Fisicoquímica Curso de Verano Legal

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FISICOQUÍMICA

EJERCICIOS PROPUESTOS CURSO DE VERANO 3/2018


M.Sc. Gastón Rioja C. Ing.
Univ. Aldo Ulloa C. Aux.

Problema 1. La composición aproximada de la atmosfera a nivel del mar está dada por la siguiente
tabla:
Gas N2 O2 Ar CO2 Ne He CO
% molar 78,73 20,334 0,91 0,023 0,0014 0,0005 0,0011

Calcular el peso molecular aparente de la mezcla de gases, la gravedad específica, las presiones parciales,
la presión total y la composición de la atmosfera en moles por ciento para una altura de 31,06856 millas
sobre el nivel del mar suponiendo una atmosfera isotérmica a 80,33 °F.

Problema 2. Investigadores de un país lograron obtener una ecuación empírica para hallar la densidad
de gases a un temperatura constante de 300 K y usaron nitrogeno como gas para realizar sus pruebas,
obteniendo la siguiente ecuación:
𝑃𝑀
𝛿=
𝑅𝑇
𝑃 + 𝑎𝑃 + 𝑏𝑃
2

Donde el valor de las constantes son: 𝑅 es la constante universal de los gases, 𝑎 = −1,2549 (𝐿⁄𝑎𝑡𝑚 ∙ 𝑚𝑜𝑙 ),
𝑏 = 1,202 (𝐿/𝑎𝑡𝑚2 ∙ 𝑚𝑜𝑙) 𝛾 halle una ecuación basada en la dependencia de la presión con la altura
usando la Ley Barométrica de Boltzmann y determine cuál será la presión del nitrogeno en mmHg a una
altura de 1000 m.s.n.m, si a nivel del mar hay un 79 % de hidrogeno.

Problema 3. De acuerdo a la ecuación de la Ley Barométrica de Boltzmann para un gas ideal cuando
la temperatura varia con la altura según la ecuación: 𝑇 = 𝑇𝑜 − 𝛼𝑍, Se realizó un experimento en Santa
Cruz de la Sierra obteniéndose los siguientes datos a una altura de 416 m.s.n.m y una presión a esa
altura de 745 mmHg, 𝛼 = 0,00231 (𝐾 ∙ 𝑚−1 ), peso molecular promedio del aire 28,75 gr/mol. determine
la temperatura (𝑇0 ) a la cual se realizó tal experimento.

Problema 4. Investigadores de un país lograron obtener una ecuación empírica para hallar la densidad
de gases a un temperatura constante de 300 K y usaron oxigeno como gas para realizar sus pruebas,
obteniendo la siguiente ecuación:
𝑎 ∙ 𝑃𝑀 ∙ 𝑃2
𝛿=
𝑅𝑇
𝑃 + 𝑏𝑃 + 𝑐𝑃
2

Donde el valor de las constantes son: 𝑅 es la constante universal de los gases, 𝑎 = 23,2545 (1⁄𝑎𝑡𝑚2 ), 𝑏 =
2,756𝑥10−4 (𝐿/𝑎𝑡𝑚 ∙ 𝑚𝑜𝑙) 𝛾 𝑐 = 15,769 (𝐿/𝑎𝑡𝑚2 ∙ 𝑚𝑜𝑙). halle una ecuación basada en la dependencia de
la presión con la altura usando la Ley Barométrica de Boltzmann y determine cuál será la presión del
oxígeno en mmHg a una altura de 2000 m.s.n.m, si a nivel del mar hay un 21 % de oxígeno.
Problema 5. Un atleta olímpico de natación decide experimentar cual es la máxima altura que
puede sumergirse en el fondo del mar, para lo cual si informo que la presión máxima que logro
soportar fue de 20 veces la presión atmosférica, cual habrá sido la altura o profundidad que alcanzo?

