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    Reglas de Pauling

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    Linus Pauling propuso una serie de reglas empíricas para explicar los criterios de empaquetado de las estructuras iónicas. Aunque estas reglas son ahora anticuadas, siguen siendo útiles para comprender las estructuras iónicas más simples. Las reglas incluyen que los cationes forman poliedros de coordinación con los aniones determinados por los radios iónicos, que las estructuras son más estables cuando la valencia electrostática de cada ión se neutraliza completamente, y que compartir aristas y caras entre poliedros de coordinación reduce

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    Linus Pauling propuso una serie de reglas empíricas para explicar los criterios de empaquetado de las estructuras iónicas. Aunque estas reglas son ahora anticuadas, siguen siendo útiles para comprender las estructuras iónicas más simples. Las reglas incluyen que los cationes forman poliedros de coordinación con los aniones determinados por los radios iónicos, que las estructuras son más estables cuando la valencia electrostática de cada ión se neutraliza completamente, y que compartir aristas y caras entre poliedros de coordinación reduce

    Descripción original:

    Cristalografía

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    Linus Pauling propuso una serie de reglas empíricas para explicar los criterios de empaquetado de las estructuras iónicas. Aunque estas reglas son ahora anticuadas, siguen siendo útiles para comprender las estructuras iónicas más simples. Las reglas incluyen que los cationes forman poliedros de coordinación con los aniones determinados por los radios iónicos, que las estructuras son más estables cuando la valencia electrostática de cada ión se neutraliza completamente, y que compartir aristas y caras entre poliedros de coordinación reduce

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    Linus Pauling propuso una serie de reglas empíricas para explicar los criterios de empaquetado de las estructuras iónicas. Aunque estas reglas son ahora anticuadas, siguen siendo útiles para comprender las estructuras iónicas más simples. Las reglas incluyen que los cationes forman poliedros de coordinación con los aniones determinados por los radios iónicos, que las estructuras son más estables cuando la valencia electrostática de cada ión se neutraliza completamente, y que compartir aristas y caras entre poliedros de coordinación reduce

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    REGLAS DE PAULING

    Linus Pauling propuso una serie de reglas empricas que


    Permitan explicar,a grandes rasgos los criterios de empaquetado
    que siguen gran parte de las estructuras con enlaces predominantemente
    inicos.
    El actual desarrollo de la Cristalografa ha dejado estas reglas un tanto
    anticuadas y no pueden explicarse las estructuras inicas exclusivamente
    en base a ellas.
    No obstante, en un curso de Cristalografa general deben citarse los
    criterios expresados empricamente por Pauling y que ayudan a la
    comprensin de las estructuras inicas ms simples.

    Regla 1
    En torno a cada catin se forma un poliedro de coordinacin de aniones ,en el cual la distancia
    catin-anin viene determinada por la suma de sus radios y el nmero de coordinacin por la
    relacin de radios Rc/Ra,

    Regla 2, Principio de la Valencia Electrosttica


    Una estructura inica ser estable si la suma de las fuerzas de enlace electrostticas que
    alcanzan a un in es = a la valencia (carga de ese in)
    Para comprenderlo mejor, definimos el concepto de Valencia electrosttica como carga de un
    in /n de coordinacin,.
    Por ejemplo, en el NaCl , cada Na+ est rodeado por 6 Cl-. El Na
    est pues en coordinacin 6. por lo tanto, la valencia
    electrosttica es 1/6 = 1/6. . 1/6 de carga negativa llega al in Na
    procedente de cada Cl.
    La carga total (1+) de cada in Na se compensa por las de los seis
    cloros que tiene alrededor

    Igualmente, en la estructura de la CaF2 cada Ca+2 ion est rodeado por 8 F- y cada F de 4 Ca. La
    fuerza de enlace electrostatico electrostatica que llega al in Ca de cada F es 1/4. Puesto que
    hay 8 F la carga total que llega al Ca e 8*1/4 o= 2. Por tanto, la carga del Ca se equilibra.
    La carga del Ca que llega al F es de 2/8. Como hay 4 Ca alrededor de cada F, la carga se
    equilibra tambin.

    Tipos de compuestos inicos sefn la segunda regal de Pauling.


    1- Isodesmicos: Compuestos en los que todos los enlaces poseen la misma fuerza . (Ej. El
    grupo de la espinela: (MgAl2O4)). In esa estructura, hay dos poliedros de coordinacin y
    la contribucin del oxgeno a cada uno de los poliedros es 2.Oxidos, halogenuros e
    hidrxidos suelen ser isodsmicos.,
    2- Anisodesmicos: Aquellos en los que en las estructuras hay enlaces con diferentes fuerzas
    de enlace para un mismo in. Ej. Sulfates y carbonatos y fosfatos son anisodsmicos.
    3- Mesodesmicos : Aquellos en los que un catin determinado siempre aporta la mitad de
    la fuerza total de enlace del anin. Los silicates son mesodsmicos.

    El in C+4 adopta una coordinacin triangular con el oxgeno O2


    . Aqu, la e.v. = 4/3 . Cada uno de los tres oxgenos neutraliza
    una carga 4/3 del in carbon para que la valencia de este in
    se neutralice.Sin embargo, a cada oxgeno le quedan 2/3 de
    carga sin compensar (2 = 6/3) As, en la estructura de un
    carbonato, el anin oxgeno est ms fuertemente unido al ion
    carbono central que a otros cationes. La fuerza de enlace
    electrosttica no es la misma en todas las direcciones. Estas
    estructuras son heterodsmicas. Se formen grupos aninicos
    radicales islas.

    Un tercer caso es el de los silicatos, en los que el in Si+4 forma


    coordinacin tetradrica con el O-2. Aqu, la e.v. que llega al Si
    de cada oxgeno es 4/4 = 1 , lo que supone que a cada oxgeno le
    queda una carga -1 sin neutralizar. Como supone justamente la
    mitad de la valencia del O-2, ste puede ser compartido por otro
    tetraedro, dando lugar a estructuras polimerizadas. En este caso,
    el enlace se dice que es mesodsmico

    Estructura anisodsmica. Carbonato

    Estructura mesodsmica .Silicato(ver tipos de silicatos en la presentacin de clase (L4)


    3 Regla de Pauling
    La existencia de aristas, y sobre todo de caras compartidas por dos poliedros de coordinacin
    disminuyen la estabilidad de las estructuras.

    4ReglaEn un cristal que contiene diferentes cationes, los de valencia mayor y menor
    nmero de coordinacin no suelen compartir elementos de los poliedros de coordinacin
    diferentes de los vrtices. Esta regla consigue minimizar las fuerzas de repulsin entre los
    cationes del centro de los poliedros, mayor cunto menor sea la distancia entre ellos y
    mayor su carga.
    5Regla :

    La quinta regla de Pauling o Ley de la parsimonia establece que el nmero de partculas


    estructurales diferentes dentro de una estructura tiende a un lmite. Esta regla tiene
    importancia cuando se estudian los silicatos, en los que las sustituciones isomrficas son
    muy abundantes, los carbonatos. Los iones que se sustituyen ocupan los mismos lugares
    de coordinacin que los sustituidos, de manera que la complejidad qumica ES MAYOR QUE
    LA ESTRUCTURAL.

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