HOJA N1

TERMODINMICA: CONCEPTOS FUNDAMENTALES

DYNAMIS: Fuerza o Potencia
TERMODINAMICA: Palabra de origen griego : THERME: Calor
Es decir, se describen todos los aspectos que tienen que ver con la energa y sus
transformaciones, incluyendo la generacin de potencia, la refrigeracin y en general, las
relaciones entre las propiedades de la materia.
SISTEMA TERMODINMICO: Porcin de materia o regin del espacio elegida para su estudio.
MEDIO O ALREDEDORES O ENTORNO: es la masa o regin del espacio que rodea al sistema.
FRONTERA: es la superficie real o imaginaria que separa al sistema de sus alrededores. La frontera puede ser
fija o mvil. En trminos matemticos la frontera no tiene espesor y por ello no contiene ninguna masa ni ocupa
ningn volumen.
SISTEMAS: Bsicamente son de dos tipos: CERRADOS o MASA DE CONTROL y los ABIERTOS o
VOLMENES DE CONTROL.
SISTEMAS CERRADOS: La masa que evoluciona permanece constante, es decir, no hay
intercambio de masa entre el sistema y sus alrededores, se puede decir
tambin, que la masa no puede cruzar la frontera. La energa en forma de
calor y/o trabajo si podrn atravesar la frontera en cualquiera de los dos
sentidos .
SISTEMA AISLADO: Caso particular de un sistema cerrado que
adems no se permite que la energa cruce la frontera.
SISTEMAS ABIERTOS: La masa puede atravesar la frontera. Por lo general encierra a un
dispositivo que comprende un flujo de masa, como ser un compresor, una
turbina o una tobera. Para stos sistemas se permite que tanto la masa
como la energa pueden cruzar la frontera de un volumen de control, la
cual se denomina superficie de control.
ENERGIA: La energa puede existir en numerosas formas: trmica, mecnica, cintica, potencial, elctrica,
magntica, qumica y nuclear.
La energa total de un sistema por unidad de masa, se expresa con la letra e
y se define como:
e = E / m [KJ/Kg]
La termodinmica no proporciona informacin acerca del valor absoluto de la energa, solo trata con el cambio de
la energa total. De modo que a la energa total es posible asignarle un valor cero (E=0) en un punto conveniente.
El cambio de energa total de un sistema es independiente del punto de referencia elegido.
Puntos de vista termodinmicos: Los sistemas termodinmicos pueden estudiarse desde un punto de vista
macroscpico o microscpico. El enfoque macroscpico tiene que ver con un comportamiento global, de
conjunto. Esta es la llamada Termodinmica Clsica.. En ella no se usa directamente ningn modelo de la
estructura de la materia en sus niveles molecular, atmico o subatmico. El estudio microscpico de la
termodinmica tiene que ver directamente con la estructura de la materia y se la denomina Termodinmica
Estadstica. Para aplicaciones que tengan que ver con lseres, plasmas, flujos de gas a alta velocidad, cintica
qumica, temperaturas muy bajas, (criognicas), y otras ste punto de vista resulta esencial.
Si embargo, para la gran mayora de las aplicaciones en ingeniera, la Termodinmica Clsica, no solo
proporciona una aproximacin considerablemente ms directa para el anlisis y el diseo, sino que tambin
requiere muchas menos complicaciones matemticas. Este es el punto de vista que adoptaremos para el estudio de
nuestra materia.
HOJA N2

ESTADO: Expresa la condicin de un sistema definida por el conjunto de sus propiedades. Puesto que
normalmente existen relaciones entre dichas propiedades, el estado puede especificarse, a menudo, suministrando
los valores de un subconjunto de las mismas y todas las dems pueden especificarse a travs de esas pocas.
PROCESO: Se dice que un sistema ha sufrido un proceso cuando alguna de sus propiedades ha cambiado.
ESTADO ESTACIONARIO: Cuando ninguna de sus propiedades cambia con el tiempo y si cambian lo hacen
con continuidad.

