07 Ingeniería Del Agua
07 Ingeniería Del Agua
07 Ingeniería Del Agua
Escuela de Posgrado
MAESTRIA EN INGENIERIA AMBIENTAL
GESTIÓN Y AUDITORIA AMBIENTAL
MÉTODOS DE MEDICIÓN 5
AMBIENTAL TEÓFILO DONAIRES
Diagnóstico situacional del agua
Disponibilidad de agua en la Tierra
En la Tierra hay 1 500 millones de km3 de agua
• 97% está en los mares y océanos
• 2% está en los glaciares y zonas polares
• 0.06% está en los ríos y lagos
• 0.54 % está en las aguas subterráneas
• Total de agua dulce en la Tierra 39 millones de
km3
• Sólo el 0.12% del agua de la Tierra es apta para
ser potabilizada
MÉTODOS DE MEDICIÓN 6
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Distribución mundial de agua dulce
De los 39 millones de km3 de agua dulce:
• 29 millones de km3 se encuentran en estado
sólido en los casquetes polares. Aún cuando son
de difícil acceso, constituyen las grandes reservas
de agua dulce en el mundo.
• 5 millones de km3 corresponden a aguas
subterráneas.
• 5 millones de km3 a aguas superficiales.
MÉTODOS DE MEDICIÓN 7
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El hombre perturba el ciclo del agua
• Mientras la población se cuadruplicó en un siglo, el
consumo de agua se multiplicó por 9 y los consumos
industriales por 40. La cantidad de agua en la tierra
es limitada, no renovable y, sobre todo, mal repartida
en el tiempo y en el espacio.
• Por ello, el hombre está condenado a almacenar,
bombear, reciclar o desalinizar cantidades cada vez
mayores de agua (OMS/OPS)
MÉTODOS DE MEDICIÓN 8
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1. 1. Propiedades del agua
MÉTODOS DE MEDICIÓN 9
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La estructura del agua
• Cada molécula de agua está constituida por dos átomos de
hidrógeno (H) y un átomo de oxígeno (O).
• Cada uno de los átomos de hidrógeno está unido a un átomo de
oxígeno por un enlace covalente.
– El único electrón de cada átomo de hidrógeno es compartido con el
átomo de oxígeno, que también contribuye con un electrón a cada
enlace.
MÉTODOS DE MEDICIÓN 10
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La estructura del agua
• La molécula de agua, en conjunto, posee carga
neutra y tiene igual número de electrones y
protones.
– Sin embargo, es una molécula polar.
• El núcleo de oxígeno “arrastra” electrones fuera
del núcleo de hidrógeno, dejando a estos núcleos
con una pequeña carga positiva neta.
• El exceso de densidad de electrones en el átomo
de oxígeno crea regiones débilmente negativas
en los otros dos vértices de un tetraedro
imaginario.
MÉTODOS DE MEDICIÓN 11
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La estructura del agua
• Cuando una región de carga
parcial positiva de una molécula
de agua se aproxima a una región
de carga parcial negativa de otra
molécula de agua, la fuerza de
atracción forma entre ellas un
enlace que se conoce como puente
de hidrógeno.
• Un puente de H puede formarse
solamente entre cualquier átomo
de H que esté unido
covalentemente a un átomo que
posee fuerte atracción por los
electrones (generalmente el O o el
N) y un átomo de O o N de otra
molécula.
MÉTODOS DE MEDICIÓN 12
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Puentes de hidrógeno
✓ En el agua, los puentes de hidrógeno se
forman entre un “vértice” negativo de la
molécula de agua con el “vértice”
positivo de otra.
✓ Cada molécula de agua puede establecer
puentes de hidrógeno con otras cuatro
moléculas de agua.
✓ Un puente de H es más débil que un
enlace covalente o uno iónico, pero, en
conjunto tienen una fuerza considerable y
hacen que las moléculas se aferren
estrechamente.
MÉTODOS DE MEDICIÓN 13
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El ciclo del agua
✓ Es el movimiento del agua hacia la
tierra y de nuevo al aire
MÉTODOS DE MEDICIÓN 15
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MÉTODOS DE MEDICIÓN 16
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1.2. Ingeniería del agua
MÉTODOS DE MEDICIÓN 17
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Ingeniería del agua
• El agua.
✓ Abundancia.
✓ Acuíferos.
✓ Agua del mar.
• Características físico-químicas de las aguas.
• Parámetros de control.
✓Parámetros físicos.
✓Parámetros químicos.
✓Parámetros biológicos
• Control de calidad.
✓Muestreo.
✓ Conservación de muestras.
✓ Selección de los parámetros de control.
✓ Elección de métodos analíticos.
✓ Valoración de resultados.
El agua
El agua es un líquido anómalo porque …
✓ es una mezcla de 18 compuestos posibles derivados de los tres
isótopos que presenta cada uno de los átomos que componen su
molécula, H2O.
MÉTODOS DE MEDICIÓN 22
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Abundancia
El volumen total de agua del planeta equivale a 1400 millones de km3.
El 90% no es utilizable por los seres vivos por estar combinada en la litosfera.
El 10% restante se distribuye así:
Cerca de 12000 km3 de agua, la mayor parte en forma de vapor, se encuentra en cualquier
momento en la atmósfera.
Las aguas subterráneas representan el 0,47 % de los recursos totales. Los acuíferos
aportan el 30% del caudal de los ríos, mientras que los embalses sólo regulan el 15% de
los caudales.
MÉTODOS DE MEDICIÓN 23
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Acuíferos
Existen dos tipos de acuíferos subterráneos:
• acuíferos libres: cubiertos por terrenos permeables en
los que existen fisuras y los niveles que contienen
pueden variar en función de la capacidad de recarga,
principalmente a través de la superficie. Son mejores
reguladores de las variaciones en las precipitaciones.
MÉTODOS DE MEDICIÓN 24
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El agua del mar
El agua de mar constituye el 97.6 % de los recursos de
agua pero su uso está muy restringido para la actividad
humana dada su elevada concentración en sales: 3.5%.
