Unidad 3 - Tarea 3 - Equilibrio y Cinética - Grupo201604 - 3
Unidad 3 - Tarea 3 - Equilibrio y Cinética - Grupo201604 - 3
Unidad 3 - Tarea 3 - Equilibrio y Cinética - Grupo201604 - 3
Equilibrio y cinética
Presentado a:
Lady Diana Castañeda
Tutor
Entregado por:
Karen Michell Valbuena - Código: 1030656175
Darly Alarcon - Código: 60368489
Grupo: 201604_3
Introducción ..................................................................................................................................... 3
Objetivos ........................................................................................ Error! Bookmark not defined.
General.......................................................................................................................................... 6
Específicos .................................................................................................................................... 6
Organización trabajo colaborativo ................................................. Error! Bookmark not defined.
Ejercicios 1.Equilibrio de fases de un componente y ecuación de Clausius-Clapeyron. ... Error!
Bookmark not defined.
Ejercicios 2.Equilibrio de fases de dos componentes ................................................................. 21
Ejercicios 3.Equilibrio ternario entre fases líquidas ................................................................... 46
Conclusiones. ................................................................................................................................. 84
Anexos .......................................................................................... Error! Bookmark not defined.5
Referencias Bibliográficas ............................................................................................................. 97
2
Introducción Commented [LDCT1]: Falta esta parte
En el presente trabajo usaremos la teoría de equilibrio químico que es la denominación que se hace
a cualquier reacción reversible cuando se observa que las cantidades relativas de dos o más
sustancias permanecen constantes, es decir, el equilibrio químico se da cuando la concentración de
las especies participantes no cambia, de igual manera, en estado de equilibrio no se observan
cambios físicos a medida que transcurre el tiempo; siempre es necesario que exista una reacción
química para que exista un equilibrio químico, sin reacción no sería posible.
Reacción reversible
Una reacción reversible es una reacción química. Consideremos por ejemplo la reacción de los
reactivos A y B que se unen para dar los productos C y D, ésta puede simbolizarse con la siguiente
ecuación química:
Los coeficientes estequiométricos, es decir, el número relativo de moles de cada substancia que
interviene en la reacción se indican como a,b para los reactivos y c,d para los productos, mientras
que la doble flecha indica que la reacción puede ocurrir en uno u otro sentido, directo e inverso.
Puesto que la reacción puede proceder en ambas direcciones y el sentido neto de la reacción
está definido por la presión, la temperatura y la concentración relativa de reactivos y productos en
el medio en que se desarrolla, la definición de reactantes y productos en este tipo de reacciones es
convencional y está dada por el tipo de proceso estudiado.
Existen diversos factores capaces de modificar el estado de equilibrio de un proceso químico como
son la temperatura, la presión y el efecto de las concentraciones. Estos factores están relacionados
con el principio de Le Chatelier-Braund, “Si en un sistema en equilibrio se modifica alguno de los
factores que influyen en el mismo (temperatura, presión o concentración), el sistema evoluciona
de forma que se desplaza en el sentido que tienda a contrarrestar dicha variación”.
Efecto de la temperatura
A + B + calor = C + D
3
Un aumento de la temperatura provocará un desplazamiento del equilibrio hacia el lado que
contrarresta, o sea hacia la derecha.
A + B = C + D + calor
Efecto de la presión
Si se asume que el calor de reacción no varía con la temperatura, la resolución de esta ecuación
diferencial conduce a lo siguiente:
donde:
4
∆𝐻º es la variación de entalpía estándar.
R es la constante de los gases.
Considerando las relaciones entre la energía libre de Gibbs y la constante de equilibrio:
( y , la ecuación también se podría escribir de la siguiente
manera:
Por tanto, al representar valores de logaritmo natural de la constante de equilibrio medidos para
cierto equilibrio versus el inverso de la temperatura se obtiene una ecuación lineal, cuya pendiente
negativa es igual a la variación de la entalpía dividida entre la constante de los gases, y la ordenada
en el origen es igual a la variación de entropía ∆𝑆º dividida entre la constante de los gases.
5
Objetivos
General:
Interpretar los conceptos del equilibrio químico, cinética química y sus efectos con la
temperatura, en ejercicios relacionados con reacciones químicas dependientes e independientes
del tiempo en diferentes fases.
Específicos:
Reconocer el equilibrio químico entre reactivos y productos, con la ecuación de Van!t
Hoff.
Diferenciar velocidades y órdenes de reacción química, con el desarrollo de ejercicio
propuestos.
Aplicar las ecuaciones de velocidad química, con base en los ejercicios planteados.
Interpretar la dependencia de la temperatura con la velocidad de reacción química.
Definir conceptos de acuerdo a la temática de la unidad 3, aportando las referencias
bibliográficas en la consulta realizada para cada término.
6
Tabla 1: organización trabajo grupal
Integrantes Rol Estudiante Ejercicios a resolver
grupo No 201604_3
8
Datos del ejercicio: Ecuación o ecuaciones a utilizar: Commented [LDCT5]: No se encuentra desarrollado
Lo primero que se debe revisar si la reacción esta balanceada y los estados de los
compuestos. Se encuentra balanceada y estado gaseoso.
En este caso solo se tienen en cuenta el valor de O2 debido a que la constante de equilibrio
solo aplica para gases o soluciones acuosas. Un pueden estar en la constante líquidos puros
y sólidos.
Calculo de Kx:
(𝑋𝑆𝑂3 )2 (0,40)2
𝐾𝑥 = = = 4,444
(𝑋𝑆𝑂2 )2 (𝑋𝑂2 ) (0,30)2 (0,40)
Calcular Kp° y Kc°
∆𝑛
𝑃 𝑚𝑜𝑙
𝐾𝑃° = 𝐾𝑥 ( )
𝑃°
1 𝑏𝑎𝑟
𝑃 = 18507 torr × = 24.676 𝑏𝑎𝑟
750 𝑡𝑜𝑟𝑟
𝑃° = 1 𝑏𝑎𝑟
9
2SO2(s) + O2(g) ⇋ 2SO3(s)
∆𝑛 = 2 − 2 − 1
24.676 −1
𝐾𝑃° = 4,444 ( ) = 0.018
1
∆𝑛
𝑅𝑇𝑐° 𝑚𝑜𝑙
𝐾𝑃° = 𝐾𝑐 ( )
𝑃°
0,083𝑏𝑎𝑟𝐿
𝑅= , 𝑇 = 1000𝐾
𝐾 𝑚𝑜𝑙
𝑚𝑜𝑙
𝑃° = 1 𝑏𝑎𝑟 𝑐° = 1 ∆𝑛 = −1
𝐿
−1
0,083𝑏𝑎𝑟𝐿 𝑚𝑜𝑙
𝐾 𝑚𝑜𝑙
× 1000𝐾 × 1 𝐿
0.018𝐾𝑐 ( )
1𝑏𝑎𝑟
0.018 = 𝐾𝑐 (0.012)
0.018
𝐾𝑐 = = 1,5
0.012
Calculo de ∆𝐺°
∆𝐺 = −𝑅𝑇𝐼𝑛𝐾𝑃°
𝐽 33400,527𝐽 33,400𝑘𝐽
∆𝐺 = − (8.314 ) 1000𝐾𝐼𝑛(0.018) = =
𝑚𝑜𝑙 ∙ 𝐾 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
10
Se encuentra que la mezcla de equilibrio tiene una presión de 1050 torr y que contiene 20,0 mmol
de C. Encuentre KP, Kc, Kx y ΔG a 700 K, asumiendo los gases como ideales. Indique si el proceso
es espontaneo o no.
Lo primero que se debe revisar que los compuestos se encuentren en estado gaseoso y se
plantea el equilibrio.