Problema 6. Investigadores de un país lograron obtener una ecuación empírica para hallar la densidad
de gases a un temperatura constante de 300 K y usaron hidrogeno como gas para realizar sus pruebas,
obteniendo la siguiente ecuación:
0,02514 ∙ 𝑃𝑀
𝛿=
𝐾𝑇 + 𝑃𝑏 + 𝑃−3 𝑐
Donde el valor de las constantes son: 𝐾 = 0,082 (𝐿/𝑚𝑜𝑙 ∙ 𝐾), 𝑏 = 1,8796 (𝐿⁄𝑎𝑡𝑚 ∙ 𝑚𝑜𝑙 ), 𝑐 =
2,77𝑥10−5 (𝑎𝑡𝑚3 ∙ 𝐿/𝑚𝑜𝑙) 𝛾 halle una ecuación basada en la dependencia de la presión con la altura
usando la Ley Barométrica de Boltzmann y determine cuál será la presión del hidrogeno en mmHg a una
altura de 7255 m.s.n.m, si a nivel del mar hay un 2 % de hidrogeno.

Problema 7. Para poder respirar normalmente, la presión del CO2 en una mezcla gaseosa no debe ser
mayor de 4.1 mmHg. Una persona respirando normalmente produce diariamente alrededor de 0.950 kg
de CO2. ¿Cuánto tiempo podrán permanecer 3 individuos en una sala de 3x4x2.8 m a una presión de 1
atm y 23°C de temperatura sin que empiecen a sentir los efectos del CO2? Considera que no hay
intercambio de aire entre la sala y el exterior, y que el volumen de las personas es despreciable, use la
ecuación de van der Waals (𝑎 = 3,76 𝑎𝑡𝑚 ∙ 𝐿2 /𝑚𝑜𝑙 2 𝑦 𝑏 = 4,233𝑥10−5 𝑚3 /𝑚𝑜𝑙).

Problema 8. Calcule Z y V para 10 gramos de hexafluoruro de azufre a 75 °C y 15 bar con las


siguientes ecuaciones:
a) La ecuación y los valores experimentales de los coeficientes viriales son:
𝑃𝑉̅ 𝐵 𝐶
𝑍= =1+ + 2
𝑅𝑇 𝑉̅ 𝑉̅

𝐵 = −194 𝑐𝑚3 𝑚𝑜𝑙 −1 𝐶 = 15300 𝑐𝑚6 𝑚𝑜𝑙 −2


b)
𝐵𝑃
𝑍 =1+
𝑅𝑇
Con
𝐵 = −1215 𝑐𝑚3 𝑚𝑜𝑙 −1
c) La ecuación de Redlich – Kwong
𝑅𝑇 𝑎
𝑃= − 1/2
𝑉̅ − 𝑏 𝑇 𝑉̅(𝑉̅ + 𝑏)
Donde
0,42748𝑅2 𝑇𝑐 2.5 0,08664𝑅𝑇𝑐
𝑎= 𝑏=
𝑃𝑐 𝑃𝑐
Para el hexafluoruro de azufre, 𝑇𝑐 = 318,7 𝐾 𝑦 𝑃𝑐 = 37,6 𝑏𝑎𝑟.

Problema 9. La fermentación es un proceso químico donde las moléculas orgánicas complejas se


dividen en compuestos más simples, como el etanol y el CO2. Este proceso se acelera por medio de
ciertas enzimas, que son catalizadores químicos complejos producidos por células vivas. Las cervecerías
utilizan el CO2, producto de la fermentación, para presurizar la cerveza en las botellas. Cada botella
tiene un volumen de cerveza de 300 ml y queda un volumen sin ocupar de 23 cm3 . El gas que queda en
la botella contiene, expresado como porcentaje en masa, 70% de CO2, 28% de N2 y 2% de O2. Además
hay CO2 disuelto en la cerveza en un 3.7% en volumen. Si la presión de cada botella es de 2 atm y la
temperatura de 25°C, ¿cuántos gramos, en total, de CO2 se utilizan en cada botella de cerveza?, se sabe
que el gas sigue el comportamiento de Van der Waals, por lo tanto use las constantes a y b para el CO2
son (𝑎 = 3,76 𝑎𝑡𝑚 ∙ 𝐿2 /𝑚𝑜𝑙 2 𝑦 𝑏 = 4,233𝑥10−5 𝑚3 /𝑚𝑜𝑙).

