Aplicación de la primera ley en procesos; isotérmicos, isocórico,

isobárico, y proceso adiabático.

Proceso a temperatura constante o Isotérmico.

∂ Q̇−∂ Ẇ =∂ U̇

La diferencia de la energía interna se escribe como: ∂ U=nC v dT pero al no haber

cambio de temperatura, la energía interna:

∂ U=0.

∂ Q−∂W =0 ∴ ∂Q=∂ W

Integrando la ecuación ∫ ∂Q=∫ ∂W ∴ Q=W

Y el trabajo se calcula con:

V2
W =nRT ln
V1

En donde este trabajo es el trabajo máximo, o por un proceso reversible, para el

proceso isotérmico.
Cuando se realiza trabajo en una sola etapa o trabajo irreversible, tendríamos lo
siguiente:

dU= 0 gas ideal cambio de energía interna.

Proceso a Volumen constante o Isocorico.

∂ Q̇−∂ Ẇ =∂ U̇

Para todo proceso donde se mantenga el volumen constante el trabajo por

definición es cero y la ecuación se traduce como:

W = 0

Por lo tanto
∂ Q=∂ U̇

Integrado será:

Qv = 

El calor es un calor a volumen constante Qv

U2 T2

∫ U =n ∫ CV dT
U1 T1

Resolviendo la integral tenemos:

T2

U 2−U 1=n∫ CV dT
T1

Por lo que tenemos dos consideraciones, en un gas ideal la Capacidad Calorífica

a Volumen constante puede depender de la temperatura o ser independiente de
esta, para un gas real la capacidad calorífica varia con la temperatura.
Cuando no depende de la temperatura la Capacidad calorífica es una constante.
Por lo tanto la integral se resuelve como:

∆ U =n CV (T 2 −T 1 )

Pero cuando la capacidad calorífica depende de la temperatura la integral queda

como:
 T2

∆ U =n
[∫
T1
( a+bT + c T 2 ) dT
]
T2 T2 T2

[
∆ U =n a ∫ dT +b ∫ T dT +c ∫ T dT
T1 T1 T1
2
] Resolviendo queda:

T1
b c
[
∆ U =n aT + T 2+ T 3
2 3 ]
T2

b c
[
∆ U =n a ( T 2−T 1 ) + ( T 2−T 1 )2+ ( T 2−T 1 )3
2 3 ]

Proceso a Presión constante o Isobárico.

∂ Q̇−∂ Ẇ =∂ U̇

Por definición tenemos que el trabajo es:

∂ W =PdV

Integrando la ecuación obtenemos:

U2 V2

∫ dU=∫ d QP −P∫ dV
U1 V1

Resolviendo la integral queda:

U 2 −U 1=Q P−P ( V 2 −V 1 )

Reuniendo términos queda:

(U ¿ ¿ 2+ PV 2)−(U ¿ ¿ 1+ PV 1)=Q P ¿ ¿
Como:
 La H es una funcion del a T y P H=f(T,P)
@ p constante.

Cuando Cp no depende de la temperatura el calor a presión constante se calcula

como:

Q P=H 2−H 1=∆ H

Dependencia del cambio de la entalpia de la temperatura:

dH = ( ∂∂ HT ) ∂ T +( ∂∂HP ) ∂ P
P T

Pero como es a presión constante ∂ P=0 por lo tanto:

dH = ( ∂∂ HT ) ∂ T =C dT
P
p

Por lo tanto
T2

∆ H =n∫ ( a+b T −1 +c T −2) dT

T1

T2 T2 T2

[
∆ H =n a ∫ dT +b ∫
T 1
dT
T T T
−2
+c ∫ T d T
1 1
]
 T1
c
[
∆ H =n aT +b ln T −
T ]
T2

Proceso sin cambios de Calor o Adiabático.