Los porcentajes de los compuestos más abundantes son
✓ 2.7% de cloruro sódico
✓ 0.3% de cloruro magnésico
✓ 0.2% de sulfato magnésico
✓ 0.1% de sulfato cálcico
✓ 0.2% de otras sales.
MÉTODOS DE MEDICIÓN 26
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Características físico-químicas de las aguas
MÉTODOS DE MEDICIÓN 29
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1.3. Parámetros de
control
MÉTODOS DE MEDICIÓN 30
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Parámetros de control
Las aguas naturales presentan unas características que han sido compatibles
con la vida vegetal y animal a lo largo de los siglos. La progresiva
contaminación ha cambiado sustancialmente sus propiedades.
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Físicos
✓ Color
✓ Olor
✓ Turbidez
✓ Sólidos en suspensión
✓ Temperatura
✓ Densidad
✓ Sólidos
✓ Conductividad
✓ Radioactividad
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Químicos
✓ Aceites y grasas
✓ pH
✓ Hidrocarburos
✓ Materia Orgánica (Carbono
orgánico total ,COT) ✓ Detergentes
✓ DBO ✓ Cloro y cloruros
✓ DQO ✓ Fluoruros
✓ Nutrientes ✓ Sulfatos y sulfuros
✓ Nitrógeno y compuestos derivados ✓ Fenoles
(amoníaco, nitratos, nitritos, etc.) ✓ Cianuros
✓ Fósforo y compuestos derivados ✓ Haloformos
(fosfatos) ✓ Metales
✓ Pesticidas
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Biológicos
MÉTODOS DE MEDICIÓN 34
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Gases disueltos
✓ Oxígeno O2
✓ Nitrógeno N2
✓ Dióxido de carbono CO2
✓ Metano
CH4
✓ Ácido sulfhídrico
H2S
MÉTODOS DE MEDICIÓN 35
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Parámetros
físicos
MÉTODOS DE MEDICIÓN 36
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Color
Es el resultado de la presencia de materiales de origen vegetal
tales como ácidos húmicos, turba, plancton, y de ciertos
metales como hierro, manganeso, cobre y cromo, disueltos o
en suspensión.
Constituye un aspecto importante en términos de
consideraciones estéticas.
Los efectos del color en la vida acuática se centran en la
disminución de la transparencia, que provoca un efecto barrera
a la luz solar, traducido en la reducción de los procesos
fotosintéticos.
MÉTODOS DE MEDICIÓN 37
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Olor
Es debido a cloro, fenoles, ácido sulfhídrico, etc.
La percepción del olor no constituye una medida, sino una
apreciación y tiene, por tanto, un carácter subjetivo.
El olor raramente es indicativo de la presencia de sustancias
peligrosas en el agua, pero sí puede indicar la existencia de una
elevada actividad biológica. Por ello, en el caso de aguas potable, no
debería apreciarse olor alguno, no sólo en el momento de tomar la
muestra sino a posteriori (10 días en recipiente cerrado y a 20ºC).
MÉTODOS DE MEDICIÓN 38
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Turbidez
Es una medida de la dispersión de la luz por el agua por la presencia de materiales
suspendidos coloidales y/o particulados.
La materia suspendida puede indicar un cambio en la calidad del agua y/o la
presencia de sustancias inorgánicas finamente divididas o de materiales orgánicos.
La turbidez es un factor ambiental importante ya que la actividad fotosintética
depende en gran medida de la penetración de la luz.
La turbidez interfiere con los usos recreativos y el aspecto estético del agua.
La turbidez constituye un obstáculo para la eficacia de los tratamientos de
desinfección.
La transparencia del agua es muy importante en las de aguas potables y en el caso de
industrias que producen materiales destinados al consumo humano.
MÉTODOS DE MEDICIÓN 39
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Sólidos suspendidos
MÉTODOS DE MEDICIÓN 40
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Temperatura
MÉTODOS DE MEDICIÓN 41
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Densidad
Las medidas de densidad son necesarias en aguas de alta salinidad
para convertir medidas de volumen en peso.
Es práctica común medir volumétricamente la cantidad de muestra
usada para un análisis y expresar los resultados como peso/volumen
(por ejemplo, mg/L). Aunque ppm y mg/L sólo son medidas idénticas
cuando la densidad de la muestra es 1, para muchas muestras se acepta
el pequeño error que se introduce al considerar que 1 ppm es 1 mg/L.
MÉTODOS DE MEDICIÓN 42
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Sólidos
Se denominan así a todos aquellos elementos o compuestos
presentes en el agua que no son agua ni gases. Atendiendo a esta
definición se pueden clasificar en disueltos y en suspensión. En
cada uno de ellos, a su vez, se pueden diferenciar los sólidos
volátiles y los no volátiles.
La medida de sólidos totales disueltos (TDS) es un índice de la
cantidad de sustancias disueltas en el agua que proporciona una
indicación de la calidad química. Analíticamente se define como
residuo filtrable total (en mg/L).
El término sólidos en suspensión describe a la materia orgánica
e inorgánica particulada existente en el agua. Su presencia
participa en el desarrollo de la turbidez y el color del agua,
mientras que la de sólidos disueltos determina la salinidad del
medio, y en consecuencia la conductividad del mismo.
MÉTODOS DE MEDICIÓN 43
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Conductividad
Es la medida de la capacidad del agua para transportar la corriente eléctrica y
permite conocer la concentración de especies iónicas presentes en ella.
La contribución de cada especie iónica a la conductividad es diferente por lo
que su medida da un valor que no está relacionado con el número total de
iones en solución. Depende también de la temperatura.
Está relacionada con el residuo fijo por la expresión
MÉTODOS DE MEDICIÓN 44
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Radioactividad
La contaminación radiactiva se origina por los radioelementos naturales
(uranio, torio y actinio) y sus productos de descomposición, procedentes
tanto de fuentes naturales, como por las actividades humanas: pruebas de
armamento nuclear, operaciones relacionadas con la obtención de
energía atómica, extracción de minerales, generación de energía, usos
industriales o en medicina, etc.
