Transición Vítrea en Alimentos
Transición Vítrea en Alimentos
Transición Vítrea en Alimentos
Luis Fernando Gutirrez Mosqueraa*, Sebastin Arias Giraldoa, Danny Garzn Jimneza,
Diana Marcela Lpez Velascoa, Andrea Osorio Alturoa
a
Grupo de Investigacin Alimentos y Agroindustria, Facultad de Ingeniera, Universidad de Caldas. Manizales, Colombia.
Resumen
La transicin vtrea es el paso de un estado termodinmico metaestable, caracterizado por una alta agregacin y orden molecular,
a otro estado termodinmico conocido como estado gomoso, donde existe mayor movilidad de las molculas y por ende menor
estabilidad. Conocer la temperatura a la cual sucede el cambio del estado vtreo al estado desordenado supone una informacin muy
importante a la hora de predecir y controlar las condiciones de almacenamiento ptimas que requiere un producto alimenticio, con
miras a preservar sus caractersticas y propiedades sensoriales y alargar su vida til. El presente trabajo es una revisin de conceptos
tcnicos sobre los fenmenos de transicin vtrea en alimentos, haciendo especial nfasis en las interacciones entre el agua y los distintos
carbohidratos presentes en las matrices alimentarias. Se abordan los efectos de estos macro nutrientes sobre el aumento o disminucin
de la temperatura de transicin Tg, y se presentan algunos modelos matemticos empleados en la prediccin de este parmetro.
1995; Cedeo y Cornejo, 2010). El conocimiento del de transicin vtrea de un material: cuando la
fenmeno de transicin, y su dependencia respecto a disminuyen, se habla de un agente plastificante, y en
algunos factores intrnsecos o extrnsecos a los procesos caso contrario, de un agente endurecedor (Gmez-
de transformacin, son parmetros importantes para Daz y Navaza, 2002). Entre los primeros se destaca
el almacenamiento y la manipulacin de matrices el agua, puesto que el estado fsico de una disolucin
alimentarias (Rodrguez et al., 2011). est cuantitativamente definido por las propiedades
Desde la perspectiva del equilibrio de fases, fisicoqumicas del solvente. Adems, la estabilidad
las transiciones de primer orden son cambios en la estructura y las propiedades funcionales de
en donde un sistema absorbe o desprende calor, un alimento estn fuertemente condicionadas por el
presentando coexistencia de fases como en el caso de contenido de humedad, as como por los solutos que
la fusin, ebullicin y solidificacin. Por otra parte, interactan con la molcula de agua (Correia-Calpe
las transiciones de segundo orden no tienen un calor et al., 2011).
latente asociado, y se caracterizan por presentar En este trabajo se pretende exponer y analizar
una discontinuidad abrupta en cualquiera de las el fenmeno de transicin vtrea que ocurre en
propiedades trmicas o fsicas del sistema de inters algunos sistemas alimentarios, concebidos como
(Palacios, 2012). disoluciones acuosas de azcares y polisacridos. Para
Con el objetivo de conferir estabilidad a los ello, y haciendo uso de los principios de la ciencia,
alimentos, se realizan tradicionalmente algunas tecnologa e ingeniera, se enfoca el presente artculo
operaciones como la congelacin o la deshidratacin, de revisin hacia la influencia de la temperatura Tg
que generan un rpido incremento en la viscosidad sobre la estabilidad de los alimentos, los cambios de
del agua y por ende una disminucin de la movilidad propiedades ocurridos durante su transformacin,
molecular, dificultando que se alcancen en los solutos y las metodologas experimentales y matemticas
configuraciones de equilibrio. En lugar de ello, se disponibles para la caracterizacin de las transiciones
obtienen estructuras metaestables, conocidas como el de estado.
