REVISTA DE LA FACULTAD DE CIENCIAS - UNI

Calorimetría de combustión:
Un método termoquímico para
la determinación experimental
de entalpías de formación de
compuestos orgánicos.
Juan Z. Dávalos, María Victoria Roux, Pilar Jiménez*

RESUMEN
En este trabajo se presenta una revisión sobre los fundamentos y la
metodología experimental de la calorimetría de combustión. Esta técnica se
considera como uno de los métodos termoquímicos más adecuados para la
determinación experimental de las entalpías molares de formación de
compuestos orgánicos, datos de importancia crucial para la discusión de la
energética de enlaces y reactividad moleculares.

Introducción

En la actualidad el consumo y producción de energía no-contaminante, la

producción y control eficaz de alimentos, la preservación del medio ambiente, la

*Instituto de Química-Física «Rocasolano», C.S.I.C.Departamento de Estructura y Dinámica Molecular c/

Serrano 119, 28006 Madrid. España.

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obtención de nuevos fármacos, etc. constituyen algunos de los problemas críticos

que interesan y preocupan a la sociedad. El estudio científico-tecnológico de estos
problemas requiere la comprensión molecular de los mismos, que hace posible no
sólo la explicación satisfactoria de los mecanismos y cambios estudiados sino que
también permite el desarrollo de nuevas tecnologías y nuevos materiales.

La Termoquímica Molecular estudia la estabilidad termodinámica y la

energética de los enlaces químicos de las moléculas. Sus conocimientos constituyen
una información valiosa para diversas áreas que van desde la ciencia básica hasta
las aplicaciones tecnológico-industriales.

La Termoquímica dispone de una considerable variedad de métodos

experimentales [1] para determinar los cambios energéticos que se producen en las
reacciones químicas, que contribuyen a entender las relaciones energético/
estructurales y de reactividad de las especies químicas estudiadas.

Uno de los métodos experimentales termoquímicos que tiene especial

relevancia particularmente en la química-física-orgánica es la calorimetría [2]. Las
medidas calorimétricas proporcionan información experimental directa, que a menudo
no se puede obtener por cualquier otro método, de la energética de los enlaces en
un rango amplio de energías que van desde las interacciones moleculares débiles
hasta las más fuertes como las que se dan en los enlaces covalentes. Muchos procesos
fisico-químicos de importancia en la química orgánica incluyen transferencias de calor
que se pueden medir o determinar (con precisión mejor que ±0,4 kJ/mol) mediante
calorímetros relativamente sencillos y baratos de construir.

La calorimetría de combustión es uno de los métodos calorimétricos más

ampliamente usados para obtener entalpías de formación de compuestos orgánicos
y de varios organometálicos [3]. Está basado en la combustión, generalmente en
atmósfera de O2, de un compuesto que, como consecuencia, sufre la total ruptura
de su esqueleto carbonado. La combustión produce cambios de temperatura en el
calorímetro, los que se miden en función del tiempo que dura el experimento. Estas
medidas permiten determinar la energía de combustión del compuesto, ∆cU, con una
precisión del orden o mejor que 0,02%.

El valor de la ∆cU de los compuestos estudiados en estado condensado, sirve

para calcular las correspondientes entalpías molares de combustión, ∆cH o (cd.,
298,15°K) y de formación, ∆ fH o(cd., 298,15°K), en condiciones estándar y a
298,15°K. Para calcular la entalpía molar de formación en fase gaseosa del
compuesto, ∆fH o(g, 298,15°K), es necesario determinar su entalpía de transición

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desde el estado condensado al gaseoso por métodos directos (calorimétricos) o

indirectos (medidas de presión de vapor) [4].

