica
y qumica
Tintas
impresas
Tesa. Adhesivo:
caucho natural.
Soporte: propileno
7 das.
T.= 80
C y 80 %
H. R.
Papel de
trapos (lino
y camo)
Tintas
impresas
GC-MS
FTIR-ATR
Papel
En el caso de los barnices, al no disponer de obra real con barniz envejecido que pudiramos someter a las pruebas del proyecto, elaboramos barnices especficos para papel que
extrajimos de tratados antiguos de recetarios de barnices, seleccionando, de todos ellos, dos con
distintos componentes9.
Para conseguir que todos los elementos aplicados10 simularan efectos de degradacin en
el soporte lo ms cercanos posibles a la realidad, las muestras se sometieron a un proceso de
envejecimiento acelerado con las condiciones de temperatura, humedad y luz que pueden verse
en la siguiente tabla 8.
Segunda Fase: Metodologa
Valorando las caractersticas de las herramientas de limpieza que propone el proyecto, tuvimos
en cuenta que lo que se pretenda medir es su efectividad, pero tambin que se tratara de un
tratamiento de limpieza lo ms seguro y controlado posible. Por este motivo, decidimos que la
manera de apreciar estas herramientas con mayor precisin era llevando a cabo un mtodo de
trabajo comparativo. Para ello, necesitbamos confrontar estas muevas herramientas, con aquellas otras con las que podemos trabajar actualmente y que comparten tambin estos mismos
objetivos de control de la humedad y reduccin de la toxicidad. As pues, se decidi comparar
nuestros nuevos hidrogeles y microemulsiones con geles fsicos basados en el uso de un agente
de limpieza lquido (agua, disolvente orgnico o mezcla de ellos) y un agente espesante.
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Herramientas de limpieza
Elementos a eliminar
Muestras
Geles fsicos
Cola animal
NFA-IPCE 02
Agua Agar 2 %
H65 EAPC
NFA-IPCE 01
K IAE4
H65 EAPC
H58 EAPC
NFA-IPCE 02
K IAE3
H58 XLY
Cinta autoadhesiva
Scoth magic 3M
NFA-IPCE 08
IAE4
H58 EAPC
Cera
NFA-IPCE 02
C-IAE2
H65 XLY
Barniz 1
NFA-IPCE 08/09
C-IAE2
H58 XLY
Barniz 2
NFA-IPCE 08/09
IAE4
H65 EAPC
H58 EAPC
H50 EAPC
Los geles fsicos con los que trabajamos se cargaron con agua (en el caso de la limpieza de
la cola animal) y con disolventes orgnicos para el resto de elementos. En vez de utilizar disolventes orgnicos puros, usamos una mezcla recomendada de alcoholes, cetonas e hidrocarburos
de baja toxicidad, en concreto la planteada por Cremonesi de: etanol, acetona e isooctano11. Con
respecto a la seleccin de los agentes espesantes, en el caso del agua seleccionamos el Agar
(que se trata de un gel rgido y, en consecuencia, el ms similar en comportamiento de todos los
geles fsicos a los nuevos hidrogeles objeto de estudio); en el caso de las mezclas de disolventes
ms polares recurrimos al Klucel G, y, finalmente, en el de las mezclas ms apolares seleccionamos el Carbopol Ultrez 10 21 con Ethomeen ya que, aunque conocemos los estudios
que advierten del amarilleamiento que pueden producir en soportes como el papel los residuos
de los componentes de este gel12, nos pareca interesante confrontar los nuevos geles qumicos
con los famosos solvent gels de Wolbers, ya que se trata de una de las herramientas de limpieza
ms utilizadas en las distintas especialidades de Restauracin.
Con respecto a las nuevas herramientas de limpieza, disponamos de las tres distintas formulaciones del gel qumico ya presentadas, cuyas variaciones, repercuten en el grado de porosidad
e hidrofilia del gel. Con respecto al agente de limpieza, cargamos estos geles con agua y con las
dos microemulsiones diseadas (tabla 9).
Tercera Fase. Aplicacin
Los geles vienen inicialmente cargados en agua, por lo que, para aquellos que queremos usar con
las microemulsiones, debemos secar el exceso de agua con un papel Whatman, e introducir
el gel en un nuevo recipiente que contenga la microemulsin; el gel debe permanecer al menos
11
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Asimismo, tambin pudimos comprobar que la relacin entre retencin y liberacin del
lquido de los hidrogeles qumicos es muy buena, siendo, pues, una herramienta de limpieza
que presenta un excelente control de la humedad y mejora en ese sentido la de los geles fsicos.
Este control se evidencia en que la accin del fluido se limita al rea de aplicacin del gel, sin
que se produzca una difusin de este por los bordes. Esto tambin sucede a nivel de penetrabilidad, es decir, hacia el interior del soporte, liberando al agente de limpieza lentamente, lo que
permite un mayor ajuste a la capa que deseamos limpiar, sin alterar la pieza original. Adems,
es importante en este punto destacar la ventaja de poder seleccionar entre las tres distintas formulaciones para poder ajustar an ms la velocidad de liberacin y en consecuencia, el nivel
de penetracin del fluido.
Sobre la efectividad de las microemulsiones como agentes de limpieza, hemos obtenido, en
general, buenos resultados en las manchas o elementos que requeran agentes de limpieza de
mayor polaridad, siendo eliminados de forma efectiva: la cola animal, el adhesivo tipo kraton,
el adhesivo sinttico de la cinta Scoth Magic 3M y el barniz a base de goma laca y sandraca.
Los hidrogeles qumicos cargados con agua no requieren de aclarado post-tratamiento al disponer de forma propia. En el
caso de ir cargados con microemulsin se aconseja un aclarado para retirar los restos de su tensoactivo. Dicho aclarado
se hace con una segunda aplicacin del hidrogel, pero esta vez, cargado con agua; evitamos, pues, el uso de algodn
humedecido que supone una accin mecnica sobre la obra.
13
Figura 7. Obra NFA IPCE 02, tratamiento de limpieza con hidrogel qumico H65 XYL.