estado vtreo (Maroulis y Saravacos, 2003; Gonzlez y
Orrego, 2005; Barreiro y Sandoval, 2006). 2. Temperatura de transicin vtrea en sistemas
El paso de un estado amorfo desordenado a uno agua-azcar
vtreo ms estable se conoce como transicin vtrea, y
se produce a una temperatura Tg que es especfica de Los factores ms importantes que determinan
cada componente (Telis y Sobral, 2002). Este parmetro la temperatura de transicin vtrea en una solucin
de proceso depende del grado de polimerizacin de la azucarada corresponden a la flexibilidad de las
molcula y su geometra, y de la cristalinidad y el peso cadenas orgnicas, a su peso molecular y a las posibles
molecular del soluto. Como los alimentos son sistemas interacciones existentes entre ellas. La Tg disminuye
multicomponentes, la transicin vtrea ocurre en un si la cadena polimrica se mueve ms fcil, como en
rango de temperaturas; e incluso, un mismo producto el caso de la glucosa y la fructosa. Todos los mono y
puede tener numerosas transiciones de estado (Hui, disacridos son, en general, notablemente flexibles
2006; Quiroz, 2007). (Recondo et al., 2006; Garca, 2011).
El rango de temperaturas de transicin vtrea de los La trehalosa es un disacrido no reductor, muy
productos agroindustriales depende principalmente de estable qumicamente en condiciones extremas de
la composicin (Recondo et al., 2006). Si las molculas temperatura y pH bajo. Se encuentra naturalmente
de soluto pueden moverse con facilidad, menor presente en la miel, las levaduras, los championes y
cantidad de calor habr que suministrarles para que en algunas bebidas fermentadas. Su Tg est entre los
sus cadenas empiecen a vibrar y puedan pasar de un 105-115C, mucho mayor que la de la sacarosa con
estado vtreo rgido a otro blando y flexible (gomoso). 31C (Patist y Zoerb, 2004). Por otra parte, la trehalosa
Por otra parte, al aumentarse el contenido de agua, proporciona mayor proteccin frente a la congelacin
crece la movilidad de las molculas y la Tg disminuye. y liofilizacin, ya que aumenta considerablemente
Por encima de la curva de temperaturas de transicin la temperatura de transicin debido a su fuerte
vtrea, el alimento se encuentra en un estado amorfo solubilidad e interaccin con el agua. Gracias a su
desordenado; mientras que por debajo de este lmite, el alto peso molecular, potencia considerablemente la
alimento est en condiciones vtreas ms estables, bajo viscosidad de la fase continua y aumenta la Tg en las
las cuales se reducen significativamente las velocidades disoluciones alimenticias (Richards et al., 2002).
de deterioro (Baroni et al., 2003; Gharsallaoui et al., 2007;
Lpez et al., 2009). 2.1. Caramelos y productos de confitera
Existen agentes qumicos que alteran la temperatura En el caso de los caramelos duros, estos deben
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exhibir estructuras amorfas estables o vtreas, que concluye que la Ta corresponde, en promedio, a un
se pueden formar de distintas maneras: la primera, valor 20C por encima de la Tg.
por una disminucin de temperatura por debajo del De acuerdo con Parada (2010), la liofilizacin
punto de fusin; y la segunda, sometiendo al producto es una tcnica de deshidratacin que da lugar a
a una rpida evaporacin del agua que contiene productos con una actividad acuosa ms baja que
(Cedeo y Cornejo, 2010). Los factores que se deben en el caso de otras tcnicas de secado y, por tanto, a
controlar para obtener un producto final con buenas productos ms estables. Se puede entonces obtener por
caractersticas sensoriales son: temperatura durante el liofilizacin un producto seco en polvo. Sin embargo,
proceso, dureza del agua utilizada, composicin de la los polvos usualmente se encuentran en un estado
frmula del caramelo y porcentaje inicial de slidos. amorfo inestable, por lo que su estado fsico puede
Si algunas de las condiciones del proceso varan, como cambiar de un estado de slido vtreo a un estado de
la temperatura o el contenido de humedad final en el lquido gomoso una vez alcanzada la temperatura de
producto, esto provocar un cambio abrupto del estado transicin vtrea Tg, como consecuencia de la ganancia
vtreo al estado gomoso (Lim, 2007). de humedad por parte del polvo o por un aumento en
El principal problema de calidad de los caramelos y la temperatura durante su almacenamiento.
productos de confitera, relacionado con la temperatura Respecto a las condiciones de secado, Bonelli
de transicin vtrea de sus azcares como componentes et al. (1997) investigaron el efecto del contenido de
mayoritarios, es la pegajosidad (Cedeo y Cornejo, humedad residual sobre la Tg de azcares liofilizados.