Una de las mayores limitaciones de la calorimetría de combustión

convencional o de “macrocombustión”, para el estudio de compuestos costosos o
de difícil síntesis; es la cantidad de muestra requerida (entre 0,5 y 1 g por
experimento). Sin embargo, en la última década y con la ayuda de técnicas analíticas
y dispositivos de control modernos (balanzas con resolución de 0,1 µg,
microtituladores, técnicas cromatográficas, etc.) se han podido emplear calorímetros
de “microcombustión” para estudiar compuestos con, incluso, unos pocos miligramos
de muestra [5].

Consideraciones generales

El estudio experimental de un proceso termoquímico consiste esencialmente

de dos partes, la calorimétrica y la química. La parte calorimétrica incluye la
determinación de cantidades energéticas y la parte química, la especificación del tipo
de reacción junto con la medida del número de moles de todos los compuestos de
la reacción.

Los métodos calorimétricos, conocidos también como métodos de la “1a ley

de la Termodinámica”, permiten determinar las entalpías de formación o de reacción,
utilizando calorímetros altamente termorregulados y de conocida capacidad calorífica
(equivalente energético). Existen varios tipos de calorímetros [6], que se emplean
según los procesos específicos estudiados. En algunos de ellos se miden directamente
el calor absorbido o producido por el proceso, y en muchos otros se miden más bien
los cambios de temperatura producidos por el proceso.

Uno de los calorímetros más ampliamente usados es el de tipo “isoperibol”.

En estos el ambiente se mantiene a temperatura constante y el intercambio de calor
entre el calorímetro y sus alrededores es pequeño, controlado y determinado por las
conocidas leyes de transferencia de calor de Newton.

Las medidas experimentales, con las correcciones necesarias y el tratamiento

de datos adecuado, permiten el cálculo de las entalpías o energías de las reacciones
estudiadas. Estas magnitudes se suelen expresar en términos referidos al estado
estándar (po = 105 Pa) [7] y a la temperatura de 298,15°K.

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La determinación del equivalente energético del calorímetro -ε-, relacionada

con el “calibrado” del mismo, se puede realizar de dos maneras: 1/ eléctricamente,
2/ utilizando el proceso o reacción química de un patrón o sustancia estándar cuya
∆Ur (∆Hr) está bien determinada.

Calorimetria de combustión

La calorimetría de combustión es considerada como uno de los métodos

experimentales más adecuados para la determinación directa y precisa de las entalpías
de formación de compuestos en estado condensado1 . La combustión en atmósfera
de O2 del compuesto tiene lugar en el interior de un recipiente presurizado (bomba)
y se obtiene principalmente CO2 (combustión completa), H2O y otros productos
finales.

En esta calorimetría es imprescindible que tanto los productos iniciales y los

productos finales como sus correspondientes estados estén rigurosamente bien
definidos. Tales condiciones se obtienen con relativa facilidad cuando se estudian
compuestos orgánicos que contienen C, H, O, N, pero las dificultades son mayores
para los que incluyen azufre, halógenos (F, Cl y Br) y sobre todo los organometálicos
[8].

PREPARACIÓN, CONTROL Y CARACTERIZACIÓN DE MUESTRAS.

Antes y después de realizar un experimento calorimétrico es importante

realizar mediciones y controles con todos los componentes del proceso de
combustión. Así, con respecto a:
z la sustancia estudiada,.
- es imprescindible que tenga una pureza >99 %, la que es controlada y
asegurada por técnicas como la cromatografía de gases, HPLC, DSC,
NMR, IR, etc.,
- deben quedar bien establecidas sus propiedades termodinámicas (cp,
transiciones de fase, etc.), realizando mediciones, p.ejem. con DSC,
- si es sólido conviene prensarlo en forma de pastilla y si es líquido o sólido
higroscópico o que sublima, encapsularlo en una bolsa de polietileno,
poliester u otro material adecuado y perfectamente caracterizado,

1 La calorimetría de llama es la adecuada para estudiar la combustión de gases [4].

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- las cantidades de masa requeridas tienen que ser determinadas con una
precisión < ± 2 µg,
z el O2 de la bomba de combustión, es necesario que sea de alta pureza y sin
materias orgánicas. La presión del O2 en la bomba suele ser ~3,04 MPa.,
z los productos finales, tienen que ser caracterizados y controlados utilizando
técnicas analíticas (cromatografía iónica y de gases, titulación y valoración
de disoluciones, tubos de absorción Dragüer, etc.) y técnicas espectroscópicas
(visible-UV, FTIR, Raman, etc.).