MÉTODOS DE MEDICIÓN 45
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Parámetros
químicos
MÉTODOS DE MEDICIÓN 46
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Potencial de hidrogeniones
• pH
Se define como
pH = log 1/[H+] = −log [H+]
MÉTODOS DE MEDICIÓN 48
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DQO y DBO
• Demanda química de oxígeno DQO
Es la cantidad de oxígeno consumido por los cuerpos reductores presentes en
el agua sin la intervención de los organismos vivos. Efectúa la determinación
del contenido total de materia orgánica oxidable, sea biodegradable o no.
MÉTODOS DE MEDICIÓN 49
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Nutrientes
MÉTODOS DE MEDICIÓN 50
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Nitrógeno y derivados
Las formas inorgánicas del nitrógeno incluyen nitratos (NO3−) y nitritos (NO2−),
amoníaco (NH3) y nitrógeno molecular (N2).
El amoníaco es un gas incoloro a presión y temperatura ambiente altamente soluble
en agua. Cuando se disuelve en agua se forman iones amonio (NH4+),
estableciéndose un equilibrio químico entre ambas formas.
La presencia de nitratos proviene de la disolución de rocas y minerales, de la
descomposición de materias vegetales y animales y de efluentes industriales.
También hay contaminación proveniente de su uso como abonos y fertilizante.
En aguas residuales, su presencia es mínima debido al estado reductor de este
medio. En depuradoras de aguas residuales la producción de NO3− debe tenerse en
cuenta pues se convierte en factor limitante del crecimiento en sistemas hídricos en
presencia de fósforo: eutrofización.
El nitrógeno Kjeldahl (NTK) mide la cantidad de nitrógeno amoniacal y de
nitrógeno orgánico. Indica el contenido proteínico del agua.
MÉTODOS DE MEDICIÓN 51
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Fósforos y derivadas
MÉTODOS DE MEDICIÓN 52
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Aceites y grasas
• Aceites y grasas
En este grupo se incluyen los aceites y las grasas que se encuentren en
estado libre, ya sean de origen animal, vegetal o mineral
(fundamentalmente, los derivados del petróleo).
La mayoría de estos productos son insolubles en el agua, pero pueden
existir en forma emulsionada o saponificada.
MÉTODOS DE MEDICIÓN 53
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Hidrocarburos
• Hidrocarburos
Bajo esta denominación se encuentran agrupados una serie de
compuestos cuya característica común es presentar en su estructura
átomos de carbono y de hidrógeno.
Se pueden diferenciar dos grupos: los hidrocarburos derivados del
petróleo y los hidrocarburos aromáticos policíclicos (PAHs). Estos
últimos son cancerígenos.
MÉTODOS DE MEDICIÓN 54
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Detergentes
• Detergentes
Son las sustancias que poseen unas importantes propiedades
limpiadoras.
Son productos complejos constituidos por uno o varios agentes
surfactantes y compuestos minerales asociados a materias orgánicas
mejorantes, a enzimas y a secuestrantes.
Los más característicos son los surfactantes, productos químicos
orgánicos que reducen la tensión superficial del agua.
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Cloro y cloruros
• Cloro y cloruros
El cloro elemental es un gas amarillo-verdoso altamente soluble en agua que dismuta
hidrolizándose a ácido hipocloroso (HOCl) y ácido clorhídrico (HCl). A su vez, el ácido
clorhídrico se disocia a iones hidrógeno y cloruro, mientras que el ácido hipocloroso,
que es un ácido débil, se disocia parcialmente en iones hidrógeno e iones hipoclorito
(OCl−). Las proporciones relativas de Cl2, HOCl y OCl− en equilibrio (cloro libre
disponible) se encuentran controladas por el pH, la temperatura y la fuerza iónica.
El cloro en agua reacciona fácilmente con las sustancias nitrogenadas para producir
compuestos clorados (cloro disponible combinado).
El cloro que permanece en agua después de un tratamiento se denomina cloro residual.
El conjunto de cloro libre y cloro combinado se nombra como cloro residual total (TRC,
total residual chlorine). La medida de TRC se considera suficiente para definir las
toxicidad sobre los organismos acuáticos de agua dulce.
El ión cloruro se encuentra ampliamente distribuido en forma de cloruro sódico,
potásico o cálcico. El gran inconveniente es el sabor desagradable que comunica al
agua. Es también susceptible de ocasionar corrosión en las canalizaciones y en los
depósitos.
MÉTODOS DE MEDICIÓN 56
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Fluoruros
• Fluoruros
La mayoría de los fluoruros asociados con cationes monovalentes son
solubles en agua y los formados con cationes divalentes son insolubles
normalmente.
MÉTODOS DE MEDICIÓN 57
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Sulfatos
• Sulfatos
El ión sulfato (SO42−), muy soluble en agua, es la forma oxidada estable
del azufre. Los sulfatos de plomo, bario y estroncio son insolubles.
El sulfato disuelto puede:
a) ser reducido a sulfito y volatilizado a la atmósfera como H2S
b) precipitado como sales insolubles
c) incorporado a organismos vivos.
Los sulfatos, en condiciones anaeróbicas, son fuente de oxígeno para
las bacterias, convirtiéndose en H2S.
Se pueden producir por oxidación bacteriana de los compuestos
azufrados reducidos.
MÉTODOS DE MEDICIÓN 58
AMBIENTAL TEÓFILO DONAIRES
Cianuros
• Cianuros
Como cianuros se incluyen una serie de diversos compuestos orgánicos
caracterizados por el grupo −C≡N. Los gérmenes aerobios responsables
de la depuración y los peces son sensibles a un contenido de 0.1 mg/L
de HCN.
MÉTODOS DE MEDICIÓN 59
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Fenoles y Haloformos
• Fenoles
Los compuestos fenólicos afectan a las especies
piscícolas de diversas formas: por toxicidad directa
tanto a los peces como a los organismos que les sirven
como alimento y por disminución de la cantidad de
oxígeno disponible por la elevada demanda de oxígeno
de estos compuestos.