𝑀𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝐴 = 30 − 10 = 20𝑚𝑚𝑜𝑙
𝑀𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝐵 = 36 − 10 = 26𝑚𝑚𝑜𝑙
11
𝑀𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝐶 = 2 ∗ 10 = 20𝑚𝑚𝑜𝑙
𝑀𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝐷 = 2 ∗ 10 = 20𝑚𝑚𝑜𝑙
20 𝑚𝑚𝑜𝑙
𝑥𝐴 = = 0,233
86 𝑚𝑚𝑜𝑙
26 𝑚𝑚𝑜𝑙
𝑥𝐵 = = 0,301
86 𝑚𝑚𝑜𝑙
20 𝑚𝑚𝑜𝑙
𝑥𝐶 = = 0,233
86 𝑚𝑚𝑜𝑙
20 𝑚𝑚𝑜𝑙
𝑥𝐷 = = 0,233
86 𝑚𝑚𝑜𝑙
Calculo de Kx:
(0,233)2 (0,233)2
𝐾𝑥 = = 1,548
(0,233) (0,301)
1 𝑏𝑎𝑟
𝑃 = 1050 torr × = 1,4 𝑏𝑎𝑟
750 𝑡𝑜𝑟𝑟
𝑃° = 1 𝑏𝑎𝑟
∆𝑛 = 2 + 2 − 1 − 1 = 2
1,4 2
𝐾𝑃° = 1,548 ( ) = 3,034
1
∆𝑛
𝑅𝑇𝑐° 𝑚𝑜𝑙
𝐾𝑃° = 𝐾𝑐 ( )
𝑃°
0,083𝑏𝑎𝑟𝐿
𝑅= , 𝑇 = 700𝐾
𝐾 𝑚𝑜𝑙
𝑚𝑜𝑙
𝑃° = 1 𝑏𝑎𝑟 𝑐° = 1 ∆𝑛 = 2
𝐿
2
0,083𝑏𝑎𝑟𝐿 𝑚𝑜𝑙
× 700𝐾 × 1
𝐾 𝑚𝑜𝑙 𝐿
3,034 = 𝐾𝑐 ( )
1𝑏𝑎𝑟
3,034 = 𝐾𝑐 (3375,61)
12
3,034
𝐾𝑐 = = 8,988 × 10−4
3375,61
Calculo de ∆𝐺°
∆𝐺 = −𝑅𝑇𝐼𝑛𝐾𝑃°
𝐽 −6459,290𝐽 −6,459𝑘𝐽
∆𝐺 = − (8.314 ) 700𝐾𝐼𝑛(3,034) = =
𝑚𝑜𝑙 ∙ 𝐾 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
Se estableció que a 343 K, y la presión final se midió como 242 torr. Encuentre KP, Kc, Kx y ΔG
en 343 K, asumiendo los gases como ideales. Indique si el proceso es espontaneo o no.
13
Aplicación del tema a su área de
profesión:
5. La reacción:
N2(g) ⇋ 2N(g)
Tiene K°P = 6x10-6 a 5000 K. Una cierta mezcla de gas a 5000 K tiene presiones parciales
PN2 = 740 torr, PN = 0,10 torr, y PHe = 300 torr. ¿Está la mezcla de reacción en equilibrio?
De no ser así, ¿aumentará o disminuirá la cantidad de N(g) a medida que el sistema avanza
hacia el equilibrio a 5000 K en un volumen fijo? Calcular Kc, Kx y ΔG a 5000 K, asumiendo
los gases como ideales. Indique si el proceso es espontaneo o no.
A 1500 K y a una presión total constante de 2 atm, se introduce C2H6(g) en un vaso de reacción.
La presión total se mantiene constante a 2 atm y la composición de equilibrio de la mezcla en
porcentaje molar es H2(g): 26%, C2H4(g): 26%, y C2H6(g): 48%. Calcule KP a 2000 K. Si
ΔH°reacción= 137.0 kJmol-1, calcule el valor de KP a 298,15K, asumiendo que el valor de entalpia
es independiente de la temperatura. ¿Cuál es el valor de ΔS°reacción y ΔG°reacción, a 1500 K?
¿El proceso es termodinámicamente favorable?
14
Tema y número del ejercicio Ecuación de Van’t Hoff.. Ejercicio 6.
Estudiante 1: Karen Michell Valbuena
Datos del ejercicio: Ecuación o ecuaciones a utilizar:
𝑑 ln 𝐾𝑃° ∆𝐻°
𝑇1 = 1500 𝐾 ≈
𝑑𝑇 𝑅𝑇 2
𝑃 = 2𝑎𝑡𝑚
𝐻2 (𝑔): 26% 𝐾 ° (𝑇 ) ∆𝐻° 1 1 Commented [LDCT9]: No se observa bien la ecuación
Ecuación de Van`t Hoff ln 𝐾𝑃° (𝑇2 ) ≈ ( −𝑇)
𝐶2 𝐻4 (𝑔): 26% 𝑃 1 𝑅 𝑇1 2
𝐶2 𝐻6 (𝑔): 48%
∆𝐻° = ∆𝐻°𝑃𝑟𝑜𝑑𝑐𝑢𝑡𝑜𝑠 − ∆𝐻°𝑅𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜𝑠
Entonces 𝐾𝑃° es
∆𝐺°
𝑒 − 𝑅𝑇 = 𝐾𝑃°
𝐽
101040
− 𝑚𝑜𝑙
𝐽
𝑒 8.314
𝑚𝑜𝑙∙𝐾
∙298.15 𝐾
= 𝐾𝑃°
𝟏. 𝟗𝟖 ∙ 𝟏𝟎 −𝟏𝟖
= 𝑲°𝑷
15
𝐾𝑃° (𝑇2 ) ∆𝐻° 1 1
ln ≈ ( − )
𝐾𝑃° (𝑇1 ) 𝑅 𝑇1 𝑇2
𝐽
𝐾𝑃° (2000 𝐾) 136100 𝑚𝑜𝑙 1 1
ln ° ≈ ( − )
𝐾𝑃 (298.15) 8.314 𝐽 298.15 𝐾 2000 𝐾
𝑚𝑜𝑙∙𝐾
𝐾𝑃° (2000 𝐾)
ln ≈ 46.72
1.98 ∙ 10−18
° (2000
𝐾𝑃 𝐾)
≈ 𝑒 46.72
1.98 ∙ 10−18
° (2000
𝐾𝑃 𝐾) ≈ 1.98 ∙ 10−18 𝑒 46.72
° (𝟐𝟎𝟎𝟎
𝑲𝑷 𝑲) ≈ 𝟑𝟖𝟔. 𝟐𝟖
Luego
𝒌𝑱
∆𝑯° = 𝟏𝟑𝟔. 𝟏
𝒎𝒐𝒍
Endotérmica
Proceso espontaneo
𝐽 𝐽
136100 − 2000𝐾∆𝑆° = −99045.72
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
𝐽 𝐽
−2000𝐾∆𝑆° = −99045.72 − 136100
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
𝐽
2000𝐾∆𝑆° = 235145.72
𝑚𝑜𝑙
𝑱
∆𝑺° = 𝟏𝟏𝟕. 𝟓𝟕
𝒎𝒐𝒍 ∙ 𝑲
Proceso desordenado
𝐾𝑃° (1500 𝐾)
ln ≈ 44
1.98 ∙ 10−18
16
𝐾𝑃° (1500 𝐾)
≈ 𝑒 44
1.98 ∙ 10−18
° (1500
𝐾𝑃 𝐾) ≈ 1.98 ∙ 10−18 𝑒 44
° (𝟏𝟓𝟎𝟎
𝑲𝑷 𝑲) ≈ 𝟐𝟓. 𝟒𝟓
Luego
𝒌𝑱
∆𝑯° = 𝟏𝟑𝟔. 𝟏
𝒎𝒐𝒍
Endotérmica
𝐽 𝐽
136100 − 1500𝐾∆𝑆° = −40365.1
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
𝐽 𝐽
−1500𝐾∆𝑆° = −40365.1 − 136100
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
𝐽
1500𝐾∆𝑆° = 176465.1
𝑚𝑜𝑙
𝑱
∆𝑺° = 𝟏𝟏𝟕. 𝟔
𝒎𝒐𝒍 ∙ 𝑲
Proceso desordenado
Se sitúa un mol de NO2(g) en un vaso y se permite que alcance el equilibrio a una presión total de
2 atm. Un análisis del contenido del vaso da los siguientes resultados: 800 K la relación PNO/PNO2
= 0,892; 900 K la relación PNO/PNO2 = 2,80. Calcule KP a 800 y 900 K. Determine el valor
ΔH°reacción, asumiendo que el valor de entalpia es independiente de la temperatura. ¿Cuál es el
valor de ΔS°reacción y ΔG°reacción, a 800 K y 900 K? ¿El proceso es termodinámicamente
favorable?