Problema 10. Crece la preocupación mundial por el aumento de la incidencia de las intoxicaciones
agudas. Cada año se producen por lo menos 10,000 fallecimientos cuya causa directa y comprobada es
un compuesto químico. Más de la mitad de los casos se deben al empleo de agentes químicos con fines
suicidas. De éstos aproximadamente la mitad son por monóxido de carbono y gases del escape de los
automotores. Un motor de automóvil que funciona mal puede llegar a producir 1 mol de CO cada 2
minutos. Una concentración de 0.40% en volumen de CO resulta mortal para las personas en un breve
periodo. Mucha gente se suicida encerrándose en la cochera, con el motor del coche encendido. Una
persona se mete en un garaje que mide 10 x 2 x 3 m con el motor de su coche encendido. Un vecino
observa el humo y llama a la policía, que tarda 30 minutos en llegar. ¿Encuentran a la persona todavía
con vida? La temperatura es de 30°C constante y la presión es de 1 atm.

Problema 11. El volumen de 1,0 g de vapor de agua a 100 º C y 1 atm es 1,67 L. Calcúlese el trabajo
realizado contra la presión atmosférica al vaporizar a 100ºC, un mol de agua líquida cuya densidad es 1
g/mL

Problema 12. Al comprimir adiabáticamente 64 g de O2 gas con comportamiento ideal, en


condiciones normales desde un volumen inicial hasta la mitad de su volumen, contra una
presión de oposición constante de 1 atm, su temperatura pasa de O°C a 120°C. Hállese su
capacidad calorífica a presión constante, el W, ΔU y ΔH en el proceso.

Problema 13. Calcular la temperatura final, el ΔU y el trabajo realizado por 2 moles de O2 , al


experimentar una expansión adiabática irreversible desde 25 ° C y 4 atm hasta 2 atm, contra una presión
de oposición constante de 2 atm, considerando que el oxígeno es un gas cuyo comportamiento obedece
la ley 𝑃 = 𝑛𝑅𝑇/(𝑉 − 𝑛𝑏) donde b es una constante y tiene un valor de b = 3.2 𝑥10−5 litros/mol y su
capacidad calorífica está a volumen constante está dado por 𝐶𝑣 = 6 + 2 𝑥10−3 𝑇 cal/mol.

Problema 14. Un mol de gas de Van der Waals a 300 K tiene una expansión isotérmica reversible desde
20 dm3 hasta 60 dm3 (a = 0.556 m6 Pa mol-2; b = 0.064 dm3/mol), para el gas de Van der Waals (∂U/∂V)T = a
/ V 2 y (∂H/∂P)T = [b - (2a/RT)]. Calcúlese W, Q, ΔU y ΔH.

Problema 15. Calcular el trabajo realizado durante la expansión isotérmica reversible de dos moles de
nitrógeno a 35°C, sabemos que el volumen inicial y final fue de 15 litros y 60 dm3, el gas sigue la ecuación
de:
a) Ecuación de Van der Waals:
𝑅𝑇 𝑎 𝑎 = 1,39 (𝑎𝑡𝑚𝐿2 /𝑚𝑜𝑙 2 )
𝑃= − 2 , 𝑑𝑜𝑛𝑑𝑒:
𝑉̅ − 𝑏 𝑉̅ 𝑏 = 0,0391 (𝐿/𝑚𝑜𝑙)
b) Ecuación de Dieterici:
𝑅𝑇 ∙ 𝑒 −𝑎/𝑉̅𝑅𝑇 𝑎 = 1,39 (𝑎𝑡𝑚𝐿2 /𝑚𝑜𝑙 2 )
𝑃= , 𝑑𝑜𝑛𝑑𝑒:
𝑉̅ − 𝑏 𝑏 = 0,0391 (𝐿/𝑚𝑜𝑙)
c) Ecuación de Berthelot:
𝑅𝑇 𝑎 𝑎 = 1,39 (𝑎𝑡𝑚𝐿2 𝐾/𝑚𝑜𝑙 2 )
𝑃= − , 𝑑𝑜𝑛𝑑𝑒:
𝑉̅ − 𝑏 𝑇𝑉̅ 2 𝑏 = 0,0391 (𝐿/𝑚𝑜𝑙)
d) Ecuación Virial general:
𝐵 = −245,5 (𝑐𝑚3 /𝑚𝑜𝑙)
𝐵 𝐶 𝐷
𝑃𝑉̅ = 𝑅𝑇 (1 + + 2 + 3 ) , 𝑑𝑜𝑛𝑑𝑒: 𝐶 = 25200 (𝑐𝑚6 /𝑚𝑜𝑙 2 )
𝑉̅ 𝑉̅ 𝑉̅
𝐷 = 73502 (𝑐𝑚9 /𝑚𝑜𝑙 3 )