Finalmente es importante asegurar la combustión completa del compuesto

estudiado mediante análisis cuantitativo de CO2; en caso contrario será necesario
el uso de sustancias auxiliares (vaselina, ácido benzoico, etc.) y/o introducir
modificaciones en la metodología experimental (p.ejem. aumentando o disminuyendo
la presión del O 2).

Fig.1.Esquema de un calorímetro “isoperibol”

DESCRIPCIÓN DEL CALORÍMETRO DE COMBUSTIÓN.

El calorímetro de combustión consiste básicamente de una bomba y de un

sistema de medida o calorímetro propiamente dicho.

La bomba está construida de una aleación especial, p.ejem. “Illium”2 o acero

inoxidable con revestimiento interno de Pt o de Ta. El calorímetro propiamente dicho

2 Una aleación con 66,6 % Ni;18% Cr; 8,5% Cu; 3,3% W; 2 Al;1% Mn; 0,6% (Ti+B+Si).

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es una vasija llena de agua, o como en el caso de los calorímetros “aneroides” un

bloque metálico (de Cu o Ag), en cuyo interior está situada la bomba. Según el
movimiento la bomba se puede distinguir dos tipos de calorímetros:

z Calorímetro con bomba estática, adecuado para estudiar sustancias que

contiene CHON, e incluso I y F.

z Calorímetro con bomba móvil, especialmente el de bomba rotatoria (rotación

alrededor del eje horizontal o vertical) que permite obtener mezclas de
composición homogénea entre los distintos contenidos del estado final de la
bomba, adecuado para estudiar sustancias que contienen CHOS, CHOX (X=
Cl, Br, I), y varios organometálicos [8].

En la fig.1 se muestra un típico calorímetro “isoperibol”. El baño está

termostatizado a una temperatura constante Tb (~25 oC) con una estabilidad mejor
que ± 0,001 oC.

MEDIDAS CALORIMÉTRICAS

En la fig.2 muestra la curva del registro temperatura vs. tiempo (T vs t) de

un experimento típico de combustión que dura ~1h. Las medidas de temperatura se
registran de modo automático con un termómetro de resistencia de Pt (25 Ω) que va
unido a un puente alterno de resistencias. La precisión de las medidas es de ± 0,00005
oC [9].

La curva T vs t se divide en tres partes o periodos: inicial, principal y final.

En los periodos inicial y final los cambios de temperatura son debidos al flujo de
calor proveniente del baño y al calor generado por agitación del calorímetro. El
periodo principal empieza a la temperatura Ti cuando se inicia la combustión del
compuesto que produce el súbito incremento térmico (entre 1 y 2 oC) y finaliza a
la temperatura Tf , próxima a la del baño, Tb.

Del tratamiento de datos obtenidos de la curva Tvs t [10,11] se obtiene el

denominado incremento de temperatura adiabático, que vendría a ser el incremento
producido por la combustión del compuesto en un calorímetro adiabático,

∆Tad = (Tf – Ti) + ∆Tcorr (1)

∆Tcorr representa las correcciones de no-adiabatismo, debidos tanto a la agitación

térmica del calorímetro como al intercambio de calor con el baño (qagit + qext ).

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Fig.2. Curva T vs t de un experimento tipico de calorimetría.

DETERMINACIÓN DEL EQUIVALENTE ENERGÉTICO DEL CALORÍMETRO, ε o.