17
Tema y número del ejercicio Ecuación de Van’t Hoff. Ejercicio 7.
Estudiante 2: Darly Alarcon
Datos del ejercicio: Ecuación o ecuaciones a utilizar: Commented [LDCT12]: No se encuentra desarrollado este
punto
2,80 ∆𝐻° 1 1
𝑙𝑛 ≈ ( − )
0,892 8,314𝐽 800𝐾 900
𝑚𝑜𝑙𝐾
∆𝐻°
1,144 ≈ 8,314𝐽 (1,389 × 10−4 𝐾)
𝑚𝑜𝑙𝐾
1,144 8,314𝐽
∆𝐻° = ×
(1,389 × 10−4 𝐾) 𝑚𝑜𝑙𝐾
∆𝐻° = 68475,277 𝐽/𝑚𝑜𝑙
18
Para 800K
J
∆𝐻° 𝑒𝑠 𝑒𝑙 𝑚𝑖𝑠𝑚𝑜 𝑝𝑜𝑟 𝑞𝑢𝑒 𝑒𝑠 𝑖𝑛𝑑𝑒𝑝𝑒𝑛𝑑𝑖𝑒𝑛𝑡𝑒 𝑎 𝑙𝑎 𝑡𝑒𝑚𝑝𝑒𝑟𝑎𝑡𝑢𝑟𝑎 68475,277
mol
(𝐸𝑛𝑑𝑜𝑡𝑒𝑟𝑚𝑖𝑐𝑎)
𝐽 760,160𝐽 0,760𝑘𝐽
∆𝐺 = − (8.314 ) 800𝐾𝑙𝑛(0,892) = =
𝑚𝑜𝑙 ∙ 𝐾 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
Proceso no espontaneo
Proceso desordenado
Para 900K
J
∆𝐻° 𝑒𝑠 𝑒𝑙 𝑚𝑖𝑠𝑚𝑜 𝑝𝑜𝑟 𝑞𝑢𝑒 𝑒𝑠 𝑖𝑛𝑑𝑒𝑝𝑒𝑛𝑑𝑖𝑒𝑛𝑡𝑒 𝑎 𝑙𝑎 𝑡𝑒𝑚𝑝𝑒𝑟𝑎𝑡𝑢𝑟𝑎 68475,277
mol
(𝐸𝑛𝑑𝑜𝑡𝑒𝑟𝑚𝑖𝑐𝑎)
𝐽 −7704,230𝐽 −7,704𝑘𝐽
∆𝐺 = − (8.314 ) 900𝐾𝑙𝑛(2,80) = =
𝑚𝑜𝑙 ∙ 𝐾 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
Proceso espontaneo
19
J Commented [N13]: No se observa la relación de las presiones y
∆𝑆° = 84,644 como soluciona el ejercicio con la relación que se da.
𝑚𝑜𝑙𝐾 Tener en cuenta la sugerencias del documento anterior.
Proceso desordenado
xCO2(g): 0,27; xH2(g): 0,27; xCO(g): 0,23; Constante de equilibrio de la fracción molar
xH2O(g): 0,23. (𝑋𝐶 )𝑐 (𝑋𝐷 )𝑑
𝐾𝑥 =
(𝑋𝐴 )𝑎 (𝑋𝐵 )𝑏
T2=1500 K
∆𝑛
𝑇 𝑚𝑜𝑙
𝐾𝑃°
= 𝐾𝑥 ( )
𝑇°
Ecuación de Van’t Hoff
20
Solución numérica del ejercicio:
Calculo de Kx:
(0,27) (0,27)
𝐾𝑥 = = 1,378
(0,23) (0,23)
J
𝐾°𝑃 (1500) −41130 mol 1 1
𝑙𝑛 ≈ 8,314𝐽 ∗( − ) = −13,303
𝐾°𝑃 (298) 298 1500
𝑚𝑜𝑙𝐾
21
𝐾°𝑃 (1500)
𝑙𝑛 = −13,303
1,378
𝐾°𝑃 (1500)
= 𝑒 −13,303
1,378
J
∆𝐻° 𝑒𝑠 𝑒𝑙 𝑚𝑖𝑠𝑚𝑜 𝑝𝑜𝑟 𝑞𝑢𝑒 𝑒𝑠 𝑖𝑛𝑑𝑒𝑝𝑒𝑛𝑑𝑖𝑒𝑛𝑡𝑒 𝑎 𝑙𝑎 𝑡𝑒𝑚𝑝𝑒𝑟𝑎𝑡𝑢𝑟𝑎 − 41130
mol
23
Solución numérica del ejercicio:
1. Los datos a continuación se aplican a la formación de urea a partir del cianato de amonio,
NH4CNO(ac) → NH2CONH2(ac)
Inicialmente 2,29 g de cianato de amonio fueron disueltos en suficiente agua para preparar
100 mL de solución. Escribir la velocidad de reacción para cada compuesto. Determina el
orden de la reacción por método gráfico, la constante de velocidad y la masa de cianato de
amonio después de 200 min. ¿Que indica el orden de reacción en una reacción química?
Para realizar los cálculos tener en cuenta los siguientes datos:
24
𝑑𝑛𝑃𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜,1−2−3 Commented [LDCT18]: Esta borrosa la tabla
𝑣=
𝑑𝑡
𝑂𝑟𝑑𝑒𝑛 𝑐𝑒𝑟𝑜 → [𝐴] = −𝑘𝑡 + [𝐴]0
4𝑑𝑛𝑁𝐻 𝐶𝑁𝑂 2 2
𝑑𝑛𝑁𝐻 𝐶𝑂𝑁𝐻
Velocidad de reacción 𝑟 = − y𝑟 =
𝑑𝑡 𝑑𝑡
El orden de reacción es el exponente que acompaña el compuesto en la velocidad de reacción, se da uso
del reactivo, dejando
𝑟 = 𝑘[𝐴]𝛼
Entonces
𝑟 = 𝑘[𝑁𝐻4 𝐶𝑁𝑂]𝛼
𝑔
Masa molar del cianato de amonio: 60,06 𝑚𝑜𝑙 ; volumen 𝑉 = 100 𝑚𝐿
2.29 𝑔 1 𝑚𝐿 𝑚𝑜𝑙
Molaridad 𝑀 = 𝑔 ∙ = 0.3813
60.06 ∙100 𝑚𝐿 0.001 𝐿 𝐿
𝑚𝑜𝑙
25
Commented [LDCT19]: No se observa bien el dato
Factor de correlación se encuentra alejado a 1 entonces es necesario seguir realizando otro orden.
1 1
= −𝑘𝑡 +
[𝐴] [𝐴]0
26
Sin embargo el factor de correlación es muy lejano a 1.