Problema 15. Dado el siguiente diagrama P – T de un gas que sufre las siguientes transformaciones:

a) Dibuje en un diagrama P – V.
determine:
b) Las propiedades faltantes en cada punto, como ser (P, T, V).
c) ∆𝑈, ∆𝐻, 𝑊, 𝑄 en cada etapa del ciclo si sabemos que el gas que sufre estas transformaciones es
nitrógeno y se comporta como un gas ideal.
d) ∆𝑈, ∆𝐻, 𝑊, 𝑄 para el ciclo.

Problema 16. Dado el siguiente diagrama P – T de un gas que sufre las siguientes transformaciones:

a) Dibuje en un diagrama P – V.
determine:
b) Las propiedades faltantes en cada punto, como ser (P, T, V).
c) ∆𝑈, ∆𝐻, 𝑊, 𝑄 en cada etapa del ciclo si sabemos que el gas que sufre estas transformaciones es
nitrógeno y se comporta como un gas ideal.
d) ∆𝑈, ∆𝐻, 𝑊, 𝑄 para el ciclo.
Problema 17. La compresión reversible de un mol de gas ideal en un sistema cilindro-pistón da como
resultado un aumento en la presión de 1 bar hasta P2 y un incremento de temperatura de 400 K hasta 950
K. La trayectoria seguida por el gas durante la compresión está dada por:

𝑃𝑉 1,55= constante

y la capacidad calorífica molar del gas está dada por:

𝐶𝑝/𝑅 = 3.85 + 0.57𝑥10−3 𝑇 [𝑇 = 𝐾]


Determine el calor transferido durante el proceso y la presión final alcanzada.

Problema 18. Un ciclo de Stirling de refrigeración que consta de dos isotermas y dos isocóricas utiliza
como fluido de trabajo 0.50 moles de un gas ideal y opera entre las temperaturas 𝑇1 =253 K y 𝑇2 = 300
K. Los volúmenes máximo y mínimo del ciclo son 𝑉1 =40 litros y 𝑉4 =20 litros respectivamente. Suponga
que todas las etapas de este ciclo son reversibles.
a) Determine las coordenadas: volumen, presión y temperatura de todos los puntos notables del
ciclo.
b) Sabiendo que el coeficiente adiabático del gas es 1.4, calcule el calor y el trabajo asociado a cada
etapa del ciclo.

Problema 19. Deducir la siguiente expresión del trabajo correspondiente a un proceso de expansión
politrópica reversible que cumple la ecuación general 𝑃𝑉 𝑛 = 𝐶.
𝑅𝑇1 𝑃2 (𝑛−1)⁄𝑛
𝑊= [1 − ( ) ]
𝑛−1 𝑃1

Mostrar que estas ecuaciones se reducen a expresiones conocidas para 𝑛 = 0, 1, 𝛾, explique a que
ecuaciones se redujeron.

Problema 20. Un gas ideal de coeficiente adiabático γ = 1.4 con un volumen molar inicial de 0.008
m3/mol se somete a un calentamiento isocórico que hace variar su presión entre 2.65 bar y 4.20 bar.
Seguidamente el gas se expande adiabáticamente hasta un volumen adecuado, y por último se somete a
una compresión isoterma hasta que recupera su volumen molar inicial. Se pide:
a) Dibuje esquemáticamente en forma cualitativa los procesos sufridos por este gas en un diagrama
(P – V).
b) Determine presión, volumen y temperatura del punto común del proceso adiabático y del
proceso isotermo sufrido por el gas.
c)Calcule el (trabajo, calor, variación de energía interna, variación de entalpia) realizado en cada etapa
del ciclo.

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