CICLO TERMODINMICO: Es una secuencia de procesos que empieza y termina en el mismo estado. Al
final de un ciclo todas las propiedades tienen el mismo valor que tenan al principio.
PROPIEDADES:
Son las caractersticas macroscpicas de un sistema que permiten describir y predecir su comportamiento, tales
como: la masa, el volumen, la presin, la temperatura, la energa, etc., a las que pueden asignarse valores
numricos en un instante dado sin un conocimiento previo de la historia del sistema. La Termodinmica tambin
trata con magnitudes que no son propiedades, tales como el flujo de masa, y la transferencia de energa por
trabajo y calor. Una magnitud es una propiedad si, y solo si, su cambio de valor entre dos estados es
independiente del proceso. Se deduce de esto que si el valor de una magnitud depende de los detalles del proceso,
y no solamente de los estados inicial y final, tal magnitud no se puede presentar como una propiedad.
PROPIEDADES EXTENSIVAS: Son aquellas que su valor es la suma de los valores
correspondientes a las partes en que se ha subdividido el sistema. La masa, el volumen, la energa
y otras propiedades que veremos posteriormente son propiedades extensivas y dependen del
tamao o extensin del sistema. Las propiedades extensivas pueden cambiar con el tiempo y
muchos anlisis termodinmicos consisten fundamentalmente en un balance cuidadoso en los
cambios en propiedades extensivas tales como la masa y la energa cuando el sistema
interacciona con su entorno.
PROPIEDADES INTENSIVAS: Son aquellas que no son aditivas en el sentido sealado
anteriormente. Sus valores son independientes del tamao o extensin de un sistema y pueden
variar de un sitio a otro dentro de un sistema en un instante dado. As las propiedades intensivas
pueden ser funcin de la posicin y del tiempo. El volumen especfico, la presin y la
temperatura son propiedades intensivas importantes.
FASE: Se refiere a la cantidad de materia que es homognea en toda su extensin, tanto en su
composicin qumica como en su estructura fsica. Homogeneidad en la estructura fsica significa
que la materia es toda ella slida, o toda lquida o toda vapor (o equivalente toda gas). Un
sistema puede contener una o varias fases. Cuando hay ms de una fase stas estn separadas por
los lmites de las fases. Obsrvese que los gases, por ejemplo, oxgeno y nitrgeno pueden
mezclarse en cualquier proporcin para formar una nica fase gaseosa. Ciertos lquidos, tales
como el alcohol y el agua, pueden mezclarse para formar una nica fase lquida. Pero los lquidos
como el aceite y el agua, que no son miscibles, forman dos fases lquidas.
SUSTANCIA PURA: Es aquella que es uniforme e invariable en su composicin qumica. Una
sustancia pura puede existir en ms de una fase, pero su composicin qumica debe ser la misma
en cada fase. Por ejemplo, si el agua lquida y el vapor de agua forman un sistema con dos fases,
el sistema puede considerarse una sustancia pura porque cada fase tiene la misma composicin..
Una mezcla uniforme de gases puede considerarse una sustancia pura supuesto que se mantiene
como gas y no reacciona qumicamente. Un sistema formado por el aire puede considerarse una
sustancia pura mientras sea una mezcla de gases, pero si se produce una fase lquida enfrindolo,
el lquido tendr una composicin diferente de la de la fase gaseosa y el sistema no podr ya
considerarse una sustancia pura.
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HOJA N3