Notamos que a medida que el orden aumenta tenemos un factor de correlación más bajo , luego se
concluye que el orden de reacción es Orden cero.
Dejando que
−𝑘𝑡 + [𝐴]0 = 3 ∙ 10−5 𝑀𝑠 −1 𝑡 + 0.0675𝑀
Luego
−𝑘𝑡 = 3 ∙ 10−5 𝑀𝑠 −1 𝑡 [𝑨]𝟎 = 𝟎. 𝟎𝟔𝟕𝟓 𝑴
−𝑘 = 3 ∙ 10−5 𝑀𝑠 −1
𝒌 = −𝟑 ∙ 𝟏𝟎−𝟓 𝑴𝒔−𝟏
27
[𝐴] = 3 ∙ 10−5 𝑀𝑠 −1 𝑡 + 0.0675 𝑀
Si 𝑡 = 200 𝑚𝑖𝑛. = 12000 𝑠, entonces
Aplicación del tema a su área de profesión: Commented [LDCT20]: No se ha desarrollado este punto
Segundo orden:
28
1 1
= 𝑘𝑡 +
[𝐴] [𝐴]0
Tercer orden:
1 1
= 2kt +
[𝐴]2 [𝐴]2 0
Solución numérica del ejercicio:
Lo primero, que se debe realizar es revisar las unidades del tiempo que estén homogéneas y la
concentración en molaridad (mol/L). Se revisa el orden cero, uno y dos, y si es conveniente orden
3.
[(CH3)3CBr]/(10−2
t (h) moldm−3)
0 1,039
3,15 0,896
6,20 0,776
10 0,639
18,3 0,353
30,8 0,207
29
Grafica de orden cero
1.2
[(CH3)3CBr]/( (10−2 moldm−3)
0.8
y = -0.0273x + 0.9627
0.6 R² = 0.9445
0.4
0.2
0
0 5 10 15 20 25 30 35
tiempo (h)
3,15 -0,10981487
6,20 -0,25360276
10 -0,44785082
18,3 -1,04128722
30,8 -1,57503649
30
Grafica de primer orden
0.2
0
ln [(CH3)3CBr]/(10−2 moldm−3)
-0.2 0 5 10 15 20 25 30 35
-0.4
-0.6
-0.8 y = -0.0542x + 0.0537
R² = 0.9922
-1
-1.2
-1.4
-1.6
-1.8
tiempo (h)
3,15 1,11607143
6,20 1,28865979
10 1,56494523
18,3 2,83286119
30,8 4,83091787
31
Grafica de segundo orden
6
1/ [(CH3)3CBr]/(10−2 moldm−3)
5 y = 0.1292x + 0.6257
R² = 0.9697
4
0
0 5 10 15 20 25 30 35
tiempo (h)
3,15 1,24561543
6,20 1,66064406
10 2,44905356
18,3 8,02510252
30,8 23,3377675
32
Grafica de tercer orden
25
1/ [(CH3)3CBr]/(10−2 moldm−3)2
y = 0.7295x - 2.0485
20
R² = 0.9022
15
10
0
0 5 10 15 20 25 30 35
-5
tiempo (h)
m=-0,0542s-1
r= k[(CH3)3CBr]
r= -0,0542s-1 [(CH3)3CBr]
33
El orden de reacción trimolecular indica que depende de 1 molécula del reactivo para que suceda
la reacción
34
Balanceo de la ecuación:
2CH3CN +6O2 → 4CO2 +N2O +3H2O
1 𝑑𝑛 [𝐶𝐻3 𝐶𝑁]
𝑟=−
2 𝑑𝑡
= − 16 𝑑𝑛𝑑𝑡
[𝑂 2 ]
= 14 𝑑𝑛[𝑑𝑡
𝐶𝑂2 ]
= 𝑑𝑛[𝑑𝑡
𝑁2 𝑂 ]
= 13 𝑑[𝐻𝑑𝑡2𝑂]
Lo primero, que se debe realizar es revisar las unidades del tiempo que estén homogéneas y la
concentración en molaridad (mol/L). Se revisa el orden cero, uno y dos, y si es conveniente orden
3.
concentración/
t/(103 s) molL-1
0 15
2 12,6
4 10,7
6 9,2
8 8,1
10 7,2
12 6,5
12 R² = 0.3505
10
8
6
4
2
0
0 5000 10000 15000 20000 25000 30000 35000
tiempo (103 s)
35
ln[𝐴] = −Kt + ln[𝐴] 0
2 2,533696814
4 2,370243741
6 2,219203484
8 2,091864062
10 1,974081026
12 1,871802177
1.5
0.5
0
0 5000 10000 15000 20000 25000 30000 35000
tiempo (103 s)
36
10 1,38888889
12 1,53846154
0.25
1/concentracion
0.2
y = 5E-06x + 0.1092
R² = 0.7425
0.15
0.1
0.05
0
0 5000 10000 15000 20000 25000 30000 35000
tiempo (103 s)
2 0,006298816
4 0,008734387
6 0,011814745
8 0,015241579
10 0,019290123
12 0,023668639
30000 0,0625
37
Grafica de tercer orden
0.07
1/concentracion cuadrado
0.06
0.05
y = 2E-06x + 0.0128
0.04 R² = 0.8799
0.03
0.02
0.01
0
0 5000 10000 15000 20000 25000 30000 35000
tiempo (103 s)
1 1
y=[𝐴]2; b ( punto de corte)= [𝐴]2 ;x= t; m =2kA
0
r= kA[𝐶𝐻3 𝐶𝑁]3
r= 2x10-6M-2s-1[𝐶𝐻3 𝐶𝑁]3
La concentración molar del nitrilo después de 2 días. ¿Que indica el orden de reacción en
una reacción química?
1 1
= 2kt +
[𝐴]2 [𝐴]2 0
38
1 mol2
[𝐴]2 = 𝐿2
= 1,637x10−4
6105.697 𝐿2
𝑚𝑜𝑙2
mol2
[𝐴] = √1,637x10−4 ) = 0,012mol/L
𝐿2
El orden de reacción trimolecular indica que depende de 3 moléculas del reactivo para que
suceda la reacción.
t/min 0 1 2 3 4 5
[N2O5]/(mol 10,00 7,05 4,97 3,49 2,46 1,73
dm−3)
39
Aplicación del tema a su área de
profesión:
40
Ejercicio 3.2
Cada uno de los integrantes del grupo seleccionó un problema; un problema es del 1 al 5
(ecuaciones de velocidad química).
Resolución de ejercicios de acuerdo a la organización individual en la Tabla 1.
