2.

- 1ER Principio de la termodinámica:

Sistemas cerrados (masa de control)
2.1 Formas de energía. 2.2 Energía interna, entalpía y calores específicos de gases
ideales. 2.3 Transformaciones politrópicas. 2.4 Energía interna, entalpía y calores
específicos de sólidos y líquidos. 2.5 Balance de energía para un sistema cerrado (1º
principio)

2.1.- Formas de Energía.

• Energía Interna (U): Asociada a las moléculas del sistema.

• Energía Cinética (EC): Asociada a la velocidad del sistema.
• Energía Potencial (EP): Asociada a la estructura del sistema.

(Los efectos magnético, eléctrico y de la tensión superficial se pueden despreciar).

Y en muchas ocasiones vamos a poder despreciar la energía cinética y potencial. La más

importante es la energía interna.

La energía interna puede existir como:

⎧ ⎧ ⎧ E. Translacion ⎫
⎪ ⎪ ⎪ ⎪
⎪ ⎪ Energia sensible ⎨ E. Rotacion ⎬ = E. Cinetica
⎪ Energia Termica ⎨ ⎪ E. Vibracion ⎪
⎪⎪ ⎪ ⎩ ⎭
⎪
⎩ Energia de latente = E. Potencial ( solido liquido y gas )
ENERGIA INTERNA ⎨
⎪
⎪ Energia Quimica (% asociado a los enlaces quimi cos)
⎪
⎪
⎪⎩ Energia Nuclear (% asociado a los enlaces del nucleo)

2.2.- Energía Interna, Entalpía y calores específicos de los

gases ideales para un sistema cerrado.

2.2.1.- Energía Interna: Es una función de estado, solo depende de las

posiciones iniciales y finales y es independiente de la trayectoria. v∫ dU = 0 .
dU = δQ − δW (J)
⎛ J ⎞
du = δq − δw ⎜ ⎟
⎝ kg ⎠

Redondo Jiménez, Diego -5- Revisado por Prof. Maria Isabel Vidal
 2
Δu = u 2 − u1 = q − ∫ 1
p ⋅ dυ

* Normalmente lo que vamos a necesitar es el cambio en la energía interna de un

sistema, pero si quisiéramos conocer la U (kJ) absoluta en un estado determinado
deberíamos establecer unas condiciones (por convenio) en las que U = 0. Para el agua la
energía interna es cero en las condiciones del punto triple donde p = 610Pa y
t = 0.01º C ⇒ T = 273.16º K .

En general ¿cómo se calcula la ΔU?

Se define calor específico a volumen constante

⎛ ∂U ⎞
cv = ⎜ ⎟ → Solo sirve para GASES
⎝ ∂T ⎠ v

Gases Ideales → U = U ( T ) ⇒ dU = c v ⋅ dT ⇒
f ⎧⎪c v = cte ⇒ c v ⋅ ( Tf − Ti ) (Gas perfecto).
ΔU = ∫ c v ⋅ dT = ⎨
i
⎪⎩c v ≠ cte ⇒ c v en funcion de Tª o tablas

dU = c v ⋅ dT Para un gas ideal, para cualquier proceso

(Demostrarlo)

2.2.2.- Entalpía: Es una función de estado, solo depende de las

posiciones iniciales y finales y es independiente de la trayectoria. v∫ dH = 0 .
⎛ J ⎞
h = u + p⋅υ ⎜ ⎟ H = U + p⋅V (J)
⎝ kg ⎠

Para obtener la entalpía en un determinado punto se toma una referencia. Para el agua se
toma el punto triple en el cual la U 0 = 0 para p = 610 Pa y
t = 0.01º C ⇒ T = 273.16º K .

N m3 J
Ej. : H 2 O → h 0 = u 0 + p 0 ⋅ υ0 = 610 ⋅ 0.0010002 = 0.611
m2 kg kg

⎛ ∂U ⎞
h = h ( p, T ) ⇒ calor especifico a p = cte ⇒ c p = ⎜ ⎟ → GASES
⎝ ∂T ⎠ p

Redondo Jiménez, Diego -6- Revisado por Prof. Maria Isabel Vidal
 ⎧⎪ c p = cte ⇒ c p ⋅ ( Tf − Ti ) .
Gases Ideales → h = h ( T ) ⇒ dh = c p ⋅ dT ⇒ Δh = ∫ c p ⋅ dT = ⎨
f

i
⎪⎩ c p ≠ cte ⇒ c p en funcion de Tª o tablas

dh = c p ⋅ dT Para un gas ideal, para cualquier proceso

RELACIONES DE LOS CALORES ESPECÍFICOS PARA GASES IDEALES

⎧ ⎛ J ⎞ R
⎪Calores especifi cos ⇒ c p − c v = r ⎜ ⎟ siendo r =
⎪ ⎝ kg⋅º K ⎠ Pm
⎪⎪ ⎛ J ⎞
Re lacion de Mayer ⎨Capacidad calorifica ⇒ cp − cv = n ⋅ R ⎜ ⎟
⎪ ⎝ ºK ⎠
⎪ ⎛ J ⎞
⎪Capacidad calorifica molar ⇒ c p − c v = R ⎜ ⎟
⎪⎩ ⎝ mol⋅º K ⎠

cp
Coeficiente adiabatico ⇒ γ =
cv

2.3.- Transformaciones Politrópicas.