Es práctica habitual determinar εo (“calibrado del calorímetro”) utilizando la

combustión del ácido benzoico (sustancia de referencia primaria) cuya energía másica
de combustión, ∆cu ha sido determinada con precisión bajo condiciones específicas
certificadas por el NIST (-26434 ± 3 J/g para la muestra estándar de referencia 39j),
de modo que,

εo = (-m·∆c uo/∆Tad)- εi (2)

m, es la masa del ac. benzoico quemado, εi es la suma de las capacidades

caloríficas de los elementos que contiene la bomba en el estado inicial.

Una vez determinado eo, los experimentos con el compuesto estudiado tienen
que ajustarse lo más posible a las condiciones en las que se hizo el calibrado,
eliminándose de esta manera los errores sistemáticos personales.

DETERMINACIÓN DE ENTALPÍAS DE COMBUSTIÓN Y DE FORMACIÓN EN

ESTADO CONDENSADO

La determinación de ∆ cU o (298,15°K) asociado a la conversión de los

productos iniciales a finales en sus estados estándar (p o =105 Pa) y bajo condiciones
isotérmicas a la temperatura T=298,15°K se muestra en el diagrama adjunto (fig.
3), esta determinación incluye el cálculo de dos términos,

∆c Uo (298,15°K) = ∆UIBP(298,15°K) + ∆U Σ (3)

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z ∆U IBP, es el cambio en la energía interna entre los productos iniciales y los

finales bajo condiciones isotérmicas de la bomba a 298,15°K.

z ∆US = ∆US, i + ∆US, f es la reducción de ∆U IBP al estado estándar, conocido

también como las “correcciones de Washburn” [12], ampliamente descritas
por Hubbard y col. [11] para compuestos tipo CHON, CHOS y CHOX (X=Cl,
Br, I) y representan menos del 0,5% de la energía de combustión determinada.

o
∆c U (298,15°K)
Estado estándar Estado estándar
o 5 o 5
p =10 Pa, T=298,15°K p =10 Pa, T=298,1 5 °K
Productos iniciales Productos finales

∆UΣ, i ∆U Σ, f
∆UIBP
Condiciones iniciales Condiciones finales
p i, T=298,15°K p f, T=298,1 5 °K

(εo +εi).(T i - T) (εo+εf).(T f - T)

Condiciones experim. Condiciones experim.

Iniciales: pi, Ti Finales: p f, Tf
q ign+q agit + q bano

Fig. 3. Esquema de la reducción de resultados calorimétricos al estado estándar.

Se considera como incertidumbre de ∆cUo, a 2s Uo [13] donde la desviación

estándar sUo incluye: las incertidumbres y desviaciones estadísticas de las medidas
realizadas [εo, ∆u(ac. benzoico), ∆u(sust. auxiliares)].

La entalpía molar de combustión en el estado estándar y a T=298,15°K queda

establecida como,

∆cHom (298,15°K) = ∆cUo (298,15°K) + ∆(pV)o (4)

donde ∆(pV)o = RT·∆n, ∆n es la variación en el número de moles de las especies

gaseosas de la combustión.

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Para el cálculo de la entalpía estándar de formación de la sustancia estudiada

en su estado condensado, ∆f H o (cd., 298,15°K), se tiene en cuenta las entalpías de
formación de los compuestos formados en el estado final de la combustión: CO2,
H 2O y otros como H2SO4 si el compuesto incluye S, XH si incluye halógenos (X=F,
Cl, Br).

Determinación de entalpias de formación en fase gas.

La determinación de la entalpía de transición del estado condensado al estado

gas se puede realizar directamente -mediante calorímetros adecuados- o
indirectamente, ajustando la ecuación de Clausius-Clapeyron a los datos de las
medidas de presión de vapor vs temperatura. Describimos brevemente el método de
Efusión de Knuden para determinar las entalpías de sublimación y el calorímetro
de vaporización de Wadsö para determinar las entalpías de vaporización.

