BIOMOLECULAS

Elementos qumicos que formanparte de los seres vivos

Descripcin de la Situacin Problema:

El metabolismo es el conjunto de reacciones bioqumicas y procesos fisicoqumicos que ocurren
en una clula y en el organismo, para producir o gastar energa. Estos procesos complejos que
estn interrelacionados son la base de la vida a escala molecular, y permiten las diversas
actividades de las clulas: crecer, reproducirse, mantener sus estructuras, responder a estmulos,
etc. Dentro de esta gran cantidad de procesos y subprocesos estn presentes las protenas que a
su vez estn controladas por los procesos genticos codificados por los cidos nucleicos, la
comprensin de estas especies qumicas en las que se encuentran heterotomos como el
nitrgeno y el azufre tiene gran relevancia.

Problema de la unidad:
Qu papel tienen las protenas, vitaminas, cidos nucleicos y otras biomolculas con
nitrgeno, azufre y fosforo en la obtencin de energa en los seres vivos?

Preguntas orientadoras para resolver el problema de la unidad:

1. Qu son las aminas?, En qu consiste su qumica?

Aminas

Las aminas son los compuestos nitrogenados equivalentes, en cierto modo, a los alcoholes,
fenoles y teres en los compuestos oxigenados. Lo mismo que stos podan considerarse como
derivados del agua, las aminas pueden suponerse formalmente como derivados del amoniaco, en
el que se ha sustituido uno, dos o los tres tomos de hidrgeno por radicales hidrocarbonados.
Resultan as tres clases diferentes de aminas, llamadas primarias, secundarias y terciarias,
respectivamente, y cuyas frmulas generales son:
 amina primaria amina secundaria amina terciaria

Cuando los radicales R, R' y R" son alifticos las aminas se llaman alifticas; mientras que si
uno de ellos es aromtico las aminas se consideran como aromticas.

Nomenclatura

Las aminas sencillas se nombran aadiendo el sufijo amina a los nombres de los radicales
alquilo o arilo unidos al nitrgeno. A veces, para mayor claridad, se toma el nombre de la amina
correspondiente a la agrupacin hidrocarbonada ms larga o ms importante, anteponiendo los
otros sustituyentes precedidos de la letra N. Ejemplos:

metilamina etilamina isopropilamina

dietilamina metil-para-toluilamina

En compuestos ms complejos se nombra el grupo amino como sustituyente de la cadena o

anillo en cuestin. Ejemplos:

2-amino-4-metilpentano 1,3-diaminopropano

Propiedades fisicoqumicas

La existencia del enlace NH en las aminas primarias y secundarias hace posible la asociacin
molecular a travs de enlaces de hidrgeno del tipo NH N. Estos enlaces son ms dbiles
que los del tipo OH O, que existen en los alcoholes (debido a que la electronegatividad
del nitrgeno es menor que la del oxgeno). Por ello, los puntos de fusin y de ebullicin de
estas aminas son ms bajos que los de los correspondientes alcoholes, pero bastante ms altos
que los de los hidrocarburos de anlogo peso molecular.

Las aminas secundarias estn algo menos asociadas que las primarias, debido principalmente al
impedimento estrico que ejercen los dos radicales hidrocarbonados sobre el grupo NH. Por
ltimo. las aminas terciarias, al no contener en su molcula enlaces NH, no pueden asociarse
mediante enlaces de hidrgeno, por lo que sus puntos de ebullicin son parecidos a los de los
hidrocarburos de anlogo peso molecular.
Las consideraciones anteriores sirven tambin para discutir la solubilidad de las aminas en agua
y otros disolventes fuertemente polares. As, las aminas primarias y secundarias pueden formar
con el agua enlaces de hidrgeno, por lo que los primeros trminos de estas series son muy
solubles en agua. En cambio, las aminas terciarias son muy poco solubles en agua, debido al
impedimento estrico de los tres radicales alquilo para la formacin de enlaces de hidrgeno.

Las aminas (lo mismo que el amoniaco) reaccionan con los cidos tanto orgnicos como
inorgnicos (reaccin de neutralizacin), dando lugar a sales, muchas de ellas cristalinas y
estables. Estas sales de aminas pueden considerarse formalmente como derivadas de las del ion
amonio, por sustitucin de uno o varios hidrgenos por radicales hidrocarbonados, lo que sirve
de base para su nomenclatura. Por ejemplo:

- +
CH3CH2NH2 + CH3COOH CH3COO CH3CH2NH
3
etilamina cido actico acetato de etilamonio

Existen tambin sales de aminas terciarias e incluso las llamadas sales de amonio cuaternario,
en las que los cuatro hidrgenos del ion estn sustituidos por radicales hidrocarbonados.