1. La bromación de la acetona es catalizada por ácido:
41
𝐵𝑟
−5 2
𝑟1 𝑘[0.2 ]𝛼 [ 0.04 ]𝛽 [0.04]𝛾 5.7 ∙ 10 𝑀𝑠
= 𝛼 𝛽 𝛾
= 𝐵𝑟
𝑟6 𝑘[0.3 ] [ 0.04 ] [0.04] 7.6 ∙ 10−5 𝑀𝑠2
𝑟1 [0.2 ]𝛼 5.7
= =
𝑟6 [0.3 ]𝛼 7.6
𝛼
𝑟1 0.2 5.7
=( ) =
𝑟6 0.3 7.6
0.2 𝛼 5.7
ln ( ) = ln
0.3 7.6
0.2 5.7
𝛼 ln = ln
0.3 7.6
5.7
ln
𝛼 = 7.6 0.2
ln 0.3
𝜶≅𝟏
Para 𝐵𝑟2 debe calcularse cuando 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝐶𝐻3 y 𝐻 son iguales y constantes, luego
−5 𝐵𝑟2
𝑟1 𝑘[0.2 ]𝛼 [ 0.04 ]𝛽 [0.04]𝛾 5.7 ∙ 10 𝑀𝑠
= =
𝑟2 𝑘[0.2 ]𝛼 [ 0.09 ]𝛽 [0.04]𝛾 5.7 ∙ 10−5 𝐵𝑟2
𝑀𝑠
𝑟1 [ 0.04 ]𝛽
= =1
𝑟2 [ 0.09 ]𝛽
𝛽
𝑟1 0.04 5.7
=( ) =
𝑟2 0.09 7.6
0.04 𝛽
ln ( ) = ln 1
0.09
𝜷=𝟎
Para 𝐻 debe calcularse cuando 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝐶𝐻3 y 𝐵𝑟2 son iguales y constantes, luego
𝐵𝑟
𝑟4 𝑘[0.3 ]𝛼 [ 0.04 ]𝛽 [0.1]𝛾 3.1 ∙ 10−4 2
𝑀𝑠
= =
𝑟6 𝑘[0.3]𝛼 [ 0.04 ]𝛽 [0.04]𝛾 7.6 ∙ 10−5 𝐵𝑟2
𝑀𝑠
𝑟4 [0.1]𝛾 31
= =
𝑟6 [0.04]𝛾 7.6
𝑟4 0.1 𝛾 31
=( ) =
𝑟6 0.04 7.6
𝛾
0.1 31
ln ( ) = ln
0.04 7.6
0.1 31
𝛾 ln = ln
0.04 7.6
31
ln
𝛾 = 7.6 0.1
ln
0.04
𝜸≅𝟐
42
𝐵𝑟
Si tomamos 𝑟1 tenemos que 𝑟1 = 5.7 ∙ 10−5 2 ; con [𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝐶𝐻3 ] = 0.2 ; [ 𝐵𝑟2 ] = 0.04 y [𝐻 + ] =
𝑀𝑠
0.04, luego al reemplazar se tiene
2. Para la reacción:
43
OCl- + I- + OH- → OI- + Cl- + OH-
La ley de velocidad de forma general con los datos que se tienen es:
𝑟 = 𝑘⌊𝑂𝐶𝑙− ⌋𝑎 ⌊𝐼 − ⌋𝑏 ⌊𝑂𝐻 − ⌋𝑐
Lo primero que se realiza es numerar las filas para que podamos llamar experimento 1, 2,
3, etc.
Experimento 103[OCl-]/c° 103[I-]/c° 103[OH-]/c° 103r0/c°s-1
Para cada compuesto se debe calcular las concentraciones en el que los otros compuestos
estén constantes.
Para el caso de [𝑂𝐶𝑙− ] debe calcularse cuando las concentraciones de ⌊𝐼− ⌋ y ⌊𝑂𝐻 − ⌋ sean
constantes.
𝑟1 𝑦 𝑟3
Para el caso de ⌊𝐼− ⌋ debe calcularse cuando las concentraciones de [𝑂𝐶𝑙 − ] y ⌊𝑂𝐻 − ⌋ sean
constantes.
𝑟2 𝑦 𝑟3
44
Para el caso de ⌊𝑂𝐻 − ⌋ las concentraciones de ⌊𝐼− ⌋ y ⌊𝑂𝐻 − ⌋ no se encuentran constantes,
pero se tiene en cuenta los órdenes de reacción hallados en estos compuestos.
𝑟3 𝑘⌊𝑂𝐶𝑙− ⌋𝑎2 ⌊𝐼− ⌋𝑏2 ⌊𝑂𝐻 − ⌋𝑐2
=
𝑟4 𝑘⌊𝑂𝐶𝑙− ⌋𝑎3 ⌊𝐼− ⌋𝑏3 ⌊𝑂𝐻 − ⌋𝑐3
0,24 𝑘⌊1,00⌋0,631 ⌊1,00⌋0,668 ⌊100⌋𝑐
=
0,94 𝑘⌊2,00⌋0,631 ⌊2,00⌋0,668 ⌊250⌋𝑐
0,255 = 0,646 × 0,629 × ⌊0,40⌋𝑐
𝑙𝑛0,255
=𝑐
𝑙𝑛0,162
0.751 = 𝑐
Por ende la ley de la velocidad es 𝑟 = 𝑘⌊𝑂𝐶𝑙− ⌋0,631 ⌊𝐼 − ⌋0,668 ⌊𝑂𝐻 − ⌋0,751 la cual nos indica
que es de tercer orden.
Para calcular la constante de velocidad se utiliza cualquier fila. Para este caso se utiliza la
fila 1.
0,48 = 𝑘⌊3,00⌋0,631 ⌊1,00⌋0,668 ⌊100⌋0,751
0,48
𝑘=
⌊3,00⌋0,631 ⌊1,00⌋0,668 ⌊100⌋0,751
𝑘 = 7,554 × 10−3 𝑚𝑜𝑙 −2 𝑠 −1
2𝐶4 𝐻6 → 𝐶8 𝐻12
ti Ci 0
trxn -2x x
teq Ci-2x x
La concentración inicial Ci se determina con el tiempo 0 y la presión de 632,0 torr, paso las
unidades de torr a atmosferas y °C a K.
𝑃 0.831 𝑎𝑡𝑚
𝑀= = = 0.017𝑚𝑜𝑙/𝐿
𝑅𝑇 (0,082 𝑎𝑡𝑚∗𝐿 ) ∗ 599,15𝐾
𝑚𝑜𝑙𝑥𝐾
𝐶𝑖 = 0.017𝑚𝑜𝑙/𝐿
La concentración final Cf es la concentración en cada tiempo que se obtiene con cada presión
Se pasan todas las presiones a atmosferas y se determina la concentración Cf con la formula
46
𝑃
𝑀=
𝑅𝑇
Cf= Ci-x
X= Ci-Cf
concentración Cf Ci-Cf
0,016245736 0,00068025
0,015645828 0,00128016
0,015193218 0,00173277
0,014338884 0,00258711
0,013639884 0,00328611
0,012930171 0,00399582
0,012140113 0,00478588
0,011591089 0,0053349
0,010854594 0,0060714
Ci-Cf Ci-2X
0,00068025 0,01557
0,00128016 0,01437
0,00173277 0,01346
0,00258711 0,01175
0,00328611 0,01035
0,00399582 0,00893
0,00478588 0,00735
0,0053349 0,00626
0,0060714 0,00478
47
Tiempo concentración
(min) molar molL-1
0 0,017
6,1 0,01557
12,2 0,01437
17,3 0,01346
29,2 0,01175
42,5 0,01035
60,9 0,00893
90,1 0,00735
119,0 0,00626
176,7 0,00478
Concentración vs tiempo
-4
4 4.1 4.2 4.3 4.4 4.5 4.6 4.7 4.8 4.9 5
-4.1
-4.2
Concentracion M
-4.3
-4.4
-4.5
-4.6
-4.7
Tiempo (min)
Entonces:
Ci= 0,017 M pasa Cf= 0,0085M. ti= 0 min pasa tf= 62 min, t ½ = 62 min- 0 min= 62
Ci= 0,016 M pasa Cf= 0,008M. ti= 2 min pasa tf=78 min, t ½ = 78 min- 2 min= 76
Ci= 0,014 M pasa Cf= 0,007M. ti= 18 min pasa tf= 100 min, t ½ = 100 min-18 min= 82
Ci= 0,012 M pasa Cf= 0,006M. ti= 28 min pasa tf= 122 min, t ½ = 122 min- 28 min= 94
Ci= 0,010 M pasa Cf= 0,005M. ti= 48 min pasa tf= 178 min, t ½ = 178 min- 48 min= 130
48
ln (t ½ ) min ln (Concentración inicial) mol L-1
4,127134385
-4,074541935
4,33073334
-4,135166557
4,406719247
-4,268697949
4,543294782
-4,422848629
4,86753445
-4,605170186
t ½ min Concentración inicial mol L-1
62 0,017
76 0,016
82 0,014
94 0,012
130 0,01
49
concentraciones inicales Vs tiempo medio
5
4.9
y = -1.2429x - 0.8908 4.8
R² = 0.9535 4.7
ln (t 1/2)
4.6
4.5
4.4
4.3
4.2
4.1
4
-4.7 -4.6 -4.5 -4.4 -4.3 -4.2 -4.1 -4
In concentracion inicial
1 2𝑛−1 −1
ln (𝑡 ) = ln ((𝑛−1)𝑘𝑓) − (𝑛 − 1) ln([𝐴]0)
2
2𝑛−1 −1 2𝑛−1 −1
El punto de corte: -0,8908 ln((𝑛−1)𝑘𝑓) = −0,8908 = 𝑒 −0.8908
(𝑛−1)𝑘𝑓
22,2429−1 − 1
= 𝑒 −0.8908
(2,2429 − 1)𝑘𝑓
22,2429−1 − 1
= 𝑘𝑓
(2,2429 − 1)𝑒 −0.8908
1,367
= 𝑘𝑓 = 2,686
0,509
Entonces:
Aplicación del tema a su área de profesión: Este puede ser implementado para la
fabricación de nuevos productos
alimenticios que sean funcionales o
suplementos.