MÉTODO DE EFUSIÓN DE KNUDEN

Es uno de los métodos de Knudsen [4,14] que sirve para determinar las
presiones de vapor (entre ~0,05 y 3 Pa) de una sustancia, midiendo el flujo de masa
que sublima a través del orificio de la “célula de Knuden”. Los datos (T, p) obtenidos
en un determinado rango de temperaturas se ajustan –por el método de mínimos
cuadrados- a la ecuación de Clausius-Clapeyron expresada como, lg p = -B·T-1 +A.
El valor del coeficiente B permite determinar la entalpía de sublimación del
compuesto, ∆sub Ho (<T>), a la temperatura media <T> del rango considerado.

Para calcular ∆sub Hom (298,15°K) es necesario conocer las capacidades

caloríficas Cop,,m (g) en fase gas, y Cop,,m (cr) en fase sólida (cristalina). Las primeras
se pueden determinar p.ejem. usando los esquemas de aditividad de grupos de Benson
[15] y las segundas, por medidas de DSC.

CALORIMETRÍA DE VAPORIZACIÓN

El calorímetro diseñado por Wadsö [4] permite determinar de modo directo-

por compensación eléctrica- la entalpía de vaporización de sustancias líquidas, ∆vap
H om (298,15°K), utilizando muestras de ~100 µg de masa y cuyas presiones de vapor
están comprendidas entre 66 y 2.6·103 Pa. La precisión del valor de la entalpía
determinada puede llegar a ser ± 0,08 kJ/mol.

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Finalmente, la entalpía molar estándar de formación de un compuesto en fase

gas de un compuesto a 298,15°K, se calcula mediante la relación,

∆f Hom (g, 298,15°K) = ∆f H o (cd., 298,15°K) + ∆sub ó vap Hom (298,15°K) (1)

Parte química del proceso de combustión. Ejemplos de aplicación.

COMPUESTOS QUE CONTIENEN C, H Y O

Se estudian usando calorímetros con bomba estática. La combustión de estos

compuestos queda expresada como,

CaHbOc (cd.) + (a+b/4-c/2) O2 (g) a CO2 (g) + (b/2) H2O(l)

Nuestro grupo ha estudiado sistemáticamente las propiedades termodinámicas

en fase gas de carbonilos acíclicos con la finalidad de valorar los efectos estéricos
en estos compuestos. Luego ampliamos el estudio a los carbonilos cíclicos,
específicamente a determinadas cicloalcanonas, para comprender los efectos de
ciclación en la estabilidad de los mismos. En este contexto, nuestras determinaciones
de las ∆f H om (g) de la ciclododecanona (C10 H18O) y de la ciclopentadecanona
(C15H28O) [16,17] contribuyeron a mostrar la excelente correlación lineal entre el
número de átomos de C en el anillo, nC, de las cicloalcanonas Cn H 2n-2 O (5 ≤. n C
≤ 15) y sus correspondientes ∆f Hom (g). Asimismo hemos estudiado los efectos de
tensión en la pentaciclo [5.4.0.02.6.03.10.05.9] undecano-8,11-diona (C10H10O2) [18],
un compuesto de “diseño”, con estructura altamente compacta y tensa, que pertenece
a la familia de los policíclicos del tipo “jaula ” (Fig. 4) e interesante como todos
sus homólogos (las PCUD y derivados) tanto del punto de vista energético-estructural
(presencia de tipos de enlaces inusuales), como por sus múltiples aplicaciones:
farmacológicas (antivirales), combustibles, explosivos, etc. A partir de nuestros
resultados determinamos la tensión de esta molécula debido a la presencia de sus
dos grupos carbonilos.

Fig.4 .Pentaciclo [5.4.0.0 .0. 0.] undecano -8,11-diona.

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COMPUESTOS QUE CONTIENEN C, H, O Y N

Se estudian, como en el caso anterior, usando calorímetros con bomba estática.