Mtodos de obtencin

a) Reduccin de compuestos de nitrgeno insaturados

Los compuestos insaturados de nitrgeno, como son los nitrocompuestos, nitrilos y amidas,
pueden reducirse hasta aminas primarias mediante hidrgeno en presencia de catalizadores o
bien con reductores qumicos (hidruro de litio y aluminio, estao o hierro y cido clorhdrico).
La reduccin de nitrocompuestos es de gran utilidad para la obtencin de aminas aromticas,
dada la facilidad de nitracin de los anillos aromticos. As se prepara por ejemplo, la anilina,
por reduccin del nitrobenceno:

En el laboratorio suele llevarse a cabo esta reduccin mediante estao y cido clorhdrico,
mientras que en la industria se emplean limaduras de hierro en presencia de agua y una pequea
cantidad de cido clorhdrico.

b) Reaccin de amoniaco con halogenuros de alquilo.

El amoniaco reacciona con los halogenuros de alquilo para formar, en primer lugar, una sal de
alquilamonio, de la que puede liberarse la amina (base dbil), por tratamiento con hidrxido
sdico (base fuerte), segn la reaccin:

NaOH
RX + NH3 RNH3 X RNH2 + Na X + H2O

Sin embargo, la reaccin no es tan sencilla, porque las aminas pueden atacar, a su vez, al
halogenuro de alquilo, formndose as, sucesivamente, sales de di-, tris y tetra-alquilamonio.
Por ello en la prctica se obtiene una mezcla de aminas primarias, secundarias y terciarias, que
pueden separarse por destilacin fraccionada. Por otro lado, se puede favorecer el rendimiento
en el tipo de amina deseado, modificando la relacin de concentraciones de los reactivos
iniciales: as, empleando un gran exceso de amoniaco predomina, como es lgico, la formacin
de amina primaria, mientras que un exceso de halogenuro de alquilo favorece la formacin de
amina terciaria.

Reacciones de las aminas

a) Las aminas presentan un carcter marcadamente bsico que se pone de manifiesto en la

formacin de sales. Estas sales son slidos incoloros, no voltiles, solubles en agua e insolubles
en disolventes orgnicos.

b) La reaccin con el cido nitroso permite diferenciar entre aminas primarias, secundarias y
terciarias. As:

Las aminas primarias reaccionan con desprendimiento de nitrgeno:

RCH2NH2 + HONO RCH2OH + N2 + H2O

amina primaria alcohol

Las aminas secundarias reaccionan lentamente en caliente con el cido nitroso

formando nitrosaminas con apariencia aceitosa:

RNHR' + HONO RNNOR' + H2O

amina secundaria nitrosamina

Las aminas terciarias tratadas con exceso de cido nitroso conducen a la formacin de
nitritos:

RNR'R'' + HONO RN(R')HNO2R

amina terciaria nitrito de trialquilamonio

Las aminas son compuestos orgnicos derivados del amoniaco (NH 3), y son producto de la
sustitucin de los hidrgenos que componen al amoniaco por grupos alquilo o arilo.
Las aminas se clasifican de acuerdo al nmero de sustituyentes unidos al nitrgeno en aminas
primarias, aminas secundarias y terciarias.

Propiedades fsicas de
aminas
Las aminas presentan puntos de fusin y ebullicin ms bajos que los alcoholes. As, la
etilamina hierve a 17C, mientras que el punto de ebullicin del etanol es de 78C.

CH3CH2OH P.eb. = 78C

CH3CH2NH2 P. eb. = 17C

La menor electronegatividad del nitrgeno, comparada con la del oxgeno, hace que los puentes
de hidrgeno que forman las aminas sean ms dbiles que los formados por los alcoholes.
Tambin se observa que las aminas primarias tienen mayores puntos de ebullicin que las
secundarias y estas a su vez mayores que las terciarias.

La amina terciaria no puede formar puentes de hidrgeno (carece de hidrgeno sobre el

nitrgeno), lo que explica su bajo punto de ebullicin.
En el caso de la amina secundaria, los impedimentos estricos debidos a las cadenas que rodean
el nitrgeno dificultan las interacciones entre molculas.

Las aminas con menos de siete carbonos son solubles en agua.