• Haloformos
Son derivados orgánicos de los halógenos (F, C1, Br, I).
Los más abundantes en el agua son los trihalometanos,
el tetracloruro de carbono y el dicloroetano.
MÉTODOS DE MEDICIÓN 60
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Metales
• Metales
Compuestos constituidos por los diferentes elementos metálicos.
Sus características dependen, entre otros factores, del metal que esté
incorporado.
Desde la perspectiva de los potenciales efectos perjudiciales que puedan
generar los metales más importantes son mercurio y cadmio.
El mercurio puede formar numerosas especies, unas bastante solubles y
otras muy insolubles. La concentración de mercurio en medios acuosos es
relativamente pequeña pero de una elevada toxicidad potencial como
consecuencia de los procesos de bioacumulación.
El cadmio se encuentra en las aguas como ion divalente, formando
compuestos orgánicos e inorgánicos, principalmente cloruros y carbonatos.
Los carbonatos, sulfuros, e hidróxidos presentan una baja solubilidad en
agua.
La solubilidad del ion cadmio disminuye con el incremento de pH (se
favorece la formación del hidróxido).
El cadmio presenta una toxicidad elevada con efecto acumulativo.
MÉTODOS DE MEDICIÓN 61
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Pesticidas
• Pesticidas
Según sus usos, se clasifican en insecticidas, fungicidas, herbicidas, acaricidas,
nematocidas, rodenticidas, etc.
También pueden clasificarse atendiendo a sus características químicas: se usan
sustancias minerales como azufre, sulfato de cobre, arseniato de plomo y, sobre
todo, compuestos orgánicos clorados como son los insecticidas (DDT, lindano,
aldrín, dieldrín, etc.) y los herbicidas derivados de fenoxiácidos.
Hay también ésteres fosforados (insecticidas: paratión, malatión, etc) y
compuestos orgánicos u organometálicos, cuyas moléculas llevan incorporadas
grupos funcionales muy variados: derivados de la urea, de las triacinas,
carbamatos y ditiocarbamatos, etc.
En el medio acuático, la toxicidad de los pesticidas varía en función de su
naturaleza y según las especies y su estado de desarrollo (huevo, alevín, adulto).
Para los peces, los insecticidas clorados son 100 veces más tóxicos que los
derivados organofosforados. Los herbicidas son mucho menos tóxicos que los
insecticidas (2000 a 3000 veces menos).
Los pesticidas fosforados son mucho más tóxicos para el hombre y los mamíferos
que los pesticidas clorados.
MÉTODOS DE MEDICIÓN 62
AMBIENTAL TEÓFILO DONAIRES
Oxígeno disuelto
• Oxígeno disuelto
Es necesario para la vida de los peces y otros organismos
acuáticos. El oxígeno es moderadamente soluble en agua. Su
solubilidad depende de la temperatura, salinidad, turbulencia del
agua y presión atmosférica
La solubilidad disminuye cuando aumenta la temperatura y la
salinidad y cuando disminuye la presión atmosférica.
La solubilidad del oxígeno atmosférico en aguas dulces, a
saturación y al nivel del mar, oscila aproximadamente entre
15 mg/L a 0ºC y 8 mg/L a 25ºC.
MÉTODOS DE MEDICIÓN 63
AMBIENTAL TEÓFILO DONAIRES
Parámetros
biológicos
MÉTODOS DE MEDICIÓN 64
AMBIENTAL TEÓFILO DONAIRES
Coliformes
Coliformes
• Los Coliformes son bacterias de origen entérico que normalmente son
capaces de fermentar la lactosa con producción de gas. Sin embargo
este comportamiento dista mucho de ser indiscutible. Existen
Coliformes que no acumulan gas e incluso no fermentan la lactosa.
• Los géneros de enterobacterias incluidos en el grupo de Coliformes a
efectos de análisis de aguas son: Salmonella, Vibrio, Citrobacter,
Klebsiella y enterobacter.
• Para la calidad del agua se miden los Coliformes totales y Fecales con
la referencia del Número Mas Probable (NMP).
MÉTODOS DE MEDICIÓN 65
AMBIENTAL TEÓFILO DONAIRES
Virus
Virus
• Los virus pueden vivir y reproducirse solamente
cuando están en el interior de los tejidos vivos de
vegetales y animales, considerándoseles parásitos
obligatorios. Viviendo a expensas de células de otros
microorganismos, como es el caso de los
Bacteriófagos reproducidos únicamente en el interior
de las bacterias.
MÉTODOS DE MEDICIÓN 66
AMBIENTAL TEÓFILO DONAIRES
Control de calidad de agua
MÉTODOS DE MEDICIÓN 67
AMBIENTAL TEÓFILO DONAIRES
Control de calidad de agua
El control de la calidad de las aguas incluye
1. la problemática del muestreo (número de muestras,
frecuencia, lugares de muestreo)
2. la conservación de las muestras
3. la selección de los parámetros de control
4. la elección de los métodos analíticos
5. el control de calidad de los análisis.
MÉTODOS DE MEDICIÓN 68
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Muestreo (I)
La toma de muestras es importante pues de nada servirá realizar determinaciones
analíticas muy precisas si las muestras que llegan al laboratorio no son
representativas.
Los aspectos principales objeto de atención en la toma de muestras son:
• Parámetros de estudio
Son objeto de estudio los parámetros fisico-químicos, microbiológicos y
toxicológicos.
Hay que establecer cuáles de ellos se determinan in situ y cuáles en el laboratorio.
MÉTODOS DE MEDICIÓN 69
AMBIENTAL TEÓFILO DONAIRES
Muestreo (II)
• Volumen de la muestra
Es esencial la definición de la cantidad de muestra de aguas a recoger. Ésta debe
ser suficiente para llevar a cabo todos los análisis y ensayos previstos y realización
de repeticiones en caso necesario (control de calidad, contraste, etc.).