La combustión de estos compuestos queda referida a la siguiente reacción,

CaHbOcN d (cd.) + (a+b/4-c/2) O2 (g) a CO 2 (g) + (b/2) H2O (l) + (d/2) N2

Aproximadamente el 90% del nitrógeno del compuesto pasa a N2 y el resto

forma principalmente una disolución de HNO3, que es valorada y tenida en cuenta
en el balance energético de la combustión.

Como un ejemplo de los distintos compuestos orgánicos C, H, O y N

estudiados por nuestro grupo, mencionamos las determinaciones experimentales de
∆c Ho, ∆sub Ho y ∆f Ho de la N-metil-acetamida (C 3H 7ON) y de la 2-Azetidinona
(C3H5ON) [19] (Fig. 6). Los resultados obtenidos combinados con los resultados
de sus afinidades protónicas en fase gas permitieron la determinación de las entalpías
de formación, en fase gas, de las correspondientes especies protonadas (C3H7ONH+
y C 3H5ONH+). Estos resultados mostraron una buena concordancia con los cálculos
químico-cuánticos “ab-initio” en el nivel G2(MP2) y toda la información obtenida
fue usada para determinar la tensión en los anillos b-lactámicos neutros y protonados
en ausencia de solvente.

Como se sabe, la 2-Azetidinona es considerada como la unidad estructural

más pequeña o núcleo activo de la familia de los antibióticos b-lactámicos y posee
una elevada reactividad probablemente debido a la tensión de su anillo de cuatro
lados que determinaría la actividad biológica de esta familia de antibióticos. El valor
de la tensión de la 2-Azetidinona determinada por nuestro grupo (119.4 ± 5.7 kJ/
mol), es la primera determinación experimental que se conoce.

Fig.5. (A) 2-Azetidinona. (B)N-metil azetamida.

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COMPUESTOS QUE CONTIENEN C, H, O Y S

Se estudian mediante calorímetros con bomba rotatoria. La combustión de

estos compuestos produce una mezcla de dióxidos y trióxidos de S, que son
catalizados a SO42- (disol.) por los óxidos de nitrógeno formados a partir de las trazas
del N2 presentes en la atmósfera de O2. La presencia de suficiente cantidad de agua
en la bomba (en una proporción ~1/25 respecto del volumen de la bomba) y la
rotación de la misma inmediatamente después de la combustión, permiten que la
disolución acuosa de H2SO4 formado alcance una concentración homogénea y bien
definida.

La fiabilidad de las medidas se suele comprobar utilizando tiantreno, como

sustancia de referencia secundaria.

La reacción de combustión de los compuestos con fórmula general CaHbOcSd

es:

CaH bOcS d (cd.)+ (a+b/4-c/2+3d/2) O 2 (g) + (nd+d-b /2) H2O (l) aCO2 (g)+d[H2SO4· n H2O ](l)

El estudio de los compuestos heterocíclicos que contienen oxígeno y azufre

ocupa un lugar destacado en la química orgánica y en particular la energética de
los heterocicloalcanos despierta un vivo interés tanto desde el punto de vista teórico
como del experimental. Para poder comprender las estabilidades isoméricas de los
1,3- y 1,4-di-heterociclohexanos, y también calcular la energía de la tensión
“ultradiagonal” del tiirano, determinamos las ∆f Ho del 1,3- y 1,4-ditianos [20,21],
resultados que mostraron una buena concordancia con los cálculos teóricos realizados
en los niveles G3 y G2(MP2). Encontramos que los isómeros 1,3- y 1,4-ditianos
tienen entalpías de formación muy parecidas entre sí, lo que no ocurre p.ejem. entre
los correspondientes isómeros del dioxano. Estas diferencias se explicarían teniendo
en cuenta las propiedades conformacionales de los segmentos O-C-C-O (ättractive
gauche effect») y S-C-C-S («repulsive gauche effect«), y del efecto anomérico, más
fuerte en los segmentos O-C-O que en los S-C-S.