2010). La plastificacin de un alimento genera el Concluyeron que la temperatura de transicin
fenmeno de pegajosidad, en el cual el alimento se disminuye a medida que la humedad de los azcares
humecta excesivamente, permitiendo la cohesin de aumenta, en el rango de bajo contenido de agua. El
las partculas debido al decrecimiento de la viscosidad comportamiento de las isotermas para productos con
superficial (Palacios, 2012). alto contenido de azcar muestra que se adsorben
Por encima de la temperatura de transicin Tg, relativamente pequeas cantidades de agua a bajas aw y
el estado es gomoso, o en el caso de los confites, es grandes cantidades a altas aw, debido a que predominan
fluido o lquido. Si el producto se encuentra sobre las interacciones soluto-solvente.
este valor, ciertas propiedades se vern afectadas, la Temperaturas de almacenamiento superiores a
ms importante ser el incremento en la movilidad del su Tg, para matrices deshidratadas, pueden causar
agua y la disminucin de su viscosidad. Por lo tanto, la cristalizacin de azcares amorfos o incrementar
el producto empezar a desarrollar una pegajosidad los cambios gomosos indeseables. Poder manipular
no caracterstica del mismo. satisfactoriamente la transicin vtrea mediante el
control de condiciones ambientales, o haciendo uso de
2.2. Alimentos deshidratados aditivos especficos, ofrece la posibilidad de asegurar
El cambio de movilidad, asociado con la transicin el desarrollo de productos de una alta calidad y
de estado vtreo a gomoso, influye significativamente excelente estabilidad. Las maltodextrinas y las gomas
sobre las propiedades mecnicas de los alimentos son ampliamente usadas como coadyuvantes para
deshidratados. En el caso de los productos en polvo, incrementar la viscosidad, retardar la cristalizacin,
est relacionado con el desarrollo de fenmenos como mejorar las caractersticas de encapsulacin, y
la pegajosidad, apelmazamiento y colapso estructural, minimizar la adherencia e higroscopicidad de los
as como con la cristalizacin de azcares (Martnez et productos secos (Pasquel, 2001; Maldonado y Singh,
al., 2000). Adems, el aumento en la concentracin de 2008).
slidos que se da durante el secado, puede favorecer
reacciones de deterioro relacionadas con pardeamiento 2.3. Frutas
no enzimtico, dando lugar a cambios de color en
el producto (Ross, 1995). Con base en lo anterior, la Los principales componentes de las frutas son los
temperatura de transicin vtrea y la actividad de agua azcares sacarosa, glucosa y fructosa, y los cidos
permiten caracterizar conjuntamente las condiciones orgnicos mlico y ctrico (Badui, 2006). Se han
de procesado y fabricacin que garantizan la calidad, realizado estudios interesantes sobre este tipo de
estabilidad y seguridad de los alimentos desecados productos con alto contenido de azcares, enfocados
(Lozano, 2009; Mosquera et al., 2009). a su temperatura de transicin vtrea. Existe especial
La temperatura de apelmazamiento Ta para inters en el comportamiento calorimtrico de los
un polvo de fruta, fabricado mediante secado monmeros de carbohidratos (Ross y Karel, 1990, 1991;
por aspersin, se puede determinar a partir de la Vanhal y Blond, 1999) y de los alimentos ricos en estas
temperatura de transicin vtrea. Bhandari (2001) sustancias, como los polvos de fruta deshidratados.