MÉTODOS DE MEDICIÓN 70
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Muestreo (III)
• Muestreo en ríos
Se efectúa 50 m antes del vertido
En el vertido
Después del vertido, en la zona de mezcla, 100 m
A distancias crecientes del vertido, hasta que la influencia del mismo no se manifieste
No en remansos.
• Muestreo en lagos
Lejos de las orillas
A profundidad variable, lejos del fondo para no incluir sedimentos.
• Volumen muestra
2-4 litros
• Envases
Vidrio o polietileno, lavado con HCl 1N y agua destilada, y esterilización en autoclave.
Para aguas dulces superficiales aptas para el baño se determinan pH, color, aceites
minerales, sustancias tensoactivas, fenoles, transparencia, oxígeno disuelto, residuos de
alquitrán y flotantes así como parámetros microbiológicos (coliformes totales y fecales,
estreptococos fecales, salmonellas y enterovirus).
Igualmente existe una lista de sustancias a controlar en los vertidos al mar desde tierra.
Uno de los parámetros de medida in situ más importantes, sobre todo cuando se trata de
aguas residuales, es el caudal, ya que de él van a depender el diseño y cálculo del plan de
tratamiento de las mismas. Se entiende por caudal el volumen de agua por unidad de
tiempo, siendo muy importante conocer, así mismo, su variación a lo largo del día y
estacionalmente, sus máximos y mínimos y los valores punta que puedan producirse.
MÉTODOS DE MEDICIÓN 75
AMBIENTAL TEÓFILO DONAIRES
Elección de métodos analíticos
Parámetros físicos
• Color*
• Olor
• Turbidez
• Temperatura
• Densidad
• Sólidos en suspensión
• Sólidos. Residuo total
• Residuo fijo
• Sólidos sedimentables
• Conductividad
• Radiactividad
MÉTODOS DE MEDICIÓN 76
AMBIENTAL TEÓFILO DONAIRES
Parámetros físicos (I)
Olor
Se cuantifica mediante un test de dilución hasta su desaparición.
Turbidez
El método más empleado es la nefelometría.
También se usa el Turbidímetro de Jackson.
Unidades nefelométricas de formacina U.N.F. o unidades Jackson.
Temperatura
Existe una serie de métodos para medir la temperatura de forma continua.
La termometría de resistencia se basa en el cambio en la resistencia de elementos
conductores y semiconductores metálicos como una función de la temperatura.
Unidades: ºC.
Densidad
Densímetro.
Unidades: g/mL.
MÉTODOS DE MEDICIÓN 77
AMBIENTAL TEÓFILO DONAIRES
Parámetros físicos (II)
Sólidos en suspensión
Se filtra la muestra de agua homogeneizada a través de un papel de filtro de
0.45 m y se seca a peso constante a 105ºC. El incremento de peso del filtro
indica el contenido en materias en suspensión de la muestra problema.
Unidades: mg/L.
Residuo fijo.
Gravimetría. Calcinación a 600ºC y pesada.
Unidades: mg/L.
Sólidos sedimentables
Sedimentación de la muestra en cono Imhoff, durante un tiempo determinado
(2 horas).
MÉTODOS DE MEDICIÓN 78
AMBIENTAL TEÓFILO DONAIRES
Parámetros físicos (III)
Conductividad
La conductividad eléctrica de un agua es la conductancia de una columna de agua comprendida entre dos
electrodos metálicos de 1 cm2 de superficie separados entre sí 1 cm.
La medida se basa en el puente de Wheatstone, que utiliza como cero un galvanómetro.
Unidades: S/cm
El efecto de la temperatura sobre la conductividad es muy complejo: así, la conductividad del agua del
mar a 30ºC es casi el doble que a 0ºC.
Para poder realizar comparaciones las medidas se deben corregir para una temperatura de referencia
seleccionada, habitualmente 25ºC.
Radiactividad
Contadores de radiaciones: de centelleo, Geiger.
MÉTODOS DE MEDICIÓN 79
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Parámetros físicos. Color
Método espectrofotométrico
Se pueden efectuar dos medidas de color en el agua: real y aparente.
El color real es el que presenta cuando se ha eliminado la turbidez (filtrando o
centrifugando).
El color aparente, debido a la existencia de sólidos en suspensión, se determina
directamente de la muestra original (sin filtración ni centrifugación).
Para la determinación de color en el agua existen dos métodos:
Método espectrofotométrico, que se usa principalmente en aguas industriales
contaminadas que tienen colores poco usuales, y que no pueden ser igualados por el
método colorimétrico.
El color se determina mediante un espectrofotómetro, cuyo esquema de
funcionamiento se recoge en la figura, a tres longitudes de onda distribuidas por el
conjunto del espectro visible: λ1 = 436 nm; λ2 = 525 nm y λ3 = 620 nm.
MÉTODOS DE MEDICIÓN 80
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Parámetros físicos. Color
Método del platino-cobalto (I)
• La coloración de un agua puesta en tubos colorimétricos
se compara con la de una solución de referencia de
platino-cobalto.
• La unidad para medición es el color que produce 1 mg/L
de platino en la forma de cloroplatinato.
• La proporción Pt-Co que se utiliza en este método es la
adecuada para la mayoría de las muestras.
• El color puede cambiar con el pH de la muestra por lo que
es necesario que indique su valor.
• En caso necesario la muestra se centrifuga para eliminar la
turbidez. MÉTODOS DE MEDICIÓN 81
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Parámetros físicos. Color
Método del platino-cobalto (II)
Material
1 gradilla para tubos Nessler (tubos de colorimetría)
14 tubos Nessler forma alta, de 50 mL
1 matraz aforado de 1 litro
Reactivos
Preparación de solución patrón de 500 unidades de color
Se disuelven 1.246 g de hexacloroplatinato de potasio K2PtCl6 (equivalente a
500 mg de platino metálico) y 1 g de cloruro de cobalto(II) hexahidratado
CoCl2.6H2O (equivalente a aproximadamente 250 mg de cobalto metálico)
en 100 mL de HCl concentrado, aforando a 1000 mL con agua destilada. La
solución tiene un color estándar de 500 unidades Pt-Co (500 mg Pt/L).