Fig.6. (A) 1,3Ditiano. (B)1,4 Ditiano.

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COMPUESTOS QUE CONTIENEN C, H, O Y CL.

El calorímetro con bomba rotatoria es el método más adecuado para estudiar

los compuestos orgánicos halogenados con fórmula general CaHbOcX d (X = F, Cl,
Br, I).
La combustión de compuestos organo-clorados (y organo-bromados) produce
una mezcla de halógeno libre e hidrácido del halógeno. Para obtener un estado final
de combustión bien definido se añade previamente a la bomba una disolución, en
exceso, de óxido arsenioso o de dehidrocloruro de hidrazina que reduce todo el Cl 2
producido a HCl:

Cl2 (g) + ½ As2O3 (dis) + H2O (l) ½ As 2O5 (dis.) + 2 HCl (dis.)

la rotación de la bomba asegura la homogeneización de la mezcla final, que es

adecuadamente caracterizada, p.ejem. por titulación potenciométrica. En el conjunto
de los análisis químicos se tiene en cuenta además, la preoxidación catalítica del
As 2O3 y la formación del H2PtCl 6, ambos procesos debidos a la presencia de Pt en
el recubrimiento interno de la bomba.

La fiabilidad de las medidas se suele comprobar utilizando sustancias de

refreferencia secundarias como el ácido paraclorobenzoico y también realizando
experimentos de comparación [4].

La combustión de los compuestos organo-clorados con fórmula general

CaHbOcCld es referida a la siguiente reacción:

CaHbOcCl d (cd.) + [a+(b-d)/4-c/2] O 2 (g) + [nd + (b-d)/2] H2O (l) a CO2(g) + d [HCl·nH2O] (l)

La química de los compuestos clorados es uno de los temas que suscita interés
y es objeto de numerosas investigaciones.

Uno de los compuestos ampliamente estudiados es el adamantano y sus

derivados. Estos compuestos presentan propiedades interesantes (p.ejem. una
estructura molecular tricíclica inusualmente rígida), que se aprovechan para múltiples
aplicaciones: farmacológicas, agroquímicas o materiales poliméricos [22]. Nuestro
grupo ha estudiado las propiedades termoquímicas del 1-cloroadamantano (1-AdCl)
[23] (fig. 7). El valor de la ∆f H o(g) que determinamos fue concordante con el
obtenido teóricamente (en el nivel G2(MP2)). Combinando estos resultados con otros
resultados experimentales (ICR-FT, HPMS) y teóricos para el adamantano (AdH),

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isobutano (IbuH), catión ter-butilo (Ibu+ ) y cloruro de terbutilo (IbuCl),

determinamos el valor de la entalpía estándar de formación en estado gaseoso del
catión 1-Adamantilo (1-Ad+) tanto desde el punto de vista puramente experimental
(163.4 kcal/mol) como del puramente computacional. (160,7 kcal/mol) obteniendo
valores concordantes y consistentes entre sí. Con este cuidadoso estudio teórico-
experimental hemos refutado y cuestionado el valor de ∆f Hom(1-Ad+, g) = 152 ±3
kcal/mol, determinado recientemente por el grupo de J.L. Holmes mediante
espectrometría de masas de impacto electrónico (AEI-MS) [24].

Fig.6. 1-Cloroadamantano.

Consideraciones finales

La calorimetría de combustión, una técnica «centenaria», continúa siendo un

método irremplazable para obtener entalpías molares de formación de diversos
compuestos en fase condensada. Estos datos son de importancia crucial para la
discusión de la energética de enlaces y reactividad moleculares.

Igualmente hay que destacar su contribución a las áreas tecnológico-

industriales, particularmente en el control de procesos químicos industriales,
aprovechamiento energético de residuos orgánicos, biomasa, etc.

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