Cinética

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En general, la alquilación de los aromáticos está dominada hoy en día por

procesos de fase líquida basados en zeolitas. Existen cinco tipos de zeolitas son
las más aplicadas: beta, Y, ZSM - 12, MCM - 22 y mordenita. Estos catalizadores
se caracterizan por una gran apertura de los poros, necesaria para lograr una alta
selectividad ideal para este proceso de producción de Cumeno. Puesto que el uso
de un catalizador eficaz es el elemento decisivo en el diseño de un proceso
competitivo. La zeolita beta se menciona a menudo entre las más adecuadas para
el funcionamiento en lecho fijo, con selectividad en el cumeno alrededor del 90%.
Otros estudios prefieren el MCM - 22 por su mayor estabilidad frente a la
desactivación. Como muestra la tabla 6.6, las selectividades de la zeolita-beta y
del MCM - 22 son similares en el rango de temperatura de 180 - 220 ° C y las
relaciones benceno/propileno de 3,5 - 7,2. Se encontró que las zeolitas tipo MCM-
22 son capaces de una selectividad superior al 97% a una temperatura más baja,
y por lo tanto se recomiendan para la destilación catalítica.
El examen de las patentes revela que las condiciones de funcionamiento de la

alquilación de benceno con propileno son temperaturas entre 150 y 230 ° C y
presiones entre 25 y 35 bar. Como se ha mencionado, desde el punto de vista de
la cinética de reacción el comportamiento de los catalizadores de zeolita muestra
una gran variabilidad. Además, la cinética aparente puede verse afectada por
difusión de los poros.
La fuente de los datos cinéticos es un documento publicado por Corma et al, que
tratan de MCM - 22 y beta - zeolitas. La alquilación tiene lugar en un microreactor
de fase líquida cargada con catalizador diluido con carborundo. Las partículas son
pequeñas (0,25 - 0,40 mm) y como resultado no hay limitaciones de difusión y
transferencia de masa. La reacción principal que tiene lugar es la de alquilación
del propileno con benceno para producir cumeno que es el que se desea
favorecer. Esta reacción se ve favorecida a una alta temperatura y alta presión
(adiabático).
C 6 H 6 +C 3 H 3 →C 9 H 12 ( 1 )
La reacción secundaria es la de polialquilación del isotropropilbenceno que

reacciona con propileno para producir de forma no deseada el di-isotropilbenceno:
C 9 H 12 +C3 H 3 → C 12 H 15 ( 2 )
Ambas son reacciones netamente irreversibles y sus datos cinéticos se presentan

en la siguiente tabla proveniente del libro analysis synthesis and design of
chemical processes:
Tabla 2.6: Datos cinéticos de las reacciones. Fuente: Turton

Reacción 1 Reacción 2
K 2,8*10^7 2,32*10^9
E(kj/kmol) 104174 146742
Términos de
CC6H6*CC3H3 CC3H3*CC9H12
concentración
En este proceso hemos seleccionado la zeolita MCM-22 como catalizador. Por lo
tanto, el comportamiento será diferente en presencia de esta. Es de esperarse que
la difusión de los poros causa efecto en la cinética de la reacción. Así que existirá
una variación en los datos expuestos por Richard Turton et al.
Los datos cinéticos empleados corresponden a ensayos hechos y publicados por

Corma et al como se había mencionado en un principio donde el principal
protagonista era el catalizador zeolita MCM-22. Estos resultados provienen de la
alquilación en el reactor de flujo en fase líquida cargado con dicho catalizador. Al
tener un tamaño de entre 0,25 - 0,40 mm no se tendrán limites en la transferencia
de masa ni en la difusión mencionadas anteriormente.
Al tener claras las condiciones del proceso para la producción de cumeno, se

puede proceder a extrapolar los resultados cuando existe la presencia de la zeolita
MCM-22, así:
Datos cinéticos de las rxn en presencia del catalizador

Reacción 1 Reacción 2
K 6510 450
E(KJ/Kmol) 52564 55000
Puede observarse de este modo que la energía de activación como la constante

de velocidad de reacción cambian drásticamente sus valores en presencia del
catalizador. Dando pie nuevamente a la gran importancia que este asume en el
proceso.
A continuación, se muestra la linealización de las velocidades de reacción de la

alquilación en presencia del catalizador en función de la temperatura, donde se
observa claramente que la velocidad de reacción deseada es mayor que la
velocidad de reacción secundaria, lo cual nos indica una gran selectividad del
producto deseado (IPB).
Por otro lado, se encuentra una tercera reacción donde se genera nuevamente
cumeno a raíz de la reacción entre el Benceno y el di-isopropilbenceno, así:
C 12 H 18+C 6 H 6 → C 9 H 12 (3)
Nuevamente se usó la base de datos cinéticos de la reacción propuestas por el

libro ANALYSYS SYNTHESIS, AND DESING OF CHEMICAL PROCESSES (Richard
Turton-cuarta edición). Que nos define esta reacción dada en el proceso del segundo
reactor de transalquilación:
−27240
RT
K 3=6,52∗10−3∗e
Para las concentraciones iniciales se maneja relación 2:1 benceno-propileno,

puesto que el propileno reacciona con el cumeno produciendo di-isopropilbenceno
y el producto deseado es el cumeno.
El reactor es el equipo donde se forma el producto de interés, el cumeno. Éste se

obtiene como producto de reacción de benceno y cumeno, que en presencia de un
catalizador a base de zeolitas (MCM-22).

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La reacción secundaria es la de polialquilación del isotropropilbenceno que

Ambas son reacciones netamente irreversibles y sus datos cinéticos se presentan

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