Estandarización
En tubos Nessler se preparan soluciones patrón de color de 5 a 70 unidades
de color con ayuda de la siguiente tabla. Hay que proteger las soluciones
evitando la evaporación y los vapores de amoníaco, pues su absorción
aumenta el color.
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Parámetros físicos. Color
Método del platino-cobalto (III)
MÉTODOS DE MEDICIÓN 83
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Parámetros físicos. Color
Método del platino-cobalto (IV)
Almacenaje de la muestra
La muestra debe ser recolectada en envases de plástico y almacenarse en el refrigerador. El análisis
debe de llevarse a cabo en un lapso no mayor de 24 horas.
Campo de aplicación
Este método es aplicable a la totalidad de las muestras de agua potable. Aguas contaminadas con
ciertos desechos industriales, pueden producir colores poco usuales, que no pueden ser igualados
por las soluciones de comparación utilizadas en este método.
Esta determinación es muy importante en agua de abastecimiento doméstico por razones de higiene
y salud.
Para aguas industriales, la importancia es por razones económicas. Ya que existen gran cantidad de
industrias en cuyos procesos requieren agua perfectamente limpia y clara, por lo que, las aguas con
color necesitan un tratamiento especial para su eliminación.
Se recomienda que para las aguas de uso doméstico no excedan de 20 unidades de color en la escala
platino-cobalto.
Interferencias
La causa principal de interferencias en el color del agua es la turbidez, que produce un color
aparente más alto que el color verdadero. Para eliminar la turbidez, se recomienda la centrifugación.
La filtración no se debe usar, ya que puede eliminar algo del color verdadero además de la
turbidez. MÉTODOS DE MEDICIÓN 84
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Parámetros físicos. Color
Método del platino-cobalto (V)
Procedimiento
Se centrifuga el agua si es necesario y posteriormente se observa el color de la muestra,
llenando un tubo Nessler hasta la marca de 50.0 mL y comparando con la serie de estándares
contenidos en tubos Nessler del mismo tamaño.
Se deberán ver los tubos, verticalmente hacia abajo. Se ilumina la parte inferior de los tubos,
reflejando la luz por medio de una superficie blanca o especular.
Si el color de la muestra excede de 70 unidades, hay que diluir la muestra con agua destilada en
proporciones conocidas, hasta que su valor se encuentre en el ámbito de las soluciones patrón.
Al final hay que multiplicar por el factor de dilución correspondiente.
Cálculos
Calcular las unidades de color utilizando la siguiente fórmula:
Unidades de color = A x 50
V
donde
A es igual a las unidades de color de la muestra diluída.
V es el volumen en mL de muestra tomados para la dilución.
Hay que anotar también el valor del pH del agua.
MÉTODOS DE MEDICIÓN 85
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Parámetros físicos. Color
Método del platino-cobalto (VI)
Anotar los resultados de color en números enteros de acuerdo a la siguiente tabla:
MÉTODOS DE MEDICIÓN 86
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Elección de métodos analíticos
Parámetros químicos
• pH • Hidrocarburos
• Alcalinidad* • Detergentes
• Carbono orgánico total • Cloruros
• Oxígeno disuelto • Fluoruros
• Demanda Bioquímica de Oxígeno, DBO5 • Sulfatos
• Demanda Química de Oxígeno, DQO* • Fenoles
• Nitratos • Cianuros
• Nitritos • Haloformos
• Amoníaco/amonio • Metales
• Nitrógeno Hjeldahl • Dureza*
• Compuestos de fósforo • Pesticidas
• Aceites y grasas • Dióxido de carbono libre
• Aniones
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Parámetros químicos (I)
pH
El método de medida más común es usar una celda electroquímica,
consistente en un electrodo indicador sensible a la concentración de
protones, [H+], un electrodo de referencia y la muestra (como electrolito
de la celda). El potencial de la celda está relacionado con el pH.
Determinación in situ.
Unidades pH.
Oxígeno disuelto
Electrometría o volumetría.
El método electroquímico es polarográfico o con electrodos específicos y
permite medidas rápidas.
El método clásico es el de Alsterberg: se fija el oxígeno en la muestra
mediante la adición de álcali-ioduro-nitruro y sulfato de manganeso, se
añade ácido sulfúrico que libera iodo y se valora éste con tiosulfato
sódico utilizando almidón como indicador.
Unidades: mg O2/L. MÉTODOS DE MEDICIÓN 88
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Parámetros químicos (II)
Carbono orgánico total
El carbono orgánico total, COT, es esencialmente valioso en el
control de procesos cuando incluso la determinación de DQO puede
ser demasiado lenta. Los métodos de COT son más reproducibles que
los de DBO o DQO y permiten el análisis de un gran número de
muestras.
Se utilizan métodos instrumentales, dando resultados en pocos
minutos y requiriendo menos de 1 mL de muestra.
El procedimiento más general implica la introducción de una
micromuestra en un tubo de combustión catalítica mantenido a
960ºC, que vaporiza el agua. En una corriente de aire la materia
orgánica se convierte en CO2 y H2O. El agua se condensa, y la
corriente de gas se pasa, a través de una celda de flujo continuo, a un
analizador de infrarojos (IR). La cantidad de CO2 registrada es
proporcional al contenido de carbono de la muestra.
MÉTODOS DE MEDICIÓN 89
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Parámetros químicos (III)
Carbono orgánico total
Uno de los problemas de estos métodos es que los carbonatos inorgánicos también
liberan CO2 (por ejemplo CaCO3 → CaO + CO2↑)
Para evitarlo se realizan dos determinaciones:
1ª) De carbono total, en la que la muestra pasa por un reactor que contiene ácido
fosfórico que convierte los carbonatos inorgánicos en CO2 y después por el tubo de
combustión catalítica en la que se transforma el carbono orgánico.