PROCESOS:
P. Isobárico → p = cte
P. Isócoro → v = cte
P. Isotermo → t = cte
P. Adiabático → q=0

⎛ J ⎞
Son aquellas que cumplen que p ⋅ v n = cte ⎜ ⎟ siendo n el índice o grado
⎝ kg ⎠
politrópico. n = cte → ( −∞ , +∞ )

pi
Ln ⎧Si p i = p f ⇒ n = 0 → Isobaro
p ⎛v ⎞
n
p v pf ⎪⎪
p i ⋅ v in = p f ⋅ v fn ⇒ i =⎜ f ⎟ ⇒ Ln i = n ⋅ Ln f ⇒ n = ⎨Si v i = v f ⇒ n = ∞ → Isocoro
p f ⎝ vi ⎠ pf vi v ⎪
Ln f
vi ⎪⎩Si n = 1 ⇒ p ⋅ v = cte

Redondo Jiménez, Diego -7- Revisado por Prof. Maria Isabel Vidal
 ¿Cómo se representaría un proceso de n = -1?

P n=∞
n = −1

n=0

Trabajo para un proceso politrópico:

f
f f dv ⎡ v − n +1 ⎤ p ⋅ v − pi ⋅ vi ⎛ J ⎞
Si n ≠ 1 ⇒ W = ∫ p ⋅ dv = ∫ cte ⋅ n = cte ⋅ ⎢ ⎥ ⇒ W= f f ⎜ ⎟
i i v ⎣ −n + 1⎦i 1− n ⎝ kg ⎠

f f dv v v ⎛ J ⎞
Si n = 1 → p ⋅ v = cte ⇒ W = ∫ p ⋅ dv = ∫ cte ⋅ ⇒ W = p f ⋅ v f ⋅ Ln f = p i ⋅ v i ⋅ Ln f ⎜ ⎟
i i v vi v i ⎝ kg ⎠

Para un gas ideal la transformación politrópica se podría expresar

también:
r ⋅T ⎫
p⋅v = r ⋅T ⇒ v =
n n
r ⋅T ⎞ ⎛ r ⋅ T1 ⎞ ⎛ r ⋅ T2 ⎞
n
⎪
p ⎬ p ⋅ ⎛⎜ ⎟ = cte ⇒ p1 ⋅ ⎜ ⎟ = p2 ⋅ ⎜
1− n 1− n
⎟ ⇒ p1 ⋅ T1 = p 2 ⋅ T2
n n

p ⋅ v n = cte ⎪ ⎝ v ⎠ ⎝ p1 ⎠ ⎝ p2 ⎠
⎭

n
n n
⎛ T ⎞ 1− n
p1 ⋅ T 1
1− n
= p 2 ⋅ T2 1− n
⇒ p 2 = p1 ⋅ ⎜ 1 ⎟
⎝ T2 ⎠

r ⋅T ⎫ 1− n
p⋅v = r ⋅T ⇒ p = ⎪ r ⋅ T1 n r ⋅ T2 n 1− n 1− n ⎛ v1 ⎞
v ⎬ ⋅ v1 = ⋅ v 2 ⇒ T1 ⋅ v1 = T2 ⋅ v 2 ⇒ T2 = T1 ⋅ ⎜ ⎟
p ⋅ v n = cte ⎪ v 1 v 2 ⎝ v2 ⎠
⎭

OJO SOLO SE PUEDEN UTILIZAR PARA GASES IDEALES

Cuestión: Para un gas ideal, ¿qué tipo proceso es un proceso politrópico de n = 1? Y

cómo se representa en un diagrama P-v?

Redondo Jiménez, Diego -8- Revisado por Prof. Maria Isabel Vidal
 Caso particular para calcular n para un Gas Ideal

c ⋅ dT = c p ⋅ dT − v ⋅ dp ⎪⎫ c − cp v ⋅ dp
⎬⇒ n = =− ⇒ p ⋅ v n = cte
c ⋅ dT = c v ⋅ dT + p ⋅ dv ⎪⎭ c − cv p ⋅ dv

2.3.1.- Representación de un proceso adiabático y su índice para un

gas ideal

Consideremos un sistema cerrado y sólo con trabajo de frontera:

⎛ J ⎞ ⎫
0 = dq = dU + p ⋅ dv ⎜ ⎟ ⇒ dU = c v ⋅ dT = − p ⋅ dv ( 2 ) ⎪
⎝ kg ⎠ ⎪ (1) ⇒ c p = − v ⋅ dp = γ
⎬ Dividiendo
⎛ J ⎞ ⎪ (2) cv p ⋅ dv
0 = dq = dh − v ⋅ dp ⎜ ⎟ ⇒ dh = c p ⋅ dT = v ⋅ dp (1) ⎪
⎝ kg ⎠ ⎭

dp dv dp dv
= − ⋅γ ⇒ ∫ +∫ ⋅ γ = 0 ⇒ Ln p + γ ⋅ Ln v = cte ⇒ p ⋅ v γ = cte
p v p v

Según la relación de Mayer: c p − c v = r > 1 ⇒ γ > 1

En un diagrama P-v el proceso politrópico se representaría con una hipérbola de mayor

pendiente que la isoterma.

Representación gráfica conjunta de las transformaciones politrópicas especiales

para un gas ideal.

n = ∞ → Isocoro
P
n = −1 → p
v = cte

n = 0 → Isobarico
n = 1 → Isotermo ( hiperbola )
n = γ → Adiabatico

i→f
V

Procesos en los cuales la presión disminuye y el volumen aumenta son

procesos expansivos
Procesos en los cuales la presión aumenta y el volumen disminuye son
procesos compresivos.

Redondo Jiménez, Diego -9- Revisado por Prof. Maria Isabel Vidal
 Si queremos obtener trabajo de un sistema debemos utilizar un proceso
expansivo.
El mayor trabajo lo obtendríamos con un proceso isotermo i → f .
Si queremos comprimir, para consumir un menor trabajo utilizaremos un
proceso isotermo.

Cuestión: ¿Qué representa el área bajo una curva en un diagrama p-v?

2.4.- Energía Interna, Entalpía y calores específicos en

sólidos y líquidos.

Son sustancias incompresibles, lo que significa que la densidad ρ = cte. Para

sólidos y líquidos el v = cte (volumen especifico).

No hay diferencia en el calor suministrado o sustraído tanto a v = cte como a

p = cte . Esto quiere decir que: cp = c v = c

Procesos:

v = cte
⎛ J ⎞
v = cte
dq = du + p ⋅ dv ⎯⎯ ⎯ → dq = du = c ⋅ dT ⇒ Δu = ∫ c ⋅ dT ⎜ ⎟
⎝ kg ⎠

⎧ p = cte → Δh = ΔU = c ⋅ dT
⎪ ∫
⎪
⎪
⎛ J ⎞ ⎪ Δh = v ⋅ Δp
dq = dh − v ⋅ dp ⇒ dh = c ⋅ dT + v ⋅ dp ⇒ Δh = ∫ c ⋅ dT + v ⋅ Δp ⎜ ⎟ ⎨T = cte → ⎧⎨
⎝ kg ⎠ ⎪ ⎩ ΔU = 0
⎪
⎪Q = 0 → ⎧⎨ Δh = v ⋅ Δp
⎪⎩ ⎩ ΔU = 0

2.5.- Balance de energía para un sistema cerrado.

El primer principio de la termodinámica es la forma de expresar la conservación

de la energía en un sistema cerrado.
Wroz (-)

Q (-)
W (-)

W (+) Q (+)

Redondo Jiménez, Diego - 10 - Revisado por Prof. Maria Isabel Vidal

 ΔU = Q − WF (J )
⎫ ⎡ ⎤
ΔE T = Q − W ( J ) ⎬ ΔU + ΔE c + ΔE p = ⎢ Q + Wr ⎥ − WF
⎭ N N ⎢ N⎥
0 0 ⎣ 0 ⎦ 2
WF = ∫ p ⋅ dV ( J)
1

⎛ J ⎞
Dividiendo por la masa obtenemos: du = δq − δw ⎜ ⎟
⎝ kg ⎠

PRIMER PRINCIPIO (sistemas cerrados)

El primer principio de la termodinámica no permite el móvil perpetuo de

primera clase (máquina que funcionando periódicamente fuera capaz de obtener
trabajo sin consumir calor). El trabajo se obtendría a expensas de la energía
interna lo que haría que esta llegara a ser cero y eso implicaría una temperatura
de 0 K (ningún movimiento de las moléculas), lo que violaría el 3º principio de
la termodinámica.

Q=0
ΔU = Q − W ⇒ W = U i − U f ⇒ U f = 0
N
0

W≠0

Otra forma de expresar el Primer Principio para Sistemas Cerrados

dh = du + d ( p ⋅ υ ) ⇒ dh = du + p ⋅ dυ + υ⋅ dp ⇒ dh = dq + υ⋅ dp
 

dq

Luego:

dq = dh − υ ⋅ dp
(J/kg)
dq = du + p ⋅ dυ

&&&&&&&&&&&&&&&&

Redondo Jiménez, Diego - 11 - Revisado por Prof. Maria Isabel Vidal