Sin embargo, la microemulsin a base de xileno ligroina, no result apropiada para los elementos que requeran un agente de limpieza de baja polaridad. En consecuencia, con la cera y los
restos de adhesivo de caucho no obtuvimos resultados ptimos (figuras 6 y 7).
Frente a las nuevas herramientas testadas, los geles fsicos cargados con las distintas mezclas
de etanol, acetona e isooctano, resultaron ms efectivos a nivel de limpieza. Sin embargo, en
este caso los problemas que presentaban estaban ms relacionados con el control de la humedad, ya que la rpida liberacin del fluido provoc manchas de saturacin y cercos en algunas
de las obras.
Los trabajos en cuero, dentro del proyecto Nanoforart, an no han finalizado, por lo que en este artculo no podemos hablar
de sus resultados, al no ser concluyentes.
15 Wolbers, R., 1992.
16 Como aceite mineral se utiliz parafina lquida COFARES (Pharmaceutical Cooperative Society), para obtener mayor adherencia al soporte.
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Ejemplo 1. Muestra
del Archivo de Toledo
Ejemplo 2. Muestra
del Archivo de Toledo
NFA-IPCE 04
Respecto a las obras reales seleccionadas, el objetivo era la eliminacin de suciedad general
presente, evaluando la dificultad que ello conlleva sobre todo en el caso de los documentos que
presentan grafa, elemento especialmente sensible a cualquier limpieza (vase figuras 9 y 10).
(Tabla 10).
Una de las preocupaciones que se nos plante fue los posibles cambios colorimtricos que
poda causar sobre el pergamino la accin de estos nuevos agentes de limpieza. Para ello, seleccionamos una pieza (NFA IPCE 04) donde un tejuelo poco adherido haba conservado un rea
con el color original (exento de la suciedad general que presentaba el resto de la obra), sirviendo esta zona como color de referencia para poder comparar con las zonas tratadas con anlisis
de colorimetra17. Los resultados muestran que despus de la limpieza con estos geles, el tono
La medicin del color se realiz con un colormetro NCS Colour Scan 2.0 CAPSURE (RM200). Este colormetro se basa en
una descripcin y color estandarizado de codificacin que se basa en el sistema de gestin y color notacin NCS (Sistema
de color natural).
17
Figura 9. Archivo Toledo, tratamiento de limpieza con hidrogel qumico H58 EAPC.
Figura 10. Archivo Toledo, tratamiento de limpieza con hidrogel qumico H58 EAPC y H65 EAPC.
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Conclusiones
En el campo de la desacidificain, estas nuevas dispersiones nos permiten ajustar la cantidad y
la concentracin en relacin al pH inicial y al gramaje del papel. Los sistemas son una buena
alternativa a los sistemas acuosos, evitando los problemas de solubilidad de tintas y el esfuerzo
mecnico provocado por el cambio dimensional de estos sistemas y la oxidacin de los compuestos metalocidos. Frente a los sistemas de desacidificacin en seco, estos sistemas presentan
el beneficio para las obras de no necesitar surfactantes en su composicin, evitndose cualquier
residuo o compuestos ajenos a la naturaleza de la obra.
Para los tratamientos de limpieza el trabajo desarrollado en este proyecto supone una interesante ampliacin de las herramientas disponibles en la actualidad. La precisin de los geles
qumicos en el control de la humedad es una ventaja para conseguir resultados ptimos en
tratamientos con especial dificultad, como aquellos en los que se requiere la eliminacin de
capas muy finas o delimitar de forma muy precisa el rea de actuacin. Por otro lado, las microemulsiones suponen un sugerente avance en la minimizacin del uso de disolventes orgnicos,
aunque requieren ser ms estudiados para mejorar su efecto de limpieza para la aplicacin del
soporte documental.
Bibliografa
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of aqueous cleaning materials on painted surfaces, Conservation-Restauration des Biens
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242
243
Arte moderno,
nuevos problemas
Anna Vila
Centre for Art Technological Studies
and Conservation.
Statens Museum for Kunst.
Slvgade 48-50 DK-1307 Copenhaguen,
Dinamarca
anna.vila@smk.dk
Anna Vila
Introduccin y objetivo
Desde mediados del s. xx los artistas empezaron a experimentar con los materiales, introduciendo nuevos materiales como plsticos, pinturas y adhesivos, entre otros. Muchos de estos materiales incluso han sido reutilizados de otros campos. Los artistas contemporneos experimentan
con dichos materiales desde el punto de vista creativo pero su utilizacin ha estado altamente
ligada al precio, disponibilidad y propiedades fsicas y pticas. La mayora de estos productos
fueron originariamente producidos con diferentes finalidades y remarcablemente creados para
ser utilizados y reusados sin necesidad de preocuparse de su conservacin o perduracin en el
medio. Actualmente, algunas de estas obras se encuentran expuestas en museos y esto nos hace
cuestionar y reflexionar sobre su conservacin, exposicin y almacenamiento y que sea tema
de estudio y debate.
En este artculo se abordar a travs de dos casos el rol del estudio de los materiales contemporneos desde el punto de vista analtico y cmo la caracterizacin de los materiales en
las obras es de gran importancia para establecer el origen y durabilidad de los objetos as como
tambin para caracterizar sus patologas y as poder establecer mejor criterios de conservacin
preventiva y paliativa, almacenamiento y exposicin (Shashoua, 2005: 358-364; Shashoua, 2003).
Actualmente, los proyectos que se estn desarrollando en el laboratorio cientfico del
Centro de Estudios Tecnolgicos y Conservacin (CATS) en la Gallera Nacional de Dinamarca (SMK), estn centrados en estudiar obras comprendidas entre los s. xvi-xvii hasta nuestros
das; pero la mayora de los casos procedentes de los talleres de conservacin estn relacionados con el estudio de materiales y productos de degradacin en obra moderna y contempornea. Estos casos pueden ser muy especficos en la caracterizacin del material y/o
patologas pero tambin se puede tratar de casos ms complejos que acaban desarrollndose
como proyectos de investigacin. La discusin de la importancia de la caracterizacin material, concretamente en arte contemporneo, a travs de dos casos muy distintos va a ser el
objetivo de este artculo.
