Regla de Fases
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REGLA DE FASES
Asignatura:
FÍSICO QUÍMICA
Profesora:
MARCELO LUIS, MARY PORFIRIA
Grupo Horario:
90 G
Integrantes: Código:
2017
UNIVERSIDAD NACIONAL DEL CALLAO
Facultad de Ingeniería Pesquera y Alimentos.
Escuela profesional de Ingeniería de Alimentos.
ÍNDICE
Contenido
ÍNDICE.................................................................................................................................................. 2
ÍNDICE DE FIGURAS ............................................................................................................................. 3
ÍNDICE DE TABLAS ............................................................................................................................... 3
1. INTRODUCCIÓN ........................................................................................................................... 4
2. OBJETIVO ..................................................................................................................................... 5
3. DEFINICIONES .............................................................................................................................. 5
4. EQUILIBRIO HETEROGÉNEO ........................................................................................................ 8
5. EQUILIBRIO HOMOGÉNEO ........................................................................................................ 13
6. APLICACIONES EN LA INDUSTRIA ALIMENTARIA....................................................................... 15
7. CONCLUSIONES ......................................................................................................................... 18
8. REFERENCIAS BIBLIORAFICAS .................................................................................................... 18
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ÍNDICE DE FIGURAS
ÍNDICE DE TABLAS
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1. INTRODUCCIÓN
1
(Gibbs, Josiah Willard (1839-1903), 2017)
2
(Gibbs, Josiah Willard (1839-1903), 2017)
3
(Gibbs, Josiah Willard (1839-1903), 2017)
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2. OBJETIVO
3. DEFINICIONES
Donde:
C: Número de componentes del sistema
F: Número de fases presentes en el equilibrio
L: Varianza del sistema (grados de libertad)
Sistema: cualquier porción del universo material que pueda aislarse completa y
arbitrariamente del resto, para considerar los cambios que puedan ocurrir en su
interior y bajo condiciones variantes.5
4
(II Regla de las Fases de Gibbs, 2017)
5
(Paucar, 2017)
5
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Para los efectos de la regla de las fases, cada fase se considera homogénea en los
equilibrios heterogéneos.7
6
(Paucar, 2017)
7
(II Regla de las Fases de Gibbs, 2017)
8
(Paucar, 2017)
9
(II Regla de las Fases de Gibbs, 2017)
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Si se aplica la regla de las fases de Gibbs al denominado punto triple del diagrama
de la figura 1, teniendo en cuenta que en este punto coexisten tres fases en equilibrio
y que hay un solo componente en el sistema (agua), se puede calcular el número de
grados de libertad, así:
F+L=C+2
3+L=1+2
L=0
Esto quiere decir que en este punto, ninguna de las variables (presión, temperatura o
composición) se puede cambiar sin alterar el estado de las fases en equilibrio.10
10
(Paucar, 2017)
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Esto quiere decir que sobre esta línea hay un grado de libertad, y por lo tanto, al especificar
por ejemplo una presión, solo hay una temperatura a la que pueden coexistir las dos fases
(sólido y líquido). 11
4. EQUILIBRIO HETEROGÉNEO
11
(Paucar, 2017)
12
(Paucar, 2017)
13
(II Regla de las Fases de Gibbs, 2017)
14
(José Luis Movilla Rosell, 2005)
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tiene grados de libertad; la temperatura y presión bajo las cuales el sistema existe están
perfectamente definidas. Si una de las variables, temperatura o presión se fijan, el equilibrio
quedará definitivamente precisado cuando F=C+1. De esta forma, si se fija la presión (por
ejemplo, la atmosférica) entonces el equilibrio entre las fases sólida y líquida de una sola
sustancia quedará definido para una determinada temperatura, que coincide con su punto de
fusión.15
Una reacción heterogénea se da cuando no todos los componentes de una reacción están
en la misma fase. Por tanto un equilibrio heterogéneo es aquel en que coexisten en
equilibrio sólidos y gases, sólidos y líquidos, líquidos y gases, líquidos inmiscibles, etc.