EQUILIBRIO: En la Termodinmica Clsica se pone mayor nfasis en los estados de equilibrio y en los
cambios de un estado de equilibrio a otro. As161, el concepto de equilibrio es fundamental. En mecnica, el
equilibrio implica un balance de fuerzas cuya resultante es nula. En Termodinmica, el concepto es ms amplio e
incluye no solo un balance de fuerzas sino tambin un balance de otras influencias. De acuerdo con esto deben
existir varios tipos de equilibrio parcial para satisfacer la condicin de equilibrio completo; dichos equilibrios son
el mecnico, el trmico, el de fases y el qumico.
CUASIEQUILIBRIO O EQUILIBRIO CUASIESTATICO: Un proceso de cuasiequilibrio es aquel que se desva
del equilibrio termodinmico en un modo infinitesimal. Todos los estados por los que el sistema pasa en un
proceso de cuasiequilibrio pueden considerarse estados de equilibrio. Puesto que en los sistemas reales son
inevitables situaciones de no equilibrio, los sistemas de inters en ingeniera pueden solo aproximarse a ste tipo
idealizado de procesos. Nuestro inters por el concepto de proceso de cuasiequilibrio se debe a las dos
consideraciones siguientes:
Usando el concepto de procesos de cuasiequilibrio pueden formularse modelos termodinmicos simples
que dan al menos informacin cualitativa sobre el comportamiento de los sistemas reales de inters. Esto
es equivalente al uso de idealizaciones tales como la masa puntual o la polea sin rozamiento utilizados
en mecnica con el objeto de simplificar el anlisis.

El concepto de proceso de cuasiequilibrio es operativo para deducir las relaciones que existen entre las
propiedades de los sistemas en equilibrio.
POSTULADO DE ESTADO: El estado de un sistema compresible simple se especifica completamente por dos
propiedades intensivas independientes. La temperatura y el volumen especfico son siempre propiedades
independientes y ambas pueden fijar el estado de un sistema compresible simple. La temperatura y la presin son
propiedades independientes en sistemas de una sola fase, pero son dependientes en sistemas multifases. A nivel
del mar, (P=1atm=101,325Kpa), el agua hierve a 100C, pero en la cima de una montaa donde la presin es
menor, el agua hierve a una temperatura ms baja. Esto es T=f(P) durante un proceso de cambio de fase, por lo
que la temperatura y la presin no son suficientes para fijar el estado de un sistema bifsico.
SISTEMA COMPRESIBLE SIMPLE: Es aquel que carece de efectos elctricos, magnticos,
gravitacionales, de movimiento y de tensin superficial. Estos efectos se deben a campos de fuerza externos y se
omiten en la mayor parte de los problemas de ingeniera.
PRESION: Es la fuerza que ejerce un fluido por unidad de rea. La presin slo se emplea cuando se trata con
un gas o un lquido. La contraparte de la presin en los slidos es el esfuerzo.
TEMPERATURA: Aunque existe cierta familiaridad con la temperatura como medida de lo caliente o lo
fro, no es fcil definirla exactamente. De acuerdo con las sensaciones fisiolgicas, el nivel de temperatura se
expresa en un sentido cualitativo en palabras como congelado, fro, tibio, caliente y ardiente. Sin embargo no es
posible asignar valores numricos a las temperaturas slo con base en las sensaciones. Adems los sentidos
pueden estar equivocados. Una silla metlica, por ejemplo, se percibir mucho ms fra que una de madera,
aunque ambas estn a la misma temperatura. Es comn observar que una taza de caf caliente que se deja sobre la
mesa se enfra a la larga y que una bebida fra despus de cierto tiempo adquiere cierta tibieza. Cuando un cuerpo
entra en contacto con otro cuerpo que tiene diferente temperatura, el calor del cuerpo a temperatura ms alta se
transfiere al de temperatura inferior hasta que ambos alcanzan la misma temperatura . En ste punto, la
transferencia de calor se detiene y se dice que ambos cuerpos han alcanzado el equilibrio trmico.
LEY CERO DE LA TERMODINMICA: Establece que si dos cuerpos se encuentran en equilibrio trmico
con un tercer cuerpo, estn en equilibrio trmico entre s. Parece absurdo que un hecho tan obvio sea una de las
leyes bsicas de la Termodinmica. No obstante, sta no puede concluirse a partir de otras leyes de la
Termodinmica y sirve de base para la validez en la medicin de temperatura. Al sustituir el tercer cuerpo por un
termmetro, la ley cero de la termodinmica se enuncia as: dos cuerpos estn en equilibrio trmico si indican la
misma lectura de temperatura, incluso si no estn en contacto.
En el anlisis termodinmico con frecuencia es til considerar en dos grupos las diversas formas de energa que
conforman la energa total de un sistema: macroscpicas y microscpicas. Las formas de energa macroscpicas,
por una parte, son las que un sistema posee como un todo en relacin con un cierto marco de referencia exterior,
como lo constituyen las energas cintica y potencial. Las formas de energa microscpicas, se relacionan con la
estructura molecular de un sistema y el grado de actividad molecular, independientes de los marcos de referencia
externos. A la suma de las formas de energa microscpica se la denomina energa interna de un sistema y se la
denota con la letra U .
GASES PERFECTOS O IDEALES:
Se denominan as a los que cumplen con las leyes de Gay Lussac y Boyle Y Mariotte, (SOLO APLICABLES A
TRANSFORMACIONES CUASI-ESTATICAS O IDEALES). Se entiende por tales aquellas que se desarrollan
segn una sucesin de estados de equilibrio.