Por definición en un proceso adiabático el calor es:

∂ Q=0

por lo tanto de la ecuación de calor obtenemos la siguiente relación:

dU =−dW
Como:
∂ U=nCv dT

y
∂ W =P dV =nRT ln V 2/V 1

al sustituir términos tenemos:

dV
n C V dT =−nRT
V

Y reduciendo términos obtenemos:

dT −RdV
=
T CV V

Integrando y agregando que de la ecuación empírica para gases ideales:

C P −CV =R

Sustituimos en ecuación anterior e integramos:

T2 C −CV V C V
ln
T1 [
=− P
CV ]
V 1 CV [ ]
ln 2 = P −1 ln 2
V1
 Resolviendo queda:
T2 V2
ln CP ln
e
T1
=
[ ]
CV
−1 e
V 1

CP
La relación matemática da origen a un coeficiente denominado gama
CV

CP R
γ= =1+
CV CV

Resolviendo obtenemos:

Por consiguiente y sustituyendo en la ecuación para calcular el trabajo este se

obtiene como:
R T 1 P2 γ−1
W=
[( ) ]
γ −1 P1
γ
−1

O
dW =nRT ln V 2/V 1

Proceso Politrópico.

Politrópico significa “cambios de muchas maneras”, al igual que el proceso

adiabático se maneja un coeficiente de proporcionalidad. Esta vez llamado delta: δ
y se conoce a través de la ecuación empírica: P V δ=Constante Donde la integral del
trabajo arroja una ecuación y la ecuación del calor se conocen como:
 δ −1
RT1 P2
W=
δ−1 [( ) ]
P1
δ
−1

δ−1
( δ −γ ) R T 1 P 2
Q=
[( ) ]
( δ−1 ) ( γ −1 ) P 1
δ
−1

En el caso del proceso politrópico define al resto de los procesos debido a que el
valor de delta varia conforme el proceso.

Primera ley de la Termodinámica:∂ Q̇−∂ Ẇ =∂ U̇

Proceso Calor Trabajo Energía Interna Entalpia Delta
V2
Isotérmico Q=−W W =nRT ln ∆ U =¿0 ∆ H =0 δ =1
V1
T2 T2

Isocorico Q=∆ U ∆ W =¿0 ∆ U =n ∫ CV dT ∆ H =n∫ C p dT δ =± ∞

T1 T1
T2 T2
Q P=∆ H
Isobárico W =nR ∆ T =P ∆ V ∆ U =n ∫ CV dT ∆ H =n∫ C p dT δ =0
T1 T1
γ−1 T2
R T1 P2 CP
Adiabático ∆ Q=¿0
[( ) ]
δ−1
W=
γ −1 P1
γ

δ −1
−1 ∆ U =W

T2
∆ H =n∫ C p dT
T1
T2
δ =γ=
CV
( δ −γ ) R T 1 P RT1 P
Politrópico Q=
( δ−1 ) ( γ −1 ) P 1 [( ) ] [( ) ]
W−1
= 2 δ
δ−1 P1
2 δ
−1 ∆ U =n ∫ CV dT
T1
∆ H =n∫ C p dT
T1
δ

PROBLEMAS.
1.- Un mol de gas ideal cuyo Cp= (7/2)R se expande desde 10 bar y 0.005m 3 hasta 1 bar por cada
una de las siguientes trayectorias
a) V= cte
b) T= cte
c) Adiabáticamente
Considérese que hay reversibilidad mecánica y calcúlese W, Q, ∆U ,∆H para cada proceso.
Dibújese cada trayectoria en un mismo diagrama P-V.

2.-Calcule ΔU y ΔH para la transformación de un mol de gas ideal desde 27 0C y 1 atm. Hasta 327
0
C y 17 atm. Si su Cp=(20.9+0.042T–2.335x10-5T2)J/mol 0K.

3.- un mol de gas ideal monoatómico inicialmente de 300 0K y 15.0 atm de presión se expande a
una presión final de 1atm.
La expansión puede tener lugar en cualquiera de las siguientes trayectorias:
a).- Isotérmico e irreversible
b).- Isotérmico y reversible.
c).- Adiabático e irreversible
d).- Adiabático y reversible.
En los procesos irreversibles, la expansión es contra una presión externa de 1 atm. En cada caso
calcúlese; Q, W, ΔU y ΔH.

4.- Un mol de gas ideal a 27 °C y 1 atm de presión se comprime adiabáticamente y reversiblemente

hasta una presión final de 10 atm. Calcular la temperatura fina , Q; W, ΔU y ΔH.

5.- Calcule para cada etapa y para el ciclo; Q, W, ΔU y ΔH.

IV
P
I
1 2

II
III
3