Ecuación 1
𝑪𝒂𝑪𝑶𝟑 (𝒔) ←
⃗⃗⃗ 𝑪𝒂𝑶(𝒔) + 𝑪𝑶𝟐 (𝒈)
Sólo el dióxido de carbono está presente en el medio de reacción, mientras que el carbonato
y el óxido de calcio participan en estado sólido. En este caso las especies que se encuentran
fuera del medio de reacción no forman parte de la expresión de la constante de equilibrio,
que para la descomposición del carbonato de calcio tiene la siguiente expresión.17
Ecuación 2
𝑲𝒑 = 𝑷𝑪𝑶𝟐
Así pues, como regla general aplicable a los equilibrios heterogéneos podemos decir que en
las constantes de equilibrio solamente intervienen las sustancias gaseosas disueltas.18
15
(B. P. Levitt, 1979)
16
(José Luis Movilla Rosell, 2005)
17
(Luque, 2011)
18
(José María Teijón, 1996)
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Tabla 1Masa y presión de los componentes de la reacción de descomposición del CaCO3 en diversas experiencias. 19
Como puede verse, en las experiencias 1, 2 y 3, la presión final d CO2 es la misma en todos
los casos, y coincide numéricamente con la constante de equilibrio Kp, para esa
temperatura; en cambio, en la experiencia 4, la presión es diferente, ya que no se llega al
equilibrio al agotarse el CaCO3.20
Las reacciones sólido gas son uno de los casos de equilibrio heterogéneo. Otros posibles
son las reacciones en medio gaseoso con una especie líquida, o las reacciones en medio
líquido o en disoluciones con una especie sólida. En todos los casos se aplica al principio
de ignorar, a efectos de la constante de equilibrio, la especie que se encuentra fuera del
medio de reacción.21
Ecuación 3
19
(Luque, 2011)
20
(Luque, 2011)
21
(Luque, 2011)
11
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Este sistema consiste en un sólido en equilibrio con dos especies acuosas. Si se escribe la
expresión de la constante de equilibrio de este proceso de la forma habitual, se obtiene
Ecuación 4
[𝑷𝒃𝟐+ ][𝑪𝒍− ]𝟐
𝑲𝒆𝒒 =
[𝑷𝒃𝑪𝒍𝟐 ]
En resumen:
22
(Theodore L. Brown, 2004)
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Ecuación 5
5. EQUILIBRIO HOMOGÉNEO
Para describir el estado del sistema se necesita saber la relación entre los grados de libertad
y el número de fases presente. Si el sistema tiene un grado de libertad o es univariante,
mientras que cuando sólo una fase está presente se necesita dos variables y el sistema tiene
dos grados de libertad y es bivariante. Si están presentes tres fases, entre T y p existen dos
relaciones. Un sistema como éste es invariante, no tiene grados de libertad. La tabla xx
muestra la relación entre el número de grados de libertad y el número de fases presentes
para un sistema con un componente. La tabla sugiere una regla que relaciona los grados de
libertad (F) con el número de fases P, que es la regla de las fases para un sistema de un
componente.
F=3–P ec. yy
El estudio de sistemas en los cuales están presentes muchos componentes y muchas fases es
muy complejo. En un sistema de un componente C =1, por tanto F = 3 – P. El resultado es,
el mismo que el de la ecuación yy, la cual muestra el número máximo de fases que puede
coexistir en equilibrio en un sistema de un solo componente es tres.
Por ejemplo: En el sistema del azufre, no es posible coexistir en equilibrio los estados
rómbico, monoclínico, líquido y gaseoso. Este equilibrio cuádruple implicaría tres
condiciones independientes para dos variables, lo cual es imposible. 23
23
(Castellan, 1987)
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Un sistema Homogéneo es aquél en que todos los participantes se encuentran en una única
fase.
H2(g) + I2(g) <==> 2HI(g)
HCN(aq) <==> H+(aq) + CN–(aq)
C2H5OH(l) <==> C2H4(l) + H2O(l)
EXTRA
Número de componentes
Ejemplo 1. El sistema contiene las especies PCl5, PCl3, Cl2. Hay tres especies presentes
pero sólo dos componentes, debido al equilibrio.
Que se establece en este sistema. Puede alterarse arbitrariamente el número de moles de dos
componentes; la alteración del número de moles de la tercera especie estará determinada
por la condición de equilibrio, Kx = XPCl3 XCl2 / XPCl5. En consecuencia, dos cualesquiera de
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estas especies son químicamente independientes, la tercera no lo es. Hay sólo dos
componentes.
Ejemplo 2. El agua en estado líquido contiene con toda probabilidad un número enorme de
especies químicas: H2O, (H2O)2,…. (H2O)n
No obstante, hay sólo un componente, hay solo una especie químicamente independiente
H2O.24
Se calculan los grados de libertad según las fases y componentes que tenga el producto que
elabore la empresa.
EJEMPLOS:
24
(Castellan, 1987)
25
(De Paula & Atkins, 2007)
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C = 2 (H₂O, sacarosa)
F=2 -2+2=2
Primer f: (T o P)
H₂O
Segundo f: (fracción molar de
Sacarosa (ac)
sacarosa o agua)
El sistema termodinámico en dónde se tiene agua líquida con sacarosa disuelta (soluto no
volátil), se debe calcular los grados de libertad, es decir, las variables intensivas e
independientes que permiten establecer su estado termodinámico de equilibrio.
𝑓 =𝑐−𝑝+2
f: Grado de libertad
p: fases
El grado de libertad dió el valor de dos debido a que, en el primer grado de libertad, no es
necesario especificar ambas variables (T o P). Como se tiene un equilibrio entre una fase
líquida y una fase gas, nos encontramos sobre una línea de equilibrio del diagrama de fases
para una sustancia:
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El equilibrio
calculado se
encuentra entre
la fase líquida y
la fase gaseosa.
Ilustración 2 Fases
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7. CONCLUSIONES
La correcta aplicación de las reglas de gibbs nos brindan resultados verídicos de la keq en
las reacciones a utilizar.
8. REFERENCIAS BIBLIORAFICAS
B. P. Levitt, A. F. (1979). Química física práctica de Findlay. Barcelona: Reverté.
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José María Teijón, J. A. (1996). Química: Teoría y problemas. Madrid: Editorial Tebar.
Luque, R. G. (2011). Química general para las ciencias ambientales. Valencia: Universitat de
València.
Theodore L. Brown, H. E. (2004). Química la ciencia central. Nevada/ México: Pearson Educación.
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