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Los mismos anlisis realizados en la pintura gris del repinte del 1982 mostr una composicin muy parecida a las muestras de gris
original, encontrando de nuevo un compuesto
orgnico con picos caractersticos de una resina alqudica.
Finalmente los resultados con IRTF de los retoques apuntaron principalmente a la presencia de
carbonato clcico (picos a 1453 y 875 cm-1), sulfato clcico (670 cm-1), silicato (1019 y 3676 cm-1),
blanco de titanio (banda entre 600-800 cm-1) y finalmente los picos a 1144, 1164, 1238, 1733, 2873,
2930, 2956 y 3027 cm-1 pueden relacionarse con la presencia de un compuesto orgnico como una
resina acrlica (figura 3).
Conclusin
Los resultados mediante IRTF sealaron que se haba utilizado la misma tipologa de pintura
para el original y el repintado del 1982. La presencia de una resina alqudica en una pintura
mate sorprendi a los conservadores, que despus de una investigacin exhaustiva de los
Anna Vila
Figura 2. Espectro de infrarojo (IRTF) de la pintura gris original (lnea negra) y de la pintura repintada en 1982 (lnea azul).
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materiales utilizados por Gernes, encontraron que haba trabajado con pintura industrial de la
compaa familiar danesa Beck & Jrgensen. Result ser que Beck & Jrgensen en el pasado
haba producido una pintura alqudica mate alkyd velvet (alqudica aterciopelada) que concordaba perfectamente con los resultados obtenidos mediante IRTF. Estos resultados y la colaboracin de Beck & Jrgensen ayudaron a tomar la decisin de retocar la obra puntualmente
y repintarla homogneamente en su totalidad con una pintura y criterio visualmente parecido
al del propio Gernes.
Anna Vila
Anlisis
Este primer estudio se ha centrado en una aproximacin a la composicin elemental mediante
fluorescencia de rayos X (FRX) y anlisis espectroscpicos mediantes IRTF y Raman de las zonas
blancas, las cuales muestran las caractersticas ms problemticas. Se han analizado muestras
blancas secas y lquidas de las zonas que presentaban problemas de licuacin as como tambin
de los potenciales materiales de referencia procedentes del estudio del artista (tubos y botes de
pintura artstica blanca de diferentes marcas comerciales Art Extra Ti white, Art extra Zn white,
Schmincke Ti white, Master Class Ti white, Lukas Ti white).
Resultados y discusin
La composicin elemental de las diferentes muestras presentaba principalmente la presencia de
titanio y cinc en diferentes proporciones as como tambin de cantidades relativas ms pequeas y heterogneamente distribuidos de elementos como el niobio, arsnico, potasio, cobalto,
azufre, aluminio, silicio y hierro.
La espectroscopa Raman permiti identificar la estructura cristalina del xido de titanio. En
todos los casos se identific el rutilo (446 y 609 cm-1), a excepcin de las pinturas de la marca
Lukas procedentes del estudio del artista, dnde se identific la forma cristalina anatasa (142,
395, 516 y 638 cm-1).
Los resultados mediante la espectroscopa infraroja permitieron principalmente identificar
la presencia de un componente lipdico como aglutinante as como tambin la corroboracin
de la presencia de xido de titanio (banda entre 600-800 cm-1). En los casos de la pintura de
referencia y muestras que no presentaban problemas de licuacin se observ, junto con el componente lipdico (2926, 2855, 1710, 1458, 1414, 1377, 1239, 1167 y 1096 cm-1), la presencia de
jabones metlicos alrededor de 1500-1600 cm-1 mientras que estos ltimos no se detectaban en
las muestras lquidas.
Conclusin
En este caso se trata de una investigacin en curso. Los resultados preliminares han permitido
avanzar en la investigacin as como tambin en los tratamientos de conservacin. En un segundo estadio de esta investigacin se ha empezado a trabajar en el anlisis de la parte orgnica de
las pinturas pero los resultados todava son muy preliminares para sacar conclusiones. Paralelamente hay dos grupos de investigadores europeos trabajando en desarrollar un tratamiento de
conservacin para pinturas con esta problemtica (Schulz, 2011; Bronken y Boon, 2015).
Agradecimientos
La autora agradece muy especialmente a las personas que han colaborado en los dos casos
presentados en este artculo (Kathrine Segel, David Buti, Johanne Marie Nielsen, Claire Curran,
Katarina Havermark, Pil Rasmussen y Cecilie L. Andersen), las fundaciones Villum y Velux por
el soporte econmico a CATS. Tambin al personal del Departamento de Conservacin de la
Galera Nacional de Dinamarca, el Moderna Museet de Estocolmo , La Royal Opera House de
Copenhague, ARoS Aarhus Art Museum; as como a Ole Hammerich, Sorin Neden y Kim N.
Dalby de la Universidad de Copenhague; y Lina Blomsterberg Andersen, Ida Bronken y Jaap
Boon por su ayuda y soporte.
248
249
Referencias
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Shashoua, Y. (2003): Inhibiting the deterioration of plasticised poly (vinyl chloride) in museum
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Scotland: May 2002, Archetype Publications.
Schulz, J.: Liquefying oil paint: Comtemporary paintings in danger?, in ICOM-CC 16th Triennial
Meeting 2011. Lisbon.
250
Matilde Miquel, Carmen Vega, Marisa Gmez, Ana Albar, Toms Antelo,
Miriam Bueso, Olga Prez
Universidad Complutense de Madrid, Instituto de Patrimonio Cultural de Espaa
Matilde.miquel@ghis.ucm.es
Resumen: El proyecto de investigacin Formacin del pintor y prctica de la pintura en los reinos
hispanos (1350-1500) (HAR 2012-32720) tiene como objetivo ahondar en el conocimiento del proceso de formacin de los pintores del perodo gtico desde un punto de vista artstico y social, en
el que se atienda tanto a las caractersticas de los contratos de aprendizaje como a todas las noticias
referidas a la prctica de la pintura en el interior de los talleres bajomedievales en Espaa, con el
propsito de unificar criterios y tcnicas artsticas documentadas, y contrastarlas con los anlisis
cientfico-tcnicos obtenidos de las obras de arte conservadas. El proyecto formado por especialistas en historia, historia del arte, restauracin, patrimonio, tcnicos en anlisis fsicos, qumicos y de
imagen ha decidido para unificar criterios y aunar esfuerzos centrarse en el estudio del retablo de
don lvaro de Luna, conservado en la capilla de Santiago de la Catedral Primada de Espaa, a partir del cual detallaran los procedimientos seguidos, mtodos de trabajo y resultados preliminares.