Ley Boyle y Mariotte: A temperatura constante, los volmenes son inversamente proporcionales a las presiones:

A T = cte.

V 1 P2
=
V 1 P1 = V 2 P 2 en
V 2 P1

general

P V = cte

Su representacin grfica en un diagrama de Clapeyron, (P-v), es una hiprbola equiltera

1ra. Ley Gay Lussac: A Presin constante, los volmenes son directamente proporcionales a las temperaturas
absolutas:

A P = cte.

V1 V 2
=
T1 T 2

en general

V
= cte
T

2da. Ley de Gay Lussac: A Volumen constante, las presiones son directamente proporcionales a las temperaturas
absolutas:

A V = cte.

P1 P 2
=
T1 T 2

en general

P
= cte.
T

ECUACION GENERAL DE ESTADO DE LOS GASES PERFECTOS O IDEALES:

Combinando las leyes de Boyle Y Mariotte y Gay Lussac, resulta:

P V = G R T
En la misma:
P: Presin y para el sistema de unidades internacional (SI), se la mide en KPa
V: Volumen y para el sistema de unidades internacional (SI), se lo mide en m
G: Masa y para el sistema de unidades internacional (SI), se la mide en Kg
T: Temperatura absoluta y para el sistema de unidades internacional (SI), se la mide en
K, (C + 273).
R: Constante particular de cada gas y para el sistema de unidades internacional (SI), se la mide
en KJ/(Kg.K)
R=8,314KJ/(KMol.K)
R = R/

donde :Peso molecular del gas, y para el sistema de unidades internacional

mide en Kg/KMol

.
Volumen especfico: v=V/G y para el sistema de unidades internacional (SI), se la mide en m/Kg
Ecuacin general de estado independiente de la masa de gas que evoluciona:
P.v = R. T

(SI), se la

Equivalencias:

KPa = KNewton/m

[R]