2ª) La muestra sólo pasa por el reactor de ácido fosfórico por lo que sólo se
determina el carbono inorgánico.
La diferencia de las dos medidas es el carbono orgánico total.
Unidades: mg/L.
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Parámetros químicos (IV)
Demanda bioquímica de oxígeno, DBO5
Se determina el contenido de oxígeno en una muestra y lo que queda después de 5 días
de incubación en una muestra semejante. La diferencia es la DBO5.
Uno de los métodos más utilizados es el método respirométrico. Consiste en una botella
de digestión que se encuentra unida a un manómetro. El volumen de muestra utilizado
está en función de la DBO5 prevista. Durante la determinación los microorganismos
respiran el oxígeno disuelto en el agua de la muestra y a medida que éste se va
consumiendo el oxígeno contenido en el aire de la botella va pasando a la muestra. En el
transcurso de la oxidación de la materia orgánica se genera CO2 que pasa al volumen de
aire. En el digestor de goma hay NaOH que retiene el CO2 y lo elimina del volumen de
aire, creándose una depresión en la botella de digestión que es indicada en el
manómetro.
Muestras muy polucionadas precisan más oxígeno en los 5 días que el que contiene la
muestra, por lo que se usa el método de dilución. Se añade oxígeno disuelto a la muestra,
se inocula, si es preciso, con microorganismos apropiados y se incuba durante 5 días,
determinándose la diferencia entre el oxígeno inicialmente presente y el que resta a los 5
días.
Valores por encima de 30 mg O2/L son indicativos de contaminación en aguas
continentales, aunque en aguas residuales pueden alcanzar valores de miles de mg O2/L.
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Parámetros químicos (V)
Nitratos
Se pueden determinar mediante una colorimetría. En presencia de salicilato
sódico, los nitratos dan el p-nitrosalicilato sódico de color amarillo, susceptible de
una determinación colorimétrica a 420 nm.
Espectrofotometría o cromatografía iónica.
Unidades: mg/L.
Nitritos
Su presencia en agua suele indicar la contaminación de carácter fecal frecuente,
habida cuenta de su inestabilidad.
Su determinación se puede realizar mediante una colorimetría. El nitrito presente
se hace reaccionar con 4-aminobencenosulfonamida en presencia de ácido
fosfórico, a pH 1.9, para formar una sal de diazonio que produce un compuesto
coloreado con dihidrocloruro de N-(1-naftil)-1,2-diaminoetano. El compuesto
coloreado se mide a 540 nm.
Espectrofotometría o cromatografía iónica.
Unidades: mg/L.
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Parámetros químicos (VI)
Amoníaco/amonio
En disolución acuosa hay un equilibrio entre el amoníaco y el ión amonio:
NH3 + H2O NH4+ + OH−
En ambas especies el nitrógeno actúa con número de oxidación −3, es decir, se trata del
compuesto más reducido para el nitrógeno.
El método de análisis más usado es la reacción de Nessler, que se basa en la formación de
una dispersión coloidal amarillo-marrón al adicionar a la muestra el reactivo K2[HgI4]
2 K2[HgI4] + NH3 + 3 KOH → I−Hg−O−Hg−NH4 + 2 H2O + 7 KI
Las muestras deben ser pretratadas con ZnSO4 y un álcali para eliminar algunos iones
(Ca2+, Mg2+, Fe3+) que precipitan con el reactivo Nessler. En ocasiones, es conveniente
separar el NH3 por destilación y eliminar la turbidez, el color natural y ciertos compuestos
orgánicos que interfieren en la reacción.
Unidades: mg/L.
Nitrógeno Kjeldahl
Sólo valora nitrógeno –3. Mineralización con selenio, destilación y determinación del ion
amonio por espectrofotometría o volumetría.
Unidades: mg/L.
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Parámetros químicos (VII)
Compuestos de fósforo
Hay una fuente mayoritaria de aporte de fósforo al medio hídrico: los detergentes utilizados en
la limpieza doméstica (aportan el 50% del fósforo presente en aguas de zonas urbanas).
El contenido en fósforo de un agua se reparte en tres tipos de compuestos: inorgánicos,
orgánicos (disueltos o en suspensión) y en tejidos vivos. En los inorgánicos, englobados bajo la
forma de fosfatos, han de considerarse los equilibrios de disociación que sufre el ácido
fosfórico:
H3PO4 H2PO4− + H+
H2PO4− HPO42− + H+
HPO42− PO43− + H+
En aguas de pH normal (entre 7−8), el 10% del fósforo inorgánico se encuentra como H2PO4− y
el 90% restante como HPO42−, directamente asimilable por la mayoría de los microorganismos
acuáticos.
Un método de determinación es una colorimetría. Los iones fosfato, con una solución ácida que
contiene iones molibdato y antimonio forman un complejo antimonio-fosfomolibdato. La
reducción de este complejo con ácido ascórbico forma un complejo azul de molibdeno,
intensamente coloreado. La medida de absorbancia a 880 nm permite determinar la
concentración de fosfato.
Los polifosfatos y ciertos compuestos organofosforados se determinan tras su transformación,
por hidrólisis con ácido sulfúrico, en fosfatos que se determinan por el método del molibdato.
Unidades: mg/L.
MÉTODOS DE MEDICIÓN 94
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Parámetros químicos (VIII)
Aceites y grasas
Extracción con disolventes y análisis gravimétrico o por
espectroscopia infrarroja.
Unidades: mg/L.
Hidrocarburos
Espectrofotometría de infrarrojos o cromatografía (gases o HPLC)
tras extracción con 1,1,2-trifluoro-1,1,2-tricloroetano.
Unidades: μg/L.
Detergentes
Espectrofotometría.
Unidades: g lauril sulfato/L.
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Parámetros químicos (IX)
Cloruros
Potenciometría con electrodo de ión específico.
Unidades: mg/L.
Fluoruros
Potenciometría con electrodo de ión específico.