Palabras clave: formacin, aprendizaje, tcnicas artsticas, lvaro de Luna.
Abstract: The research project Artist training and painting practice in the hispanic kingdoms
(1350-1500) (HAR2012-32720) aims to further our understanding of the training process of the
painters of the Gothic period from the artistic and social point of view. This project will address
both the characteristics of learning contracts and every issue related to the practice of painting
in the workshops in late medieval Spain, in order to unify criteria and documented artistic techniques, and contrast with the scientific analysis of the works art obtained preserved today. The
research project formed by specialists in history, history of art, restauration, heritage, technical
analysis of physical, chemical, and image, it has been decided to unify criteria and combine
efforts focus on the study of the retable of don lvaro de Luna, preserved in the chapel of Santiago in the Cathedral Primada of Toledo, from which detailed the procedures followed, working
methods and preliminary findings.
Keywords: artist training, painting practice, artistic techniques, Alvaro de Luna.
Artculo realizado dentro del proyecto de investigacin I+D+i: Formacin del pintor y prctica de la pintura en los reinos
hispanos (1350-1500), (HAR2012-32720).
251
Matilde Miquel, Carmen Vega, Marisa Gmez, Ana Albar, Toms Antelo, Miriam Bueso, Olga Prez
Introduccin
El proyecto de investigacin Formacin del pintor y prctica de la pintura en los reinos hispanos (1350-1500) (HAR 2012-32720) tiene como objetivo profundizar en el conocimiento del proceso de formacin de los pintores del perodo gtico desde un punto de vista artstico y social,
en el que se atienda tanto a las caractersticas de los contratos de aprendizaje como a todas las
noticias referidas a la prctica de la pintura en el interior de los talleres bajomedievales en Espaa. La rica documentacin conservada y las referencias que estas fuentes proporcionan permiten
un acercamiento al arte de la pintura en todo el territorio hispnico entre 1350 y 1500, con el
propsito de unificar criterios y tcnicas artsticas documentadas, y contrastarlas con los anlisis
cientfico-tcnicos obtenidos de las obras de arte hoy en da conservadas. Para ello se ha realizado una base de datos en la que se intentara poner en comn tcnicas y prcticas documentadas
con procedimientos observados y analizados durante los estudios y tareas de conservacin y
restauracin de las pinturas medievales.
Para conocer el proceso formativo de los artistas nos hemos centrado en aquellos aspectos
que definieron la vida en el interior de los obradores gticos de pintura en Espaa, desde los
elementos ms prcticos hasta aquellos vinculados al conocimiento terico, expuestos en contratos de obra y aprendizaje, e inventarios, principalmente. El anlisis sistemtico de todas las
noticias referidas a la prctica de la pintura, con una visin unitaria de todo el territorio hispnico medieval, permite profundizar en el conocimiento del ejercicio de la prctica de la pintura
y sus medios de formacin, afianzar el proceso de conservacin y restauracin de las obras de
arte gticas, conocer los mecanismos de produccin artstica y atender a las particularidades y
especialidades concretas de cada regin geogrfica, y contrastarlas con los anlisis cientficos
realizados hoy en da a las obras conservadas en la actualidad.
En el proyecto formado por especialistas en historia, historia del arte, restauracin, patrimonio, tcnicos en anlisis fsicos, qumicos y de imagen, se valorar siempre cotejar los resultados
obtenidos a partir del estudio documental con los anlisis cientfico-tcnicos realizados de las
obras de arte hoy en da conservadas. Por unificar criterios y esfuerzos, actualmente estudiamos
el retablo de don lvaro de Luna conservado en la capilla de Santiago de la Catedral Primada
de Espaa.
Nombre
Vinculacin profesional
o acadmica
Disciplina
Grupo de trabajo
Instituto de Patrimonio
Cultural de Espaa (IPCE)
Tcnico de laboratorio.
Microscopa electrnica
de pinturas y policromas
Anlisis de materiales
IPCE
Documentacin y gestin
de imgenes
Estudios Fsicos
IPCE
Radiografa
Estudios Fsicos
C.T.S. Espaa.
Productos y Equipos
para la Restauracin
Anlisis de materiales
Museo de Amrica
Estudios visuales
IPCE
Radiografa
Estudios Fsicos
IPCE
Conservacin-Restauracin
Estudios Visuales
H. del Arte
Estudios Visuales
Universidad Complutense
de Madrid (UCM)
Fsica
Estudios Fsicos
H. del Arte
Estudios Visuales
IPCE
Documentacin y
gestin de imgenes
Estudios Fsicos
Universidad de
Castilla-La Mancha
H. de la Ciencia
Estudios Visuales
IPCE
Qumica y Restauracin.
Anlisis de pinturas
y policromas
Anlisis de materiales
IPCE
Conservacin
Materiales Ptreos
UCM
H. del Arte
Estudios Visuales
UCM
H. del Arte
Estudios Visuales
UCM
H. del Arte
Estudios Visuales
UCM
H. del Arte
Estudios Visuales
UCM
H. del Arte
Estudios Visuales
UCM
H. del Arte
Estudios Visuales
Visiona- IPCE
Biologa y Reflectografa
infrarroja
Estudios Fsicos
Giulia Bruno
Stefanos Kroustallis
252
253
Matilde Miquel, Carmen Vega, Marisa Gmez, Ana Albar, Toms Antelo, Miriam Bueso, Olga Prez
Figura 1. Imagen panormica de la Capilla de los Luna, catedral Primada de Toledo. Fotografa extrada de R. Gonzlvez
Ruiz (coord.), Dieciocho siglos de historia de la Catedral Primada de Toledo, Promecal, Toledo, 2010.
y averiguar los entresijos de un taller y la confeccin de una obra maestra como el retablo de
Santiago, en el que participan unos reputados artistas bajo la direccin artstica de Juan Guas
(posiblemente), e intelectual de Mara de Luna, esposa del II Marqus del Infantado, igo Lpez
de Mendoza y Luna.