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Tabla 1
Temperaturas de transicin vtrea Tg, reportadas para varias frutas a diferentes actividades de agua
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A medida que la temperatura del equipo se 4.2.1. Modelo de Gordon y Taylor (1952)
eleva, la movilidad aumenta y la viscosidad de Correia-Calpe et al. (2011) utilizaron el modelo
los componentes de la muestra disminuye. Las propuesto por Gordon y Taylor (1952) para estimar la
molculas pueden reorientarse hasta alcanzar un temperatura de transicin vtrea de pomelo procesado,
estado termodinmicamente ms estable, como lo es asumiendo un enfoque de disolucin entre azcares
la estructura cristalina. La cristalizacin se manifiesta y agua:
como un pico exotrmico en el termograma, y al
incrementar an ms la temperatura, un azcar puede (1)
fundir produciendo un pico endotrmico (Recondo et
al., 2006).
La transicin vtrea tambin puede ser detectada y (2)
estudiada por medio de la dilatometra, que aprovecha
el hecho de que el volumen especfico cambia con la La segunda ecuacin corresponde a la forma
temperatura. Se espera que el coeficiente de dilatacin linealizada del modelo original, donde es la
trmica de un sistema disminuya cuando este pasa fraccin msica de slidos, es la fraccin msica
de la forma gomosa a la vtrea. Entonces, una grfica de agua, es la temperatura de transicin vtrea
de volumen especfico contra temperatura para estas del agua pura (tomada como -135C) y es la
disoluciones mostrar cambios en la pendiente de la temperatura de transicin vtrea de los slidos
Tg. Este parmetro puede ser as identificado como anhidros. es el parmetro principal del modelo, que
el punto de interseccin entre las lneas de alta y baja muestra la variacin del volumen especfico del agua
temperatura de la Figura 2. A menudo, este mtodo como funcin de su Tg. Este factor est ntimamente
es empleado para modelar la Tg de polmeros y relacionado con la variacin en el coeficiente de
carbohidratos (Simperler et al., 2006). expansin trmica de la disolucin.
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Lim M.H. (2007). Changes in physical states of confectionery products supersaturated model carbohydrate systems. Journal of Food
due to the availability of water. Otago, Nueva Zelanda. Engineering, 77(1): 126-134.
Lpez O.D., Mrquez T., Mayo O., Toledo C., Prez E. (2009). Richards A.B., Krakowka S., Dexter L., Schmid H., Wolterbeck
Caractersticas del aceite de semillas de Cucurbita pepo A., Waalkens-Berendsen D., Shigoyuki A., Kurimoto M. (2002).
L. microencapsulado mediante secado por aspersin con Trehalose: a review of properties, history of use and human
maltodextrina y goma arbiga. Latin American Journal of tolerance, and results of multiple safeties studies. Food and
Pharmacy, 28(4): 628-632. chemical toxicology, 40: 871-898.
Lozano M. (2009). Obtencin de micro encapsulados funcionales de Rodrguez L.T., Lecot J., Prez A., Campderrs M.E., Zaritzky N.
zumo de Opuntia stricta mediante secado por atomizacin. Trabajo (2011). Effect of saccharides on glass transition temperatures of
de grado. Escuela Tcnica Superior de Ingeniera Industrial, frozen and freeze dried bovine plasma protein. Journal of Food
Universidad Politcnica de Cartagena: Cartagena, Espaa. Engineering, 106(1): 74-79.
Maldonado S., Singh J.C. (2008). Efecto de gelificantes en la Ross Y. (1995). Characterizaction of food polymers using state
formulacin de dulce de yacn. Cinc. Tecnol. Aliment., 28(2): 429- diagrams. Journal of Food Engineering, 4(3): 339-360.
434. Ross Y., Karel M. (1990). Differential scanning calorimetry study of
Maroulis Z.B., Saravacos G.D. (2003). Food process design. Marcel phase transitions affecting the quality of dehydrated materiales.
Dekker: New York. 516 p. Biotechnology progress, 6: 159-163.