Unidades: mg/L.
Sulfatos
Turbidimetría, gravimetría o cromatografía iónica.
Unidades: mg/L.
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Parámetros químicos (X)
Fenoles
Espectrofotometría.
Unidades: g C6H5OH/L.
Cianuros
Potenciometría con electrodo de ión específico tras destilación
previa.
Unidades: μg/L.
Haloformos
Cromatografía de gases con detector de captura de electrones tras
extracción previa.
Unidades: μg/L.
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Parámetros químicos (XI)
Metales
El análisis de los metales puede referirse a varias fracciones que son
diferentes y que, por tanto, ofrecerán diferentes resultados analíticos:
Metales disueltos: son los existentes en la muestra no acidificada y
filtrada a través de un filtro de 0.45 m.
Metales en suspensión: son los retenidos en el filtro anterior.
Metales totales: corresponden a la concentración de metales después
de someter la muestra de agua a algún proceso de digestión.
Si se quieren determinar metales disueltos o en suspensión, lo más
aconsejable es efectuar la filtración lo antes posible desde la toma de
muestras. Igual puede decirse respecto a los metales extraíbles: la
extracción, cuanto antes, mejor.
Complexometría, espectrofotometría de absorción atómica o ICP.
Unidades: mg/L.
MÉTODOS DE MEDICIÓN 98
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Parámetros químicos (XII)
Pesticidas
Están presentes en el agua en concentraciones extremadamente bajas, generalmente
menores que 0.1 g/L. El método más usual para su determinación es la cromatografía
de gases.
Son muy sensibles los detectores de captura de electrones y microculombimétricos. La
medida directa de la muestra no es factible debido a la baja concentración y a la
presencia de interferencias. Se emplea, por ello, una extracción.
También se utiliza la cromatografía líquida de alta presión.
Unidades: μg/L.
Aniones
Volumetría, espectrofotometría visible o cromatografía iónica.
Unidades: mg/L.
MÉTODOS DE MEDICIÓN 99
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Parámetros químicos
Alcalinidad (I)
La alcalinidad en el agua tanto natural como tratada, es causada por la presencia de
iones carbonatos (CO32–) y bicarbonatos (HCO3–), asociados con los cationes Na+,
K+, Ca2+ y Mg2+.
Se aplica para la determinación de carbonatos y bicarbonatos, en aguas naturales,
domésticas, industriales y residuales.
Su medición sirve para fijar los parámetros del tratamiento químico del agua y
ayudar al control de la corrosión y la incrustación en los sistemas que utilizan agua
como materia prima o en su proceso.
La alcalinidad se determina por titulación de la muestra con una solución valorada
de un ácido fuerte como el HCl, mediante dos puntos sucesivos de equivalencia,
indicados por el cambio de color de dos indicadores ácido-base adecuados:
Material
2 Matraces volumétricos de 1000 mL
2 Matraces volumétricos de 100 mL
1 Cápsula de porcelana
1 Soporte con pinzas para bureta
1 Bureta de 25 mL
1 Pipeta de 5 mL
2 Goteros
2 Matraces erlenmeyer de 125 mL
Agua destilada
Debe cumplir la especificación ASTM D 1193 tipo I, además, deberá estar libre de CO 2 y
tener un pH a 25°C entre 6.2 y 7.2
Fenolftaleína (0.25%)
Disolver 0.25 g de fenolftaleína en 100 mL de etanol al 50%
V1 x N1 = V2 x N2
V1xN1
N2= ---------
V2
donde
V1 es el volumen de la solución de Na2CO3
N1 es la normalidad de la solución de Na2CO3
V2 es el volumen de la solución de HCl gastado en la titulación
N2 es la normalidad de la solución de HCl
Agregar 3 gotas de azul de bromofenol 0.04% al mismo matraz apareciendo un color azul. Continuar titulando con HCl 0.01N
hasta la aparición de un color verde
Calcular HCO3–
Cálculos
2V x N x 1000
meq/L de CO32− = ------------------------
mL de muestra
donde
V son los mL de HCl gastados
N es la normalidad del HCl usado
(T - 2V) x N x 1000
meq/L de HCO3− = ---------------------------
mL. de muestra
donde
T son los mL de HCl gastado en las 2 titulaciones
V son los mL gastados en la primera titulación
N es la normalidad del HCl
MÉTODOS DE MEDICIÓN 105
AMBIENTAL TEÓFILO DONAIRES
Parámetros químicos
DQO (I)
La Demanda Química de Oxígeno, DQO, mide, expresada en oxígeno, la porción de
materia orgánica, M.O, biodegradable o no, de una muestra que es susceptible de
oxidación por un fuerte oxidante químico (dicromato potásico, Cr2O7K2).
La mayor parte de la materia orgánica resulta oxidada por una mezcla a ebullición de los
ácidos crómico y sulfúrico. Se somete a reflujo una muestra en una solución ácida fuerte
con un exceso de dicromato potásico. Después de la digestión, el dicromato no reducido
(en exceso), se determina con sulfato ferroso amónico, sal de Mohr: Fe(NH4)2(SO4)2, para
determinar la cantidad de dicromato consumido y calcular la M.O. oxidable en términos de
equivalente de oxígeno:
Cr2O72– + H2O (M.O. reducida) + H+ Cr3+ + Cr2O72– (exceso) + H2O (M.O. oxidada)
(amarillo) (verde)
Procedimiento
La muestra se lleva a ebullición con reflujo (se añade sulfato de mercurio para evitar la interferencia de los cloruros) colocando
los tubos en el digestor de bloques a 150ºC durante dos horas en presencia de ácido sulfúrico y con iones plata de catalizador.
Se enfría a temperatura ambiente, se quitan los tapones y se añaden dos gotas ferroína. Agitar rápidamente con un agitador
magnético mientras se titula con sal de Mohr 0.01 N. De la misma forma se somete a reflujo y titulan dos blancos que
contienen los reactivos y un volumen de agua destilada igual al de la muestra.
(A−B)*N*8