Para emprender el estudio de la capilla se realiz un seminario y una visita tcnica de todos
los integrantes del proyecto para conocer de cerca la viabilidad del trabajo, la potencialidad de
los resultados y las necesidades que a lo largo del proyecto iban a ser necesarias. El contacto
con el cabildo de la catedral Primada de Espaa, y especialmente del den de la Primada, don
Juan Snchez Rodrguez, ha permitido esta fase inicial del estudio. Tras la visita tcnica se han
realizado seminarios internos para poner en comn los conocimientos de la capilla, el primero
el 10 de mayo de 2013, el 9 de enero y el tercero el 12 de mayo de 2014, como paso previo a
la visita tcnica.
Del 30 de junio al 18 de julio de 2014 se trabaj in situ en la capilla de Santiago de la
Catedral de Toledo, y para coordinar la labor de los tres grupos de trabajo: fsicos, qumicos y
visuales, se llev a cabo un cronograma de actividades muy ajustado, para garantizar el trabajo
de cada uno de los integrantes de cada especialidad, en el que se permitiera adems transmitir
las noticias y primeras impresiones de cada uno de los grupos a los restantes miembros del
proyecto de investigacin.
Para difundir el trabajo, y a la vez como un medio para garantizar nuestra respetuosa labor
patrimonial, se ha filmado y fotografiado todo el proceso tcnico de estudio, y a la vez diariamente a travs de twitter (https://twitter.com/PinturaHispana) se exponan las tareas y avances
llevadas a cabo.
Estudios fsicos
Dentro de este proyecto, la participacin del grupo de Estudios Fsicos, para el estudio del
retablo de Don lvaro de Luna, se concreta en la obtencin de documentos grficos por medio
de radiografa y reflectografa de infrarrojos, as como su posterior anlisis. Se trata de tcnicas
no invasivas que proporcionan imgenes en las que se desvela informacin sobre la obra no
accesible en observacin directa. Esta informacin, analizada en un contexto histrico-artstico,
constituye una interesante aportacin a los objetivos del proyecto, pues ayuda a comprender
determinados aspectos de los distintos trabajos que dan lugar a la obra final.
En este caso, resultaba de gran inters toda informacin que ayudase a discernir la personalidad de sus autores y, por otra parte, comprender el proceso creativo y la labor de copia e
imitacin entre los maestros dentro del obrador para proporcionar un vocabulario comn que
unificase el estilo artstico del conjunto. Buena parte de esta informacin se puede obtener a partir de la comparacin de los documentos radiogrficos y reflectogrficos de las tablas del retablo.
La informacin que proporciona la radiografa sirve de apoyo a los procesos de conservacin-restauracin y a los estudios histricos. En el caso de la pintura sobre tabla aporta datos
relevantes sobre el estado de conservacin de las obras, sobre la forma de ensamblar los paneles
de pintura, la forma de preparacin de la superficie de madera antes de pintar y sobre la capa
pictrica propiamente dicha. As se puede conocer la tcnica utilizada por los ensambladores de
la poca, la forma de trabajar los retablos en el taller del pintor y las caractersticas estructurales
de las capas ms superficiales de las obras: deterioro, tipo de pincelada, tipos de dorados, zonas
de repintes, rectificaciones, reutilizaciones, etc.
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Figura 2. Detalle del rostro de lvaro de Luna, visible, radiografa y reflectografa de infrarrojos. Retablo de Santiago,
Capilla de los Luna, Catedral de Toledo. Seccin de Estudios Fsicos del IPCE.
Desde esta ubicacin se fue orientando sucesivamente el haz de radiacin al centro de los
distintos espacios en que se consider dividir
la toma radiogrfica. En total se realizaron seis
disparos del tubo de rayos X para la obtencin de las radiografas de todas las tablas del
conjunto, teniendo en cuenta que en dos de
ellos se radiografiaron cuatro tablas a la vez,
y en otros dos casos dos tablas de una sola
toma y las dos tablas centrales se radiografiaron en tomas individuales. La actuacin necesaria para realizar estas tomas sin desmontar el
retablo, planteaba serias dificultades centradas
principalmente en la colocacin de la pelcula
radiogrfica en la trasera de las tablas. El espacio entre el retablo y el muro de la capilla es
de unos 50 cm y presenta mltiples obstculos adems de polvo y residuos acumulados
durante siglos.
Durante los diez das de trabajo en Toledo se realizaron las radiografas de todas las
tablas del retablo. Dado que los disparos
radiogrficos han de realizarse una vez evacuada la catedral, es decir, despus de la hora
de cierre, el tiempo durante el da se reparti entre el revelado de pruebas iniciales, las
labores de adecuacin de la trasera del retablo
y el diseo de la actuacin de posicionado de
la pelcula, que solo se pudo definir totalmente una vez inspeccionado el espacio entre el
retablo y el muro de la capilla. El montaje
de la pelcula en la trasera de las tablas y el
desmontaje de las mismas despus del disparo, que tambin se llevaba a cabo durante el
da, exigi una cuidadosa planificacin para
la proteccin de la placa radiogrfica. La serie
de radiografas obtenidas en los primeros cinco das se revelaron en el laboratorio del IPCE
a partir del 7 de julio por parte del personal
de Estudios Fsicos que no viaj la segunda
semana, y fue dando puntual informacin de
los resultados que se iban obteniendo tanto al
personal en Toledo como al de anlisis qumico que lo requiri. Los pasos siguientes de
digitalizacin de las placas y tratamiento de
unin de las imgenes obtenidas tambin han
sido ya realizados.