Martnez N., Andrs A.M., Chiralt A., Fito P. (2000). Temodinmica Ross Y., Karel M. (1991). Water and molecular weight effects on
y cintica de sistemas alimento entorno. Segunda ed. Editorial UPV: glass transitios on amorphous carbohydrates and carbohydrate
Valencia. solutions. Journal of Food Science, 55: 1676-1681.
Mosquera L., Moraga G., Martnez N. (2009). Effect of maltodextrin Sandoval A., Rodrguez E., Fernndez A. (2005). Aplicacin del
on the stability of freeze-dried Boroj powder. Journal of Food anlisis por calorimetra diferencial de barrido (DSC) para
Engineering, 97: 72-78. la caracterizacin de las modificaciones del almidn. DYNA,
Orrego C.E. (2003). Procesamiento de alimentos. Primera ed. 72(146): 45-53.
Universidad Nacional de Colombia: Manizales, Colombia. 321 p. Santagapita P.R. (2010). Estabilidad de enzimas en medios de distinta
Palacios L.M. (2012). Factibilidad tcnica para la obtencin de panela movilidad molecular. Impacto de interacciones con azcares y
porcionada de alta velocidad de disolucin a nivel de trapiche. biopolmeros y de la encapsulacin. Facultad de Ciencias Exactas y
Ingeniera Civil y Agrcola, Universidad Nacional de Colombia: Naturales, Universidad de Buenos Aires: Buenos Aires.
Bogot, Colombia. 259 p. Simperler A., Kornherr A., Chopra R., Bonnet A., Jones W.,
Parada D.R. (2010). Adicin de maltodextrina o goma arbiga a pulpa Motherwell S., Zifferer G. (2006). Glass transition temperature
de fresa para la obtencin de polvos liofilizados estables durante el of glucose, sucrose, and trehalose: an experimental and in silico
almacenamiento. Ingeniera Qumica y Alimentos, Universidad study. Journal of physical chemistry, 110: 19678-19684.
de Las Amricas: Puebla: Mxico. Sobral P.J., Telis V.R., Habitante A.M., Sereno A. (2001). Phase
Pasquel A. (2001). Gomas: una aproximacin a la industria de diagram for freeze-dried Persimmon. Termochimica acta, 376: 83-
alimentos. Revista amaznica de investigacin alimentaria, 1(1): 1-8. 89.
Patist A., Zoerb H. (2004). Preservation mechanisms of threalose Telis V.R., Sobral P.J. (1999). Glass transition of freeze-dried
in food and biosystems. Colloids and surfaces B: Biointerfaces, 40: pineapple. Brazilian journal of food technology, 21(1): 181-184.
107-113. Telis V.R., Sobral P.J. (2002). Glass transition for freeze-dried and
Pineda-Gmez P., Coral D., Arcinigas M., Rivera A.R., Garca air-dried tomato. Food Research International, 35: 435-443.
M.R. (2010). Papel del agua en la gelatinizacin del almidn de Tripaldi P., Cristian R., Criollo M., Paredes M., Huayllasaca L., Len
maz: estudio por calorimetra diferencial de barrido. Ingeniera y A. (2010). Estudio preliminar del comportamiento trmico de
Ciencia-ing. cienc., 6(11): 129-141. algunos fideos expendidos en la ciudad de Cuenca. Universidad
Quiroz L.O. (2007). El Modelo Extendido de Zwanzig y la Teora de del Azuay, 1: 5.
Adam-Gibbs en el Plegamiento y Desnaturalizacin de Protenas. Vanhal I., Blond G. (1999). Impact of melting condition of sucrose
Universidad Autnoma Metropolitana: Mxico. on the glass transition temperature. Journal of agriculture and food
Rahman S. (1995). Food properties Handbook. CRC Press: Boca Ratn, chemistry, 47: 4285-4290.
Estados Unidos. 500 p.
Recondo M.P., Elizalde B.E., Buera M.P. (2006). Modeling
temperature dependence of honey viscosity and of related
[ 28 ]