NOMENCLATURA DE AMINAS - REGLAS IUPAC

Regla 1. Las aminas se pueden nombrar como derivados de alquilaminas o alcanoaminas.
Veamos algunos ejemplos.

Regla 2. Si un radical est repetido varias veces, se indica con los prefijos di-, tri-,...
Si la amina lleva radicales diferentes, se nombran alfabticamente.

Regla 3. Los sustituyentes unidos directamente al nitrgeno llevan el localizador N. Si en la

molcula hay dos grupos amino sustituidos se emplea N,N'.

Regla 4. Cuando la amina no es el grupo funcional pasa a nombrarse como amino-. La mayor
parte de los grupos funcionales tienen prioridad sobre la amina (cidos y derivados, carbonilos,
alcoholes)

2. Qu son las amidas?, En qu consiste su qumica?

Derivan de los cidos carboxlicos por substitucin del grupo -OH por un grupo

dando lugar a amidas sencillas, amidas N-sustituidas o N, N-disustituidas.

Las amidas son derivados funcionales de los cidos.

Am Una amida es un compuesto orgnico cuyo grupo funcional es del tipo RCONR'R'', siendo
CO un carbonilo, N un tomo de nitrgeno, y R, R'
 Se nombran como el cido del que provienen, pero con la terminacin "-amida".

etanamida o acetamida

Si se trata de amidas sustituidas hay que especificar los radicales unidos al nitrgeno
anteponiendo la letra N.

N-metil-etanamida

Se utiliza el sufijo -carboxamida para el grupo -CO-NH2 cuando el cido de

referencia se nombra usando el sufijo -carboxlico.

1,2,4-butanotricarboxamida

Cuando la funcin amida no es la principal, el grupo -CO-NH 2 se nombra por el

prefijo carbamoil-, y un grupo como -CO-NH-CH 3 por el prefijo metilcarbamoil-. El
grupo -NH-CO-CH3 se nombra como acetamido-, y el grupo -NH-CO-CH2-CH2-CH3
como propanocarboxamido-.

cido 4-carbamoilhexanoico

cido 4-etanocarboxamidohexanoico

Si nos dan la frmula

 Nombra los radicales unidos al nitrgeno precedidos de la N. Luego nombra la cadena que
contiene el carbonilo terminada en -amida.

Si nos dan el nombre

La raz anterior al sufijo -amida es la cadena principal. Despus del nitrgeno sita los
radicales precedidos de la N. Completa luego los hidrgenos.

etanamida
acetamida

benzamida
 N-metiletanamida
N-metilacetamida

N-metilbenzamida

diacetamida

N-metildiacetamida

NOMENCLATURA DE AMIDAS - REGLAS IUPAC

Las amidas se nombran como derivados de cidos carboxlicos sustituyendo la terminacin -
oico del cido por -amida.

Las amidas son grupos prioritarios frente a aminas, alcoholes, cetonas, aldehdos y nitrilos.

Las amidas actan como sustituyentes cuando en la molcula hay grupos prioritarios, en este
caso, preceden el nombre de la cadena principal y se nombran como carbamol-.......

Cuando el grupo amida va unido a un ciclo, se nombra el ciclo como cadena principal y se
emplea la terminacin -carboxamida para nombrar la amida.
3. Qu son los aminocidos, como se organizan para formar protenas?

El cuerpo humano se compone en un 20 por ciento de protenas. Las protenas juegan en casi
todos los procesos biolgicos un papel clave. Los aminocidos son la base de las de las
protenas.

Dado que gran parte de nuestras clulas, msculos y tejidos estn compuestos por aminocidos,
stos forman parte de numerosas funciones importantes en nuestro cuerpo: los aminocidos
confieren a la clula no slo su estructura, sino que tambin son responsables del transporte y el
almacenamiento de toda clase de nutrientes de vital importancia. Los aminocidos influyen en
las funciones de rganos, glndulas, tendones o arterias. Son esenciales en la curacin de
heridas y reparacin de tejidos, especialmente msculos, huesos, piel y cabello, as como en la
eliminacin de los impactos negativos que se asocian a trastornos metablicos de todo tipo.