50
4. Los datos para la dimerización 2A → A2 de un determinado óxido de nitrilo, CH3NO
(compuesto A), en solución de etanol a 40 °C siguen a continuación:
51
Las concentraciones iniciales de ambos reactivos eran 0,10 moldm-3. La concentración del
ion yoduro fue seguida con el tiempo, obteniéndose los siguientes valores:
52
T/K 292 296 321 333 343 363
k/108 dm3mol-1s-1 12,4 13,2 18,1 20,8 22,9 27,5
Determine los valores de los parámetros A y Ea de Arrhenius para esta reacción. Indique si
el valor determinado propone un estado de transición o un estado intermediario. ¿Cuál es
el valor de la constante cinética 285 K y 390 K? ¿La temperatura favorece la reacción?
¿proponer la ley de velocidad para la reacción?
53
Commented [LDCT24]: Esta medio borrosa la gráfica
𝐸𝑎
Ecuación de Arrhenius : 𝑘 = 𝐴𝑒 −𝑅𝑇
1191
Según el grafico seria 𝑘 = 737.42𝑒 − 𝑇
54
𝐸𝑎 1
La ecuación de linealización es ln 𝑘 = ln 𝐴 − .
𝑅 𝑇
1
Según el grafico se tiene que :ln 𝑘 = 25.024 − 1191.1𝐾 .
𝑇
𝐸𝑎 1 1
ln 𝐴 − = 25.024 − 1191.1𝐾
𝑅 𝑇 𝑇
𝐸𝑎 1 1
− = −1191.1𝐾 ln 𝐴 = 25.024
𝑅 𝑇 𝑇
𝐸
− 𝑅𝑎 = −1191.1𝐾 𝐴 = e25.024
Luego se tiene que
𝐸𝑎 = 1191.1𝐾𝑅
𝐽
𝐸𝑎 = 1191.1𝐾 ∙ 8.314 𝒅𝒎𝟑
𝑚𝑜𝑙∙𝐾 𝑨 ≅ 𝟕. 𝟑𝟕𝟓 ∙ 𝟏𝟎𝟏𝟎
𝒎𝒐𝒍∙.𝒔
𝑱
𝑬𝒂 ≅ 𝟗𝟗𝟎𝟐. 𝟖
𝒎𝒐𝒍
𝑑𝑚3
Entonces el factor pre-exponencial de Arrhenius es 7.375 ∙ 1010 y la energía de activación es de
𝑚𝑜𝑙∙.𝑠
𝑘𝐽
9.9 .
𝑚𝑜𝑙
55
𝒅𝒎𝟑 𝒅𝒎𝟑
𝒌 ≅ 𝟏. 𝟏𝟐𝟗𝟓 ∙ 𝟏𝟎𝟗 𝒌 ≅ 𝟑. 𝟒𝟕𝟗 ∙ 𝟏𝟎𝟗
𝒎𝒐𝒍 ∙. 𝒔 𝒎𝒐𝒍 ∙. 𝒔
En donde K tiene valores de 𝑀 −1 𝑠 −1 . Por tanto la ley de velocidad está establecida por el primer orden
con respecto de A y primer orden con respecto de B para un segundo orden global.
Dejando que se necesita de una molécula de 𝑂𝐻 y una molécula de 𝐶𝑙𝐶𝐻2 𝐶𝐻2 𝐶𝑙 para la reacción.
Aplicación del tema a su área de profesión: Commented [LDCT25]: No esta desarrollado esta parte
56
Determine los valores de los parámetros A y Ea de Arrhenius para esta reacción. Indique si
el valor determinado propone un estado de transición o un estado intermediario. ¿Cuál es
el valor de la constante cinética 320 K y 720 K? ¿La temperatura favorece la reacción?
¿proponer la ley de velocidad para la reacción?
T1= 320 K
T2= 720 K
Ecuación de Arrhenius:
𝐾 = 𝐴𝐸 −𝐸𝑎/𝑅𝑇
Inverso de la temperatura
57
107k(M-1s-1) In k(M-1s-1)
17,2 18,893
25,3 19,349
38,2 19,761
52 20,069
56,1 20,145
76,5 20,455
20.6
20.4
20.2
20
Ink(M--1s-1
1
ln 𝑘 = 22,596 − 1310,9k ( )
𝑇
Energía de activación.
𝐸𝑎
-1310,9k=- 𝑅 1310,9* R= Ea
8.314𝐽
1310,9K ∗ = Ea
𝑚𝑜𝑙
𝐽 𝐾𝐽
Ea = 10898,823 = 10,899
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
58
Se saca el inverso a las temperaturas: 3,125x10-3 K-1 y 1.389x10-3 K-1 y se remplaza en la
formula
La ecuación puede ser de segundo o primer orden por sus unidades 𝑀−1 𝑠 −1
59
Aplicación del tema a su área de profesión: En la síntesis industrial de sustancias es
necesario identificar la dependencia de la
temperatura con la velocidad de la
reacción, ya que de esta manera se puede
indicar la máxima cantidad de producto
que puede obtenerse a partir de los
reactivos a una temperatura. Teniendo en
cuenta la velocidad de reacción se puede
denominar si la obtención de un producto
es rentable o no.
Determine los valores de los parámetros A y Ea de Arrhenius para esta reacción. Indique si
el valor determinado propone un estado de transición o un estado intermediario. ¿Cuál es
el valor de la constante cinética 250 K y 800 K? ¿La temperatura favorece la reacción?
¿proponer la ley de velocidad para la reacción?
60
10-10k 34,3 37,7 39,9 41,3 42,3
(M-2s-
1
)
T1= 250 K
T2= 800 K
Ecuación de Arrhenius:
𝐾 = 𝐴𝐸 −𝐸𝑎/𝑅𝑇
Inverso de la temperatura
10-10k(M-2s-1) In10-10k(M-2s-1)
34,3 3,53514535
37,7 3,62966009
39,9 3,68637632
41,3 3,7208625
42,3 3,74478709
61
3.8
3.75
y = -95.163x + 3.8876
3.7
In10-10k(M-2s-1)
R² = 0.9999
3.65
3.6
3.55
3.5
0.001 0.0015 0.002 0.0025 0.003 0.0035 0.004
1/temperatura (k-1)
1
ln 𝑘 = 3.8876 − 95.163k ( )
𝑇
Energía de activación.