Todas estas tareas se combinaron con las
relativas a la toma de reflectografa de infrarrojo, accin que se llev a cabo instalando la
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Figura 4. Tabla de Juana Pimentel, presentada por san Antonio de Padua, radiografa, retablo de Santiago, Capilla de los
Luna, Catedral de Toledo. Seccin de Estudios Fsicos del IPCE.
estructura soporte del sistema VARIM 2.02 (Vega et al., 2013: 155-159) sobre una amplia plataforma instalada por el personal de la Catedral. Esta superficie, elevada al nivel de arranque del
retablo facilitaba el posicionando necesario frente de cada tabla para la adquisicin automtica
que proporciona el sistema informtico. Algunas tablas, las centrales, precisaron de hasta cuatro
posicionamientos distintos para barrer toda la superficie de la pintura. Mediante el uso de diferentes teleobjetivos, dos distancias cmara-retablo distintas y la inclinacin de la cmara hasta
un mximo de 21 respecto de la horizontal para la tabla ms alta, se consigui un tamao de
fotograma medio de 12 9,6 cm.
Por otro lado, para evitar el movimiento de la cmara reflectogrfica, dada la altura que
llegaba a alcanzar en el sistema soporte, fue necesario evitar el trnsito de personas sobre la
plataforma durante las capturas, por lo que fue preciso alternar la actuacin de reflectografa con
las acciones de montaje de las pelculas radiogrficas. Todo ello oblig a planificar las jornadas
de trabajo da a da segn los objetivos que se iban consiguiendo. Finalmente se recogieron
tambin datos reflectogrficos de todas las tablas del retablo.
La formacin de los mosaicos, es decir, la unin de imgenes individuales para la formacin
de los reflectogramas finales de cada tabla est en proceso.
El grupo de Estudios Fsicos del IPCE, durante toda la captura de datos se ha ocupado tambin de realizar fotografas y vdeos de todo el proceso que puedan ilustrar el mtodo seguido
y las condiciones del trabajo realizado en esta actuacin.
Anlisis de materiales
Los anlisis experimentales empleando mtodos fsico-qumicos hoy en da son una parte esencial del conocimiento tcnico de las obras de arte, que garantiza la correcta interpretacin de los
resultados, y su labor mantiene una estrecha relacin con los trabajos realizados en estudios fsicos. El punto de partida antes de proceder a la identificacin de los materiales existentes en un
Bien Cultural es necesario hacer una inspeccin visual para tener un conocimiento directo de los
aspectos a determinar, y por otra, recabar toda la informacin posible a travs de la bibliografa
y contrastar la informacin obtenida con otros expertos que intervengan en el proyecto sobre
las expectativas propias del Bien Cultural. Este primer punto es una cuestin a resolver in situ,
tras un detallado anlisis visual, toma de notas y eleccin de puntos y elementos sensibles para
el correcto anlisis del conjunto, atendiendo siempre al respeto del bien patrimonial.
Es importante antes de la toma de micromuestras, conocer los resultados de los anlisis fsicos,
principalmente de la reflectografa y radiografa, para determinar los puntos de inters o evitar
posibles contaminaciones. De este modo es ms fcil responder a los problemas que plantea el
conjunto. La experiencia previa desarrollada en los ltimos aos en el Instituto de Patrimonio Cultural de Espaa en conjuntos pictricos de poca gtica ha permitido por una parte una metodologa de estudio conjunta entre estudios fsicos y anlisis de materiales, y por otra, el conocimiento
de las tcnicas y materiales empleados en la pintura gtica castellana, avalando as el correcto estudio e interpretacin de los resultados obtenidos en futuros (Gmez 2012: 83-104; Gmez, 2011:
148-159; Gmez et al., 2008: 49-60), como sucede en el retablo de Santiago.
Hay sistemas de anlisis que basan sus resultados en la captacin de datos experimentales
directamente de la superficie de la obra o del conjunto a estudiar y que se complementan con
Una descripcin general de este sistema puede consultarse en este mismo libro, en el artculo: VARIM 2.0. Imagen multiespectral e hiperespectral en el infrarrojo.
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Figura 5. Fase del proceso de confeccin del panel radiogrfico. Fotografas de Iban Redondo.
Figura 10. Detalles de elementos dorados y brocados de la predela, retablo de Santiago, Capilla de los Luna, catedral de
Santiago. Fotografas de Olga Prez.
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Figura 14. Mapa de distribucin de elementos: Pb (albayalde), Cu (azurita), Si, Ca, y Fe (impurezas de la azurita natural), de la muestra correspondiente a las figuras 11, 12 y 13.
Fotografa de Ana Albar.
El Anlisis Morfolgico
Emplea como aparatos de aumento el microscopio estereoscpico (ME-SM), que proporciona
una imagen aumentada en tres dimensiones. La microscopa ptica de polarizacin (MO-PLM)
suministra una imagen de una preparacin microscpica plana en seccin de la muestra, y la
microscopa de fluorescencia (MO-FLM) detecta la fluorescencia visible obtenida al iluminar
con lmpara ultravioleta los componentes orgnicos (aglutinantes, barnices, adhesivos) y otros
materiales inorgnicos fluorescentes, como ocurre con los pigmentos blancos. La microscopa electrnica logra engrandecimientos mucho mayores que la ptica, ya que al aumentar la
energa de la fuente radiante la resolucin de dos puntos en la imagen se incrementa de forma
proporcional. El microscopio electrnico de barrido (SEM) es el ms utilizado en el mbito del
patrimonio cultural ya que permite reutilizar las muestras preparadas y comparar las imgenes
observadas con los otros instrumentos de aumento. El can de electrones acelerados incide
sobre la muestra, barriendo la superficie de sta. Un detector acoplado es capaz de registrar
la imagen de electrones secundarios (SE) arrancados en el impacto que informa sobre la topografa de la muestra. En el caso de muestras planas interesa detectar una segunda imagen de
electrones retrodispersados (BSE), que depende del nmero atmico; las partes ms blancas se
corresponden con las partculas de materiales con tomos ms pesados y las ms oscuras son
las que tienen tomos ms ligeros.