KJ
Kg .K

KJ=KN.m

[P] KN [V ] m = [P] [V ] KN .m
[G ] m.Kg [T ] K [G ] [T ] Kg.K

PRIMER PRINCIPIO DE LA TERMODINAMICA

TRABAJO: Se define as a la energa mecnica en transferencia, o sea aquella que se transfiere entre un sistema
y el medio como consecuencia de un desequilibrio mecnico. Es importante destacar que no toda la energa
mecnica es trabajo. Para asegurar que hay energa mecnica que puede transformarse en trabajo, se deber
recorrer los bordes del sistema y observar si hay algn dispositivo que permita esa transformacin.
TRABAJO DE EXPANSION O COMPRESION DE UN SISTEMA TERMOELASTICO CERRADO:
Se denomina sistema termoelstico a aquel que puede variar su volumen por variacin de temperatura o presin.
Consideremos una masa de gas perfecto encerrada en un recipiente cerrado pero de paredes no rgidas, es decir,
capaz de permitir variaciones de volumen. Tomemos un estado de equilibrio para el cual la presin del sistema
sea P. Como hemos dicho que el sistema est en equilibrio, sobre cada elemento de superficie, (dS), lmite entre
sistema y medio, actuar una fuerza elemental f=P.dS. Si el sistem,a experimenta una variacin de volumen
elemental pasando de uno de valor V a otro de valor V+dV, y la fuerza elemental se habr desplazado una
distancia elemental dl, considerando que habr infinitas fuerzas elementales que se desplazarn esa distancia
elemental, el trabajo elemental total intercambiado por el sistema con su medio a lo largo de toda la superficie de
los bordes ser: W =

f dl

y si reemplazamos el valor de f, resulta: W =

P dS dl , pero como
S

habamos partido de un estado de equilibrio, la presin P debe ser constante en todas las partes del sistema y por
lo tanto la podemos extraer de la integral: W = P

r
r
d
S

d
l

luego: W = P dV

, pero dV = dS dl ,
S

Y el trabajo total ser: W =

P dV Esta expresin solo ser vlida si la evolucin que experimenta el sistema

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es cuasi esttica, ya que es condicin que en cada uno de los estados intermedios exista una presin definida
y constante.
Analizando la expresin anterior, podemos observar que se ha fijado implcitamente una convencin de signos
para el trabajo. Efectivamente, se ha fijado que si dV>0, resulta W>0, resultando W<0 si dV<0 y en ste caso es
el medio el que realiza trabajo contra el sistema.
Si representamos en un diagrama de Clapeyron una evolucin cuasiesttica cualquiera, el
rea , V, ser
proporcional al trabajo desarrollado.

W = p.dv
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ENUNCIADO DEL PRIMER PRINCIPIO DE LA TERMODINAMICA PARA SISTEMAS CERRADOS

Inicialmente surgi como un principio de equivalencia entre el calor y el trabajo mecnico. Experiencias de
Joule condujeron a establecer que el calor es energa y que una cierta cantidad de trabajo era equivalente a una
cierta cantidad de calor. Posteriormente se lo enunci como un principio de conservacin de la energa: El
trabajo que uns sistema cerrado intercambia con el medio en una transformacin adiabtica, depende del estado
inicial de donde parte y del estado final al cual arriba, con independencia de los estados intermedios.por los
cuales pasa. Est enunciado para un sistema adiabtico, es decir, el sistema se encuentra aislado del medio por
una pared que impide la transferencia de calor, o dicho de otra manera: si dos cuerpos a distinta temperatura se
encuentran separados por una pared adiabtica, no habr interaccin entre ellos. Lo que podemos hacer hincapi
es que si el sistema evoluciona adiabticamente, el trabajo intercambiado con el medio resulta independiente del
camino seguido por el sistema. W1-2adiab. = f (1 , 2). El trabajo en stas condiciones, ser medido por una funcin
potencial, que designaremos con la letra U, y que llamaremos ENERGIA INTERNA. Esta funcin deber
cumplir la condicin de adoptar un nico valor para cada estado. W1-2adiab. = U1 - U2. Hemos tomado la
diferencia entre el estado inicial y el final, para hacer los resultados acorde con los signo de nuestra convencin,
ya que si el sistema adiabtico entrega trabajo lo deber hacer a expensas de una disminucin de la citada
funcin.
Para un caso general no adiabtico, combinando lo enunciado anteriormente, podemos decir:
Q =U2 U1 + W.
Si observamos la expresin anterior, vemos
que se ha establecido implcitamente una
convencin de signos,
Es decir: Si un sistema recibe calor, esa
cantidad ser positiva, (Q>0), si el sistema
entrega calor, la misma ser negativa, (Q<0), es
decir, las cantidades de calor son de signo
contrario a las cantidades de trabajo.
En el caso particular que el sistema se
encuentre sobre un mvil y que el mismo
realice una trayectoria donde cambia la cota
geomtrica, deberemos considerar otras
energas que podrn cambiar, luego para un
sistema cerrado la expresin del primer
principio de la termodinmica ser: Q = E2 E1 + W, donde E = U + Ec + Ep, decir, la suma de las energas
Interna, Cintica y Potencial respectivamente. (Por lo general, en los problemas a desarrollar en el curso, las
energas Cintica y potencial se desprecian, frente a los valores de las otras formas de las energas,
PROPIEDADES DE LA ENERGIA INTERNA:
a) La disminucin de la Energa Interna, mide el trabajo intercambiado por un sistema cerrado en una evolucin
W1-2adiab. = U1 U2
ADIABATICA
b) El aumento de la Energa Interna, mide la cantidad de calor intercambiada por un sistema cerrado que
evoluciona a VOLUMEN CONSTANTE, (dv=0), (siempre que sea sta, la nica forma de trabajo la nica que
el sistema poda tener:
Q1-2v=cte. = U2 U1
En general la Energa Interna es una funcin de dos variables, (Temperatura y Volumen), es decir:

U
U
dU =
dv En el caso particular de una evolucin a volumen constante, dv=0 y
dT +
T v
v T
U
dU =
dT
T v

La expresin diferencial del primer principio es:

Q = dU + W

Si la evolucin se produjo a volumen constante, y era esa la nica posibilidad que tena el sistema para
intercambiar trabajo, resultar: Qv = cte = dU v = cte y reemplazando en sta expresin el valor de dU calcuklado

Q
U
U
dt
= v = cte

dT
T v = cte
T v = cte

anteriormente para v=cte, resulta: Qv = cte =

En sta expresin, el segundo trmino expresa la cantidad de calor intercambiada por unidad de temperatura, o
sea se trata de una capacidad calorfica a volumen constante, (recordamos, la capacidad calorfica es la cantidad
de calor que hay que entregarle a un sistema para que su temperatura se incremente en un grado centgrado).

T v = cte

Luego: Cv =

ENERGIA INTERNA DE LOS GASES PERFECTOS O IDEALES:

La energa interna de los gases perfectos o ideales es solo funcin de la temperatura. Es puede demostrase en
forma rigurosa con ayuda de relaciones que derivan del segundo principio de la termodinmica, como veremos
ms adelante, no obstante y hasta tanto desarrollemos el tema, recurriremos a la experiencia de Joule: de
expansin de un gas en el vaco.
Se toman dos recipientes de paredes diatrmicas, se los conecta entre si mediante una vlvula. En uno de los
recipientes, de volumen conocido se coloca una masa de gas que tendr una temperatura T y una persin P y en
el otro recipiente se efecta vaco. Ambos recipientes se colocan en un calormetro, (recipiente adiabtico lleno
con agua a temperatura conocida). Luego de un cierto tiempo y dado que los recipientes tienen paredes
conductoras del calor, todos habrn adoptado la misma temperatura, T1, por ejemplo. Se abre la vlvula y se
permite que el gas se expanda. Al cabo de un tiempo el gas habr pasado a ocupar un volumen V2 mayor que el
inicial, V1. La presin del gas habr disminuido pasando a ocupar una presin >P2<P1. Si el gas que se introdujo
en uno de los recipientes era ideal o perfecto, no se apreciar variacin de temperatura. Esto se puede expresar
Q=0, como el gas se expandi contra el vaco, es W=0, luego deber ser U1=U2
Por lo tanto la Energa Interna de los Gases perfectos o Ideales solo es funcin de la temperatura y la capacidad

dU
= Cv dU = Cv.dT
dT

calorfica ser funcin de las derivadas totales:

U 2U 1 = Cv, dT
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