𝐸𝑎
-95.163k=- 𝑅 95.163k* R= Ea
8.314𝐽
95.163K ∗ 𝑚𝑜𝑙
= Ea
𝐽 𝐾𝐽
Ea = 791.185182𝑚𝑜𝑙 = 0.79112 𝑚𝑜𝑙
62
Constante cinética a 800 K es:
1
ln 𝑘 = 3.8876 − 95.163k ( )
𝑇
ln 𝑘 = 3.8876 − 95.163k ∗ 1,25 × 10−3 K −1
ln 𝑘 = 3,769
𝑘 = 𝑒 3,769 = 43,337𝑀−2 𝑠 −1
63
tiempos y temperaturas exactas en este
proceso.
4. Las descomposiciones en fase gas del bromuro de etilo es una reacción de primer orden,
con una constante de velocidad que muestra la siguiente dependencia con la temperatura:
Determine los valores de los parámetros A y Ea de Arrhenius para esta reacción. Escriba la
reacción química e indique si el valor determinado propone un estado de transición o un
estado intermediario. ¿Cuál es el valor de la constante cinética 700 K y 1000 K? ¿La
temperatura favorece la reacción? ¿proponer la ley de velocidad para la reacción?
64
2 71,5 44x10-7
Determine los valores de los parámetros A y Ea de Arrhenius para esta reacción. Escriba la
reacción química e indique si el valor determinado propone un estado de transición o un
estado intermediario. ¿Cuál es el valor de la constante cinética 50 °C y 80 °C? ¿La
temperatura favorece la reacción? ¿proponer la ley de velocidad para la reacción?
65
Conclusiones Commented [LDCT26]: Falta este punto
Por tanto debemos estar atentos a las condiciones en las que se desarrollan las reacciones para
determinar si es necesario modificar algún factor para hacerlas más rápidas, lentas o si se debe
inhibir algún elemento. Esto es algo que se debe conocer a fondo para controlar adecuadamente las
reacciones de acuerdo a los requerimientos experimentales.
66
Anexos
Ejercicio 1.1:
Después de leer las referencias bibliográficas, el grupo deberá dar la definición de cada uno de los
siguientes conceptos (en máximo 3 renglones), citando las referencias consultadas:
DESCRIPCIÓN DEL EJERCICIO 1.1:
Después de leer las referencias bibliográficas, el grupo deberá dar la definición de cada uno de los
siguientes conceptos (en máximo 3 renglones), citando las referencias consultadas:
- Potencial químico.
De un sistema termodinámico es el cambio de energía que experimentaría el sistema si fuera
introducida en éste una partícula adicional, manteniendo la entropía y el volumen constantes. Si un
sistema contiene más de una especie de partículas, hay un potencial químico diferente asociado a
cada especie, definido como el cambio en energía cuando el número de partículas de esa especie se
incrementa en una unidad. El potencial químico es un parámetro fundamental en termodinámica y
se asocia a la cantidad de materia.
- Estado estándar.
El estado estándar de un gas es el estado de la sustancia pura en la fase gaseosa a la presión normal,
con el gas de comportamiento ideal. El estado estándar para líquidos y sólidos es el estado de la
forma más estable de la sustancia a la presión normalizada. La temperatura no está incluida en la
definición de estado estándar y se debe especificar, pero cuando no se da por lo general está
implícita una temperatura de 25 °C.
67
Donde la fracción molar es la proporción, en moles, de una sustancia:
; donde es el número de moles de y es número total de moles de la mezcla.
La suma de las fracciones molares de todos los gases de una mezcla es la unidad
Teniendo en cuenta que la relación entre la presión parcial de un gas, y la presión total de la
mezcla de gases viene dada por la ley de Raoult:
Conforme una antigua regla, la velocidad de una reacción aproximadamente dobla a cada aumento
de 10ºC de temperatura (infelizmente la regla es tan aproximada que solo puede ser utilizada en un
número limitado de casos). En términos de ecuación de velocidad, la causa de la variación de la
velocidad de reacción con la temperatura reside en el hecho de que la constante de velocidad k
varíe con la temperatura.
- Coeficiente de reacción.
Es una función del grado de reacción ξ, la proporción relativa de productos y reactivos presentes
en la mezcla de reacción en un momento dado. La expresión del Cociente de Reacción (Q) de una
reacción tiene la misma ecuación que la expresión de constante de equilibrio para dicha reacción.
Sin embargo, el cociente de reacción se calcula utilizando las concentraciones o presiones en un
instante dado, y no las concentraciones de equilibrio.
Para una mezcla química con una cierta concentración inicial de reactivos y productos, es útil
conocer si la reacción evolucionará "hacia la derecha/en sentido de avance" (aumentando las
concentraciones de los productos) o si evolucionará "hacia la izquierda/en sentido inverso"
(aumentando las concentraciones de los reactivos).
- Avance de la reacción.
o extensión de la reacción es una magnitud simbolizada con la letra ξ que cuantifica la variación
de la cantidad de especies químicas que intervienen en una reacción.
68
Después de leer las referencias bibliográficas, el grupo deberá dar la definición de cada uno de los
siguientes conceptos (en máximo 3 renglones), citando las referencias consultadas:
- Cinética química.
Se encarga del estudio de la rapidez de reacción, cómo cambia la rapidez de reacción bajo
condiciones variables y qué eventos moleculares se efectúan mediante la reacción general
(difusión, ciencia de superficies, catálisis). La cinética química es un estudio puramente empírico
y experimental; el área química que permite indagar en las mecánicas de reacción se conoce
como dinámica química.
- Reacción homogénea y heterogénea.
- Velocidad de reacción.
Se define como la cantidad de sustancia que se transforma en una determinada reacción por unidad
de volumen y tiempo. Por ejemplo, la oxidación del hierro bajo condiciones atmosféricas es una
reacción lenta que puede tardar muchos años, pero la combustión del butano en un fuego es una
reacción que sucede en fracciones de segundos.
- Velocidad de conversión.
Para una reacción la conversión se define en función del reactivo limitante. En términos generales
la conversión del reactivo limitante A se define como sigue: de A alimentados de A convertidos
moles moles xA = (2.5) Para reactores discontinuos la conversión se calcula en función del número
de moles del reactivo limitante, mientras que para reactores continuos se calcula en función de los
flujos molares de entrada y salida de la misma especie.
- Constante de velocidad.
En cinética química, la constante k que aparece en las ecuaciones de velocidad es función de T y
P, y recibe el nombre de constante de velocidad o coeficiente de velocidad.
Algunos científicos emplean el primer término cuando se cree que la reacción es elemental y el
último cuando se sabe que la reacción ocurre en más de una etapa.
- Orden de reacción, orden parcial y orden global de reacción.
En cinética química, el orden de reacción con respecto a cierto reactivo, es definido como la
potencia (exponencial) a la cual su término de concentración en la ecuación de tasa es elevado.
69
Por ejemplo, dada una reacción química
2A + B — > C
r = k [A]2 [B]1
el orden de reacción con respecto a A sería 2 y con respecto a B sería 1, el orden de reacción total
sería 2 + 1 = 3. No es necesario que el orden de una reacción sea un número entero; cero y valores
fraccionarios de orden son posibles, pero ellos tienden a ser enteros. Ordenes de reacción pueden
ser determinados solamente por experimentos. Su conocimiento conduce a conclusiones sobre el
mecanismo de reacción.
- Catalizador.
Es el cual aumenta la velocidad de una reacción química. Una característica importante es que la
masa de catalizador no se modifica durante la reacción química, lo que lo diferencia de un reactivo,
cuya masa va disminuyendo a lo largo de la reacción.
- Intermediario de reacción.
Hace referencia a una especie química, habitualmente de baja estabilidad, que aparece y
posteriormente desaparece como parte de un mecanismo de reacción. No aparece ni en la reacción
global, ni en la ecuación de velocidad.