El Anlisis Elemental
Tiene como objetivo la identificacin de elementos en la muestra empleando tcnicas espectroscpicas atmicas. De hecho, pertenece a este grupo la fluorescencia de rayos X mencionada
anteriormente en los anlisis sin toma de muestra. A travs de la determinacin de los distintos
tomos presentes se consigue un estudio de los compuestos inorgnicos, como son la mayora
de los pigmentos de las capas pictricas y de la preparacin. En el estudio de las micromuestras,
el anlisis elemental ms comnmente utilizado se alcanza por medio del microanlisis por dispersin de energas de rayos X acoplado al microscopio electrnico de barrido (SEM-EDX). Los
espectros obtenidos por dispersin de energas de rayos X (espectros EDX) sirven para identificar
los elementos existentes en la muestra. Por ello en el caso del estudio de pinturas y policromas
se reutiliza la preparacin microscpica que muestra la seccin de las capas pictricas. El anlisis
puede ser puntual o de rea y tambin se pueden obtener mapas de distribucin de los elementos,
seleccionando determinadas ventanas de energas, localizando as los componentes en la muestra.
Tambin es posible hacer un anlisis cuantitativo en el que hay que tener en cuenta el margen de
error debido a la dimensin tan reducida de la muestra y la contaminacin del entorno.
El Anlisis Composicional
Es el que determina compuestos y estructuras a partir de la espectrometra molecular y las tcnicas de separacin de mezclas (cromatografas). El tipo de espectrmetro molecular ms empleado por su versatilidad es el de infrarrojos por transformada de Fourier (FT-IR). Con esta tcnica
se analizan los compuestos inorgnicos con enlaces covalentes, particularmente las sales inorgnicas, tales como carbonatos, sulfatos, silicatos, etc., y los grupos funcionales caractersticos
de los materiales orgnicos. La informacin proporcionada es de carcter genrico y esto hace
que muchas veces solo ofrezca una primera pista, aunque otras, especialmente cuando no hay
contaminantes, o no se trate de una mezcla compleja, estos espectros pueden servir de mucho
en la determinacin de un compuesto. De este modo se identifican los aglutinantes, barnices y
adhesivos, algunos pigmentos y los materiales de la preparacin pictrica.
Hay otros anlisis ms especficos aplicables a la caracterizacin de materiales complejos. Es
el caso de la identificacin de mezclas de sustancias orgnicas extradas de seres vivos por tcnicas de separacin. esta se realiza a travs de la cromatografa, que consiste en la separacin de
los componentes entre una fase mvil (que los arrastra) y otra fase estacionaria (que los soporta). Los dos procedimientos ms aplicados en este tipo de determinaciones de los componentes
naturales existentes en este tipo de bienes culturales son la cromatografa de gases-espectrometra de masas (GC-MS) y la cromatografa lquida (LC-DAD-QTOF). En la cromatografa de gases
la fase mvil es un gas y sirve para identificar los aglutinantes, adhesivos y barnices, tales como
los aceites secantes (leo), protenas (colas y huevo), y resinas naturales (barniz). En segundo
lugar, la cromatografa lquida es un detector de diodo y de masas por tiempo de vuelo, y permite la identificacin de colorantes (lacas) y protenas.
Todos estos estudios y anlisis de materiales suponen un acercamiento cientfico a la obra
de arte, a los materiales y tcnicas artsticas utilizadas, que proporcionan nuevos campos de
observacin y vas de investigacin, a la vez que refrendan y complementan las conclusiones y
acercamientos de los otros grupos de trabajo de anlisis fsicos y visuales.
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Estudios visuales
Los estudios visuales dedicados al estudio
del conjunto pictrico buscan analizar la pintura, y a travs de la comparacin formal y
tcnica descubrir a los maestros autores del
retablo, su formacin, evolucin estilstica, y
las diferentes obras en las que han participado, con el objetivo de definir una trayectoria
profesional y avanzar en el conocimiento de
los estilos artsticos. Los estudios visuales se
desarrollan a partir de las disciplinas de la
historia del arte y las bellas artes, empleando
el anlisis histrico y el artstico para alcanzar
sus objetivos.
En los estudios de historia del arte una de
las corrientes metodolgicas que desde hace
aos intenta renovar la disciplina son los vinculados a la historia social. El estudio de la
obra de arte desde un punto de vista social ha
proporcionado una informacin muy valiosa,
y concretamente dentro de este proyecto de
investigacin esta vertiente est especialmente
interesada en la labor de los obradores, la distribucin de las tareas, el uso de los pigmentos
y de qu pigmentos, el costo de los materiales, el mercado del arte, la organizacin en
maestro, oficial y discpulos, la recepcin de
nuevos estilemas, composiciones y diseos y
su difusin.
La eleccin del retablo de Santiago se
deba a tres cuestiones muy importantes: la
obra se conservaba in situ para el lugar original que se haba proyectado y formaba parte
de un conjunto monumental de gran importancia para las artes en Castilla, igualmente se
conoca y preservaba la documentacin del
contrato del retablo e incluso del sepulcro, y
finalmente se haba conseguido el beneplcito del cabildo de la catedral de Toledo para
estudiar la obra. El retablo de Santiago es uno
de los pocos retablos castellanos conservados,
citado abundantemente por la historiografa,
pero que segua manteniendo significativas
incgnitas de diferente carcter; desde la identificacin de las figuras representadas, a cuestiones ms importantes como el conocimiento
de la trayectoria de los pintores que haban
contratado el retablo, la formacin de estos
maestros en tierras seguntinas y toledanas, su
Figura 15. Trabajo en la capilla tomando muestras y en el laboratorio con el microscopio ptico y el LC-DAD-QTOF con
muestras extradas del retablo de Santiago, de la catedral
de Toledo. Fotografa de Iban Redondo.
vinculacin con la familia Mendoza, su relacin con la pintura flamenca y tardogtica en Castilla,
o la estructura laboral del taller y colaboracin entre estos dos maestros.
La primera de las labores llevadas a cabo fue la atenta y exhaustiva lectura de la documentacin original del contrato del retablo y del sepulcro doble, con las especificaciones y ricos detalles que proporcionan una fuente de inestimable valor para la historia del arte. Por otra parte,
era fundamental el estudio de las publicaciones vinculadas primero con el retablo de Santiago
y en segundo lugar con el maestro de los Luna. Una de las tareas previas que se desarrollaron
dentro del equipo de estudios visuales fue una visita al Museo del Prado para conocer mejor las
obras conservadas del Maestro de los Luna, su estudio y sobre todo la revisin de los estudios
fsicos, de radiografa y reflectografa. La otra de las etapas de trabajo era el estudio de la figura
y mecenazgo de lvaro de Luna y posteriormente de Mara de Luna, su hija, y promotora de
los sepulcros de sus padres y del retablo, y esposa del II Marqus del Infantado, igo Lpez
de Mendoza y Luna. La posible influencia de la familia Mendoza, quiz la ms importante en la
Castilla de la poca, es crucial para la correcta interpretacin del conjunto.
Durante las jornadas tcnicas desarrolladas en la capilla Luna se fotografi todo el conjunto
arquitectnico, escultrico y pictrico. Se tomaron las medidas de las tablas del retablo y el conjunto Santiaguista, as como de la decoracin escultrica de la capilla, de los sepulcros de lvaro
de Luna y Juana Pimentel, pero tambin del arzobispo Juan de Cerezuela (hermano uterino de
don lvaro), Pedro de Luna y Juan de Luna. Se intent tener una visin del conjunto artstico y
comprobar las caractersticas de las dos principales fases constructivas de la capilla, y de las posteriores intervenciones que modificaron la imagen del espacio funerario Luna3. La perspectiva
de analizar la capilla con una unidad nos ha proporcionado una visin muy interesante sobre la
interaccin de los maestros pintores con los escultores y apreciar la intervencin de una mente
promotora que unificaba criterios intelectuales, artsticos e iconogrficos.
Una cuestin muy interesante que planteaba el conjunto era el grado de relacin con la
pintura flamenca llegada a la Pennsula Ibrica, y la forma de adaptacin y aprendizaje de los
maestros hispanos a las nuevas modas flamencas. Juan de Segovia y Sancho de Zamora son dos
pintores muy poco conocidos dentro del panorama artstico, por escasa documentacin y obras
conocidas suyas. El retablo de Santiago es la obra clave que permite identificarlos y a partir de
esta crear una trayectoria consensuada y definitiva. Para ello se estn rastreando primero los
modelos flamencos originarios, la forma en la que pudieron llegar a la Pennsula Ibrica (llegada de maestros o importacin de obras, principalmente), y su traslacin visual en la pintura
tardogtica hispana. Otra de las tareas que se pretender abordar es la influencia que este retablo
ha tenido para la pintura tardogtica castellana posterior, desde un aspecto crucial como es el
inters realista de retratar a lvaro de Luna y su esposa, hasta la repeticin de modelos flamencos en otras obras ms tardas.
El trabajo previo de documentacin y planteamiento de cuestiones y temas a analizar ha
sido fundamental para abordar el estudio in situ del retablo, y comenzar a plantear preguntas
al retablo. Por ello, el trabajo continuado durante varios das subidos al andamio mirando de
cerca las pinturas, tomando nota, fotografiando, hablando con los otros miembros del proyecto,
intercambiando ideas e hiptesis es crucial para conocer y comprender mejor el retablo y aadir
una segunda lectura interpretativa, que de nuevo abre nuevos frentes de trabajo y estudio.
Se est recopilando informacin en el Archivo General de la Administracin y en el Archivo Catedralicio de Toledo de las
diferentes intervenciones o restauraciones llevadas a cabo en la capilla Luna.
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Conclusiones
Antes de alcanzar los resultados finales del proyecto de investigacin, que pretendemos que
termine en el 2016, es importante recalcar el trabajo en grupo formado por especialistas de
diferentes reas de conocimiento y la puesta en comn de forma peridica de los trabajos,
esfuerzos, hiptesis e incluso intuiciones de trabajo, lo que ha permitido un avance conjunto y
progresivo en el conocimiento de la obra. La visita a museos y el estudio conjunto de obras de
arte ha favorecido la interaccin entre nosotros, para plantear y responder a cuestiones relativas
a la formacin, aprendizaje y tcnicas artsticas. El trabajo conjunto igualmente se ha caracterizado en el esfuerzo por profundizar en el conocimiento de una obra de arte excepcional por
las caractersticas sealadas y por completar su estudio dentro de nuestras obligaciones y tareas
investigadoras individuales. Nuestras actividades adems se difunden a travs de la pgina web
del proyecto, considerada una de nuestras vas de comunicacin y transferencia de conocimiento a la comunidad cientfica y los interesados en el estudio de la pintura gtica en Espaa
(https://www.ucm.es/formacionpintor)
Ha resultado de gran inters la visin holstica planteada del conjunto de la capilla; al valorar
e integrar el retablo dentro de un enclave ms amplio como era el de la capilla Luna, y a la vez
inmerso en el contexto de la pintura tardogtica castellana, lo que ha permitido la incorporacin
de nuevos miembros en el proyecto, y el progresivo afianzamiento del conocimiento artstico
del perodo tardogtico desde diferentes enfoques y disciplinas de anlisis.
La profesionalidad y experiencia previa de trabajo en otros grandes conjuntos (Antelo et al.,
2009: 202-213), como los de Fernando Gallego (Vega et al., 2011: 189-206), por parte del personal
del Instituto de Patrimonio Cultural de Espaa, ha permitido abordar con garantas de xito el estudio del retablo de Santiago de la Capilla Luna, resolver los problemas que planteaba y acomodarse
a las exigencias del espacio original para el que fue proyectada la obra.
La jornadas tcnicas de trabajo desarrolladas a lo largo del 2013 y 2014 han permitido analizar y poner en valor la extraordinaria calidad de algunos elementos del retablo, lo que est
obligando, por una parte a replantear la personalidad de sus autores y el funcionamiento de los
talleres castellanos de finales del s. xv, y por otra, a analizar las vas de penetracin y desarrollo
de la pintura flamenca en Castilla.
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