4. Qu son los cidos nucleicos, como se explica su qumica y estructura?

Son polmeros unidos mediante enlaces fosfodister, son los que almacenan la informacin
gentica de los organismos vivos y son los encargados de la trasferencia de genes, hay dos tipos
bsicos que son el ADN (cido desoxirribonucleico) y ARN (Acido Ribonucleico).
Los cidos ribonucleicos estn formados por cadenas de nucletidos que se pliega segn sea su
funcin en la clula, estn los ARN mensajeros, de transferencia y ribosomas. El cido
desoxirribonucleico (ADN) es el que contiene el mensaje gentico para toda la funcin y
organizacin de la clula.
Clasificaciones de los Aminocidos
Cada uno de las 20 -aminocido encontradas en las protenas se puede distinguir por la
substitucin de los grupos-R en el tomo del carbono-. Existen dos clases amplias de
aminocidos de acuerdo a si el grupo-R, hidrofbicos o hidroflicos.
Los aminocidos hidrofbicos tienden a rechazar el ambiente acuoso y, por lo tanto, residen
predominante dentro de las protenas. Esta clase de aminocidos no se ionizan ni participan en
la formacin de enlaces de H. Los aminocidos hidroflicos tienden a interactuar con el
ambiente acuoso, estn implicados a menudo en la formacin de enlaces de H y se encuentran
predominantemente en las superficies externas de las protenas o en los sitios reactivos de las
enzimas.

Caractersticas cido-Base de los Aminocidos

Los grupos -COOH y -NH2 de los aminocidos son capaces de ionizarse (al igual que los
grupos-R cidos y bsicos de los aminocidos). Como resultado de su capacidad de iotizacin
las siguientes reacciones de equilibrio inico pueden ser escritas:
R-COOH <> R-COO + H+
R-NH3+ <> R-NH2 + H+
Las reacciones de equilibrio, segn lo escrito arriba, demuestran que los aminocidos contienen
por lo menos dos grupos cidos dbiles. Sin embargo, el grupo carboxilo es un cido ms fuerte
que el grupo amino. A pH fisiolgico (alrededor 7.4) el grupo carboxilo no estar protonado y el
grupo amino protonado. Un aminocido con un grupo-R no ionizable sera elctricamente
neutro a este pH. Esta especie se llama un zwitterion.
Como los cidos orgnicos tpicos, la fuerza cida de los grupos carboxilos, amino y grupos-R
ionizables en los aminocidos se pueden definir por la constante de disociacin, Ka o ms
comnmente el logaritmo negativo de Ka, la pKa. La carga neta (la suma algebraica de todos
los grupos con carga presentes) de cualquier aminocido, pptido o protena, depender del pH
del ambiente acuoso circundante. Cuando el pH de una solucin de aminocido o protenas
cambia la carga neta de los aminocidos tambin cambiar. Este fenmeno se puede observar
durante la titulacin de cualquier aminocido o protena. Cuando la carga neta de un aminocido
o de una protena es cero el pH ser equivalente al punto isoelctrico:pi.
Significado Funcional de los Grupos-R de los Aminocidos

En solucin es la naturaleza de los grupos-R de los aminocido los que dictan relaciones de
estructura-funcin de pptidos y protenas. Los aminocidos hidrofbicos sern encontrados
generalmente en el interior de las protenas protegidos del contacto directo con el agua.
Inversamente, los aminocidos hidroflicos se encuentran generalmente en el exterior de
protenas as como tambin en los centros activos de las protenas enzimticamente activas. De
hecho, es la misma naturaleza de ciertos grupos-R de los aminocidos que permiten que las
reacciones enzimticas puedan ocurrir.

El anillo imidazlico de la histidina permite que este acte como un donante o aceptador de
protones a pH fisiolgico. Por lo tanto, se lo encuentra con frecuencia en el centro activo de las
enzimas. Igualmente importante es la capacidad de las histidinas en la hemoglobina de proteger
los iones de H+ de la ionizacin del cido carbnico en los glbulos rojos. Es esta propiedad de
la hemoglobina que le permite intercambiar el O2 y el CO2 en los tejidos o los pulmones,
respectivamente.

El alcohol primario de la serina y de la treonina as como el tiol (SH) de la cistena permite que
estos aminocidos acten como nucleofilos durante la catlisis enzimtica. Adems, el tiol de la
cistena puede formar un enlace de disulfuro con otras cistenas:
Cistena-SH + HS-Cistena <> Cistena-S-S-Cistena
Este disulfuro simple se identifica como cistina. La formacin de enlaces de disulfuro entre
cistenas presentes en las protenas es importante para la formacin de dominios estructurales
activos en una gran cantidad de protenas. Las uniones disulfuro entre cistenas de diferentes
cadenas de polipptido de protenas oligomricas desempean un papel crucial en el
ordenamiento estructural de protenas complejas, e.g. el receptor de la insulina.
Caractersticas pticas de los Aminocidos
Un tomo de carbn tetradrico con 4 componentes distintos se dice que es un carbono quiral.
El nico aminocido que no exhibe quiralidad es la glicina ya que su "grupo-R" es un tomo de
hidrgeno. La quiralidad describe la direccionalidad de una molcula que se observa por su
capacidad de girar el plano de luz polarizada a la derecha (dextrgira) o a la izquierda
(levgira). Todos los aminocidos en las protenas exhiben la misma configuracin estrica
absoluta como el L-gliceraldehdo. Por lo tanto, son todos L--aminocidos. Los D-amino
cidos nunca se encuentran en protenas, aunque existan en la naturaleza. Los D-aminocidos se
encuentran a menudo en polipptidos que son antibiticos.
Los grupos-R aromticos en los aminocidos absorben la luz ultravioleta con una absorbancia
mxima en la gama de 280nm. La capacidad de las protenas de absorber la luz ultravioleta es
predominante debido a la presencia del triptfano que absorbe fuertemente la luz ultravioleta.
El Enlace de Peptdico
La formacin del enlace de peptdico es una reaccin de condensacin que lleva a la
polimerizacin de aminocidos en los pptidos y las protenas. Los pptidos son pequeos y
tienen pocos aminocidos. Muchas hormonas y neurotransmisores son pptidos. Adems, varios
antibiticos y agentes antitumorales son pptidos. Las protenas son polipptidos de gran
longitud que varan mucho. El pptido ms simple, un dipptido, contiene un solo enlace
peptdico formado por la condensacin del grupo carboxilo de un aminocido con el grupo
amino del segundo aminocido con la eliminacin concomitante del agua. La presencia del
grupo de carbonilo en un enlace de pptido permite que la estabilizacin de la resonancia de los
electrones ocurra de tal forma que el enlace peptdico exhibe rigidez a diferencia del tpico
doble enlace C=C. Se dice por tanto que el enlace peptdico tiene un carcter de doble-enlace.
Estabilizacin de la resonancia pptido bonos El Enlace de Peptdico
La formacin del enlace de peptdico es una reaccin de condensacin que lleva a la
polimerizacin de aminocidos en los pptidos y las protenas. Los pptidos son pequeos y
tienen pocos aminocidos. Muchas hormonas y neurotransmisores son pptidos. Adems,
varios antibiticos y agentes antitumorales son pptidos. Las protenas son polipptidos de
gran longitud que varan mucho. El pptido ms simple, un dipptido, contiene un solo
enlace peptdico formado por la condensacin del grupo carboxilo de un aminocido con el
grupo amino del segundo aminocido con la eliminacin concomitante del agua. La presencia
del grupo de carbonilo en un enlace de pptido permite que la estabilizacin de la resonancia
de los electrones ocurra de tal forma que el enlace peptdico exhibe rigidez a diferencia del
tpico doble enlace C=C. Se dice por tanto que el enlace peptdico tiene un carcter de
doble-enlace.

5. Qu son los nitrilos?, Qu caractersticas qumicas tienen?

Es un compuesto qumico en cuya molcula existe el grupo funcional cianuro o ciano, -CN.
Los nitrilos se pueden considerar derivados orgnicos del cianuro de hidrgeno, en los que el
hidrgeno ha sido sustituido por un radical alquilo. Se nombran aadiendo el sufijo nitrilo al
nombre de la cadena principal; por ejemplo, etanonitrilo, CH3CN.
OBTENCIN:
Los nitrilos alifticos pueden obtenerse mediante la sustitucin nuclefila del tomo de
halgeno de un halogenuro de alquilo por ataque del agente nuclefilo CN, procedente de un
cianuro alcalino, segn la reaccin esquemtica:
RX + CNNa+ RC N + XNa+
Este mtodo no puede utilizarse para la obtencin de nitrilos aromticos, puesto que los
halogenuros de arilo son muy inertes a la sustitucin nuclefila. Por ello, en lugar de stos se
utilizan las sales de diazonio, en las que puede sustituirse fcilmente el grupo diazo por un
agente nuclefilo, segn la reaccin esquemtica:
N+NX + CNNa+ CN + N2 + XNa+
PROPIEDADES FSICAS Y QUMICA:
El enlace triple C N difiere bastante del CC, siendo algo ms fuerte y mucho ms polarizado,
en el sentido +C N, lo mismo que ocurra en el enlace C=O. La gran polaridad del enlace C N
provoca que los nitrilos tengan puntos de ebullicin bastante elevados (en relacin con su peso
molecular). Asimismo, son buenos disolventes de compuestos orgnicos polares, como cidos
carboxlicos, aldehdos y cetonas, etc., siendo a su vez relativamente solubles en agua.
6. Qu compuestos orgnicos presentan azufre?, En qu consiste su qumica?
- FUNCIONES CON AZUFRE Funcin tiol o mercaptano La funcin tiol o
mercaptano posee la misma estructura que un alcohol en la que el tomo
de oxgeno es reemplazado por uno de azufre, Figura N 24. En general en
qumica orgnica se utiliza el prefijo 'tio' para indicar este tipo de
reemplazo.
Propiedades de los mercaptanos La principal caracterstica de los
mercaptanos son sus olores nauseabundos, debido a que se forman en la
descomposicin de las protenas, y la evolucin ha hecho que queden vivos
los individuos que no se alimentaban de ellas por su alta probabilidad de
infectarse. Debido a la fuerza de ese olor se agregan a los gases
combustibles, que son inodoros, para detectar las fugas.
Azufre y compuestos de fsforo
1. Nucleophilicity de compuestos de azufre
Anlogos de azufre de alcoholes son llamados tioles o mercaptanosy anlogos del ter se
llaman sulfuros. El comportamiento qumico de tioles y sulfuros contrasta con el de alcoholes y
teres en algunas maneras importantes. Puesto que el sulfuro de hidrgeno (H 2S) es un cido
mucho ms fuerte que el agua (por ms de 10 millones de veces), esperamos y encontrar, tioles
a cidos ms fuertes que el equivalente alcoholes y fenoles. Tiolato bases conjugadas se forman
fcilmente y han demostrado para ser excelentes nuclefilos en S N2 reacciones de Haluros de
alquilo y tosylates.
R S(-) Na(+) + (CH3)2CH-Br (CH3)2CH S R + Na(+) Br(-)
Aunque la basicidad de los teres es aproximadamente cien veces mayor que la de sulfuros
equivalente, el nucleophilicity de azufre es mucho mayor que la del oxgeno, llevando a una
serie de interesantes y tiles electrfila sustituciones de azufre que normalmente no se observan
para el oxgeno. Sulfuros, por ejemplo, reaccionan con halogenuros de alquilo para dar sulfonio
ternario sales (ecuacin # 1) de la misma manera que 3 -las aminas son alquiladas a las sales de
amonio cuaternario. Aunque equivalente oxonium sales de teres son conocidos, slo estn
dispuestos bajo condiciones extremas y son muy reactivas. Notable, sulfxidos (ecuacin # 2),
sulfinate sales (# 3) y sulfito anin (# 4) tambin alquilato de azufre, a pesar de la carga formal
negativa parcial en oxgeno y la carga positiva parcial en azufre.

2. Estados oxidacin de compuestos de azufre

Oxgeno supone slo dos Estados de oxidacin en sus compuestos orgnicos (-1 en perxidos y
2 en otros compuestos). Azufre, por otro lado, se encuentra en Estados de oxidacin de 2 a +
6, como se muestra en la tabla siguiente (algunos compuestos inorgnicos simples se muestran
en naranja).

Trate de dibujar estructuras de Lewis para los tomos de azufre de estos compuestos. Si
restringir sus frmulas a octetos de valence shell electron, la mayora de los Estados de
oxidacin ms alto tendr separacin de carga formal, como en la ecuacin 2 por encima. Las
frmulas aqu neutralizan esta separacin de carga por doble vinculacin que se expande el
octeto de Valencia del azufre. De hecho, los bonos de doble S = O no consisten en la habitual
y -orbitarios encontradas enlaces dobles de carbono. Como un tercer elemento de la fila, el
azufre tiene cinco 3d-orbitarios vacos que se pueden utilizar para p-d en una manera similar a
p -p () de la vinculacin la vinculacin. De esta manera azufre puede ampliar un octeto como
argn valence shell por dos (por ejemplo, sulfxidos) o cuatro (por ejemplo, Sulfonas)
electrones. Sulfxidos tienen forma piramidal fija (el par de electrones de no vinculacin de
azufre ocupa una esquina de un tetraedro con azufre en el centro). Por lo tanto, tener dos
diferentes sustituyentes alquil o aril sulfxidos son quirales. Enantiomrica sulfxidos son
estables y pueden ser aislados.
Tioles tambin difieren dramticamente de los alcoholes en su qumica de oxidacin. Oxidacin
de 1 y 2 -alcoholes a aldehdos y cetonas cambia el estado de oxidacin de carbono pero no
oxgeno. Oxidacin de tioles y otros compuestos de azufre cambia el estado de oxidacin del
azufre en lugar de carbono. Vemos algunas oxidaciones del sulfuro representante en los
siguientes ejemplos. En el primer caso, la oxidacin suave convierte tioles en disufides. Una
equivalente oxidacin de alcoholes a los perxidos no se observa normalmente. Las razones de
este comportamiento diferente no son difciles de identificar. El S-S solo enlace es casi dos
veces tan fuerte como el enlace O O en perxidos, y el enlace O H es de ms de 25 kcal/mol
ms fuertes que un enlace S H. As, la termodinmica favorece disulfuro formacin sobre
perxido de.
Oxidacin suave de disufides con cloro da cloruros de alkylsulfenyl, pero la oxidacin ms
vigorosa forma cidos sulfnicos (ejemplo 2). Finalmente, la oxidacin de sulfuros con
perxido de hidrgeno (o percidos) conduce primero a sulfxidos y Sulfonas entonces.

La nomenclatura de los compuestos de azufre es generalmente sencilla. El prefijo tio denota la

sustitucin de un oxgeno funcional por azufre. As,-SH es un tiol y C = S una Tiona. El prefijo
thia denota sustitucin de un tomo de carbono en una cadena o anillo de azufre, aunque un
sola sulfuro de ter-como generalmente se denomina un sulfuro. Por ejemplo, C 2H5SC3H7 es
sulfuro de etilo propilo y C 2H5SCH2SC3H7 puede ser nombrado 3,5 dithiaoctane. Sulfonatos son
sulfonato de steres de cidos sultones son el equivalente de lactonas. Otros nombres se
observan en la tabla anterior.

3. oxidacin de alcoholes por DMSO

La conversin de 1 y 2 -alcoholes a aldehdos y cetonas es una reaccin importante que, en su
forma ms simple, puede considerarse una deshidrogenacin (prdida de H 2). Al proporcionar
una fuente de oxgeno para fijar el hidrgeno del producto como el agua, se puede convertir el
proceso endotrmico deshidrogenacin a una exotrmica ms favorable. Una fuente de oxgeno
que ha demostrado ser eficaz para la oxidacin de alcoholes es el solvente simple sulfxido,
DMSO. La reaccin es operativamente fcil: una solucin de DMSO del alcohol se trata con
uno de varios reactivos deshidratacin electroflico (E). El alcohol es oxidado; DMSO se reduce
a sulfuro de dimetilo; y agua es tomado por el electrfilo. Debido a la naturaleza exotrmica de
la reaccin, est dirigido generalmente a-50 c o inferior. Co solventes como el cloruro de
metileno o THF son necesarios, ya que el DMSO puro se congela a 18 . La reaccin de cloruro
del oxalyl con DMSO puede generar cloruro de chlorodimethylsulfonium que entonces oxida el
alcohol (Oxidacin de Swern). Como alternativa, un mecanismo general plausible para esta
reaccin interesante y til se dibuja a continuacin.

Porque tantos electrophiles diferentes se han utilizado para esta oxidacin, es difcil presentar
un nico mecanismo general. La mayora de los electrophiles son buena Acilante reactivo, por
lo que es razonable esperar una acilacin inicial del oxgeno sulfxido. (El uso de DCC como
un reactivo de acilacin fue descrito en otra parte). El carcter electroflico del tomo del
sulfuro es realzado por acilacin. Vinculacin de azufre para el tomo de oxgeno del alcohol
entonces sigue. Los pasos restantes son eliminaciones, naturaleza similares a los propuestos
para otras oxidaciones de alcohol. En algunos casos triethyl amina se agrega para proporcionar
una base adicional. Se dan tres ejemplos de estas oxidaciones de DMSO en el siguiente
diagrama. Tenga en cuenta que este procedimiento de oxidacin es muy suave y tolera una
variedad de otros grupos funcionales, los que tienen tomos de nitrgeno y azufre oxidables
incluyendo.
4. Nucleophilicity de compuestos de fsforo
Anlogos de fsforo de aminas se llaman fosfinas. La qumica de fosfinas y los steres de
fosfito relacionados est dominada por su fuerte nucleophilicity y su carcter reductor. El
nucleophilicity de resultados de fsforo trivalente en rpida formacin de fosfonio sales cuando
estos compuestos se tratan con halides alkyl reactiva. Por ejemplo, aunque la deslocalizacin de
la resonancia de los electrones del nitrgeno par en triphenylamine, (C 6H5)3N, hace que sea
relativamente unreactive en SN2 reacciones, el compuesto de fsforo correspondiente
trifenilfosfina, sufre una reaccin rpida y exotrmica para dar una sal de fosfonio, como se
muestra a continuacin en la primera ecuacin. steres de fosfito reaccionan de la misma
manera, pero las sales de fosfonio resultante (caja sombreada) a menudo son inestables y en la
calefaccin rendimiento thioureas fosfonato steres mediante una segunda S N2 reaccin
(ecuacin 2 a continuacin).

5. Estados oxidacin de compuestos de fsforo

La diferencia de oxidacin Estados entre el nitrgeno y fsforo es menos pronunciado que entre
el oxgeno y azufre. Organofosforados, tener Estados de oxidacin del fsforo oscilan entre 3
a + 5, como se muestra en la siguiente tabla, son bien conocidos (algunos compuestos
inorgnicos simples se muestran en verde). Como en el caso de azufre, los enlaces dobles de P =
O en algunas de las frmulas consiste en la habitual sigma y pi-orbitarios encontradas enlaces
dobles de carbono. Fsforo es un tercer elemento de la fila, y tiene cinco 2d-orbitarios vacos
que se pueden utilizar para p-d de la vinculacin en una manera similar a p -p () de la
vinculacin. De esta manera fsforo puede ampliar un octeto como argn valence shell por dos
electrones (por ejemplo xidos de fosfina).

6. fsforo compuestos como agentes reductores

Fsforo trivalente se oxida fcilmente. En contraste con amonaco y aminas, fosfinas y sus
derivados mono y thioureas son pirofricos, estalla en la llama en contacto con el oxgeno en el
aire. La afinidad de fsforo trivalente para oxgeno (y azufre) se ha puesto para usar en muchos
sistemas de reaccin, tres de los cuales se muestran aqu. El xido de trifenilfosfina producido
en las reacciones 1 y 3 es un compuesto polar muy estable, y en la mayora de los casos se quita
fcilmente de los otros productos. Reaccin 2 es una formulacin general del Corey-invierno
til procedimiento conversin de glicoles vecinales a los alkenes.

Trifenilfosfina es tambin oxidado por halgenos y con el bromo produce

dibromotriphenylphosphorane, un compuesto cristalino de la sal-como, til para convertir
alcoholes bromuros de alquilo. Como en una serie de ejemplos anteriores, la formacin del
xido de trifenilfosfina en irreversible S N2 paso proporciona una termodinmica fuerza
impulsora para la reaccin.

7. Qu son las vitaminas?, Qu tipos de vitaminas existen, que propiedades qumicas

poseen?
Las vitaminas son compuestos heterogneos y sin valor energtico que no pueden ser
sintetizados por el organismo, por lo que ste no puede obtenerlos ms que a travs de la
ingestin directa.

Las vitaminas son nutrientes imprescindibles para la vida al igual que las protenas, los
carbohidratos y los minerales. No tomar suficiente cantidad de vitaminas puede perjudicar
gravemente nuestra salud, provocando enfermedades conocidas como carenciales.
Para qu sirven las vitaminas: Importancia de las vitaminas
Las vitaminas actan como precursoras de coenzimas, que no son propiamente coenzimas y
grupos prostticos de las enzimas. Esto significa, que la molcula de vitamina, con un pequeo
cambio en su estructura, pasa a ser la molcula activa, sea sta coenzima o no.
Sus requerimientos no son muy altos, pero tanto su defecto como su exceso pueden producir
enfermedades (respectivamente, avitaminosis e hipervitaminosis). El uso de la palabra
"hipovitaminosis" es un error.
Origen de la palabra vitaminas
La palabra vitaminas viene del latn vita (vida) y el griego ammoniaks "producto libio,
amonaco", con el sufijo latino ina "sustancia".
Dnde encontrar vitaminas
La comida es la mejor fuente de vitaminas para suplir las necesidades diarias de nuestro
organismo y es mucho mejor que tomar suplementos. Algunos de los alimentos con mayor
cantidad de vitaminas son los vegetales, las frutas y los cereales. Algunos alimentos de origen
animal como los huevos y las carnes contienen vitamina B, A y D.
Para suplir tus necesidades diarias sin necesidad de tomar suplementos, es recomendable tomar
de forma frecuente alimentos ricos en vitamina en cada cada comida. Los suplementos son solo
necesarios en estados carenciales y en caso de ser usados solo deben ser un complemento a una
dieta saludable.