La mayor parte de las reacciones químicas son consecutivas (o sucesivas), lo cual significa que
para completarse necesitan pasar a través de una serie de etapas elementales. Las especies que son
el producto de una de estas etapas y que se consumen en una etapa siguiente son los intermedios
de reacción.
- Reacción simple, compleja y rápida.
Si en una reacción hay exceso de uno de los reactantes, de forma tal que su concentración no cambia
apreciablemente a medida que transcurre el tiempo, la investigación cinética no revelara
dependencia alguna de rapidez respecto a la concentración de esa sustancia. El resultado es un
orden diferente al real llamado pseudo orden.
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ECUACIONES DE VELOCIDAD QUÍMICA.
Después de leer las referencias bibliográficas, el grupo deberá dar la definición de cada uno de los siguientes
conceptos (en máximo 3 renglones), citando las referencias consultadas:
Este tipo de reacción se representa con una doble flecha, la cual indica el sentido de la reacción;
esta ecuación representa una reacción directa (hacia la derecha) que ocurre simultáneamente con
una reacción inversa (hacia la izquierda):
v=k⋅[A]
Entonces, según la definición de t1/2, tenemos que:
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t=t1/2⟹[A]=[A]02
- Método de la velocidad inicial.
Consideremos la ley de velocidad
Si se inicia la reacción y se mide [A] como función del tiempo durante los primeros instantes de la reacción,
entonces la pendiente de la gráfica de [A] vs t para t = 0 es la velocidad inicial de la reacción, y la ecuación
de velocidad para t = 0 se escribe:
- Método de aislamiento.
Si la velocidad de la reacción depende de más de un componente, las expresiones de las ecuaciones
integradas pueden complicarse y es difícil utilizarlas para comparar con los valores experimentales.
Lo que se hace es simplificar la ley de velocidad planteada utilizando el método de aislamiento de Ostwald.
Consiste en planificar las experiencias de forma que la concentración de un reactivo se mantenga
constante mientras que la de otro va cambiando.
Se consigue haciendo que las concentraciones de todos los reactivos, excepto uno, estén en exceso de
forma que no varíen al transcurrir la reacción, puedan considerarse constantes, y se engloban en una
constante aparente.
- Reacción elemental.
En química, una reacción elemental es aquella que se produce en un solo paso o etapa.
Las moléculas reaccionantes interaccionan a la vez en el espacio y el tiempo conduciendo a
producto a través de un único estado de transición. Por tanto es una reacción donde no se
detectan intermedios o no son necesarios para describir cómo transcurre a nivel molecular.
- Reacciones unimolecular, bimolecular y trimolecular.
La molecularidad es un concepto bastante útil para poder determinar cómo es el estado de
transición y cuanta energía se necesita para llegar a él. Dado que las velocidades de reacción en
una primera aproximación dependen únicamente del paso lento, se define como el número de
moléculas involucradas en el estado de transición de la reacción elemental más lenta:
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La molecularidad puede obtenerse experimentalmente como el orden de reacción en la ley de
velocidad. En ocasiones existen órdenes de reacción fraccionarios, porque el reactivo adicionado
no reacciona directamente sino lo hace un intermediario que está en equilibrio con este o si existe
más de un reacción elemental "lenta" (en estos casos los órdenes de reacción no pueden
interpretarse como la molecularidad). Teniendo en cuenta que las moléculas de una sustancia se
encuentran en una distribución de Boltzmann es muy improbable estadísticamente que choquen
cuatro moléculas al mismo tiempo por eso no existen reacciones tetramoleculares.
- Mecanismo de reacción.
Es un postulado teórico que intenta explicar de manera lógica cuáles son las reacción(es)
elemental(es) e intermediarios que suceden en una reacción química y que permiten explicar las
características cualitativas (desarrollo de color, aparición de precipitados, etc.) y cuantitativas (una
de las más importantes la velocidad de reacción) observadas en su desarrollo. El mecanismo debe
soportarse en los datos experimentales reportados para la reacción estudiada como
los intermediarios, complejo(s) activado(s) y/o especies aislados en el trabajo experimental; la
energía involucrada en cada paso propuesto (que determina la velocidad de reacción), cambios de
fase, los efectos inducidos por el catalizador (si es que se adiciona alguno), los productos obtenidos,
el rendimiento de la reacción, la estereoquímica de los productos, etc.
Después de leer las referencias bibliográficas, el grupo deberá dar la definición de cada uno de los siguientes
conceptos (en máximo 3 renglones), citando las referencias consultadas:
- Energía de activación.
Es la energía que necesita un sistema antes de poder iniciar un determinado proceso. La energía de
activación suele utilizarse para denominar la energía mínima necesaria para que se produzca una
reacción química dada. Para que ocurra una reacción entre dos moléculas, éstas deben colisionar
en la orientación correcta y poseer una cantidad de energía mínima. A medida que las moléculas
se aproximan, sus nubes de electrones se repelen. Esto requiere energía (energía de activación) y
proviene del calor del sistema, es decir de la energía traslacional, vibracional, etcétera de cada
molécula.
- Factor de pre-exponencial.
- Ecuación de Arrhenius.
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Suponiéndose que la reacción es de la siguiente forma
Con k1 y k2 siendo las constantes de velocidad directa e inversa. Las constantes de equilibrio y de
velocidad se relacionan entre sí por medio de la expresión:
las reacciones progresivas son aquellas que forman un producto a partir de dos compuestos
separados que son balanceados conjuntamente.
y las reacciones químicas regresivas son aquellas que a partir del producto se difieren los
reactivos que intervinieron en la reacción.
- Colisiones moleculares.
La teoría cinética permite calcular la frecuencia de colisiones entre moléculas. Suponemos que las
moléculas son esferas rígidas de diámetro d y despreciamos las fuerzas intermoleculares excepto en el
momento de la colisión. A presiones elevadas las fuerzas intermoleculares no pueden ser despreciadas y
las ecuaciones obtenidas no son aplicables. Utilizaremos la siguiente notación:
z12: número de colisiones por unidad de tiempo (frecuencia de colisiones) que una molécula del gas 1
experimenta con las moléculas del gas 2.
z11: frecuencia de colisiones que una molécula del gas 1 experimenta con otras moléculas del gas 1.
Z12: frecuencia total de colisiones entre moléculas del gas 1 con las del gas 2 por unidad de volumen.
Sean N1 moléculas del gas 1 con diámetro d1 y N2 moléculas del gas 2 con diámetro d2. Las moléculas
se mueven a velocidades medias v¯1 y v¯2.
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Comenzamos calculando las colisiones de las moléculas tipo 1 con las tipo 2 (z12). Consideremos las
moléculas de tipo 2 en reposo y las de tipo 1 moviéndose a velocidad v¯12, velocidad media relativa de
las moléculas tipo 1 respecto a las tipo 2.
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Referencias Bibliográficas
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Panamericana, recuperado de
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en%20cambio%20de%20fase&pg=PA217#v=onepage&q=Entalp%C3%ADa%20en%20cambio
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Chang, R. Goldsby, K. (2013). Química. (12a. ed.). México, D.F: McGraw-Hill Interamericana.
Martin T, Serrano A, (sf), Termo dinámica, primer principio, Universidad Politécnica de Madrid
(UPM) - España. Recuperado de:
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Mortimer, R. G. (2000). Physical Chemistry (2nd ed). San Diego: Academic Press.
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R. Nelson, Conway Pierce (1991) Resolución de problemas de química general, Reverte
recuperado de https://books.google.com.co/books?id=sJDcZIWQ-
RsC&lpg=PA329&dq=Propiedades%20coligativas&pg=PA329#v=onepage&q=Propiedades%20
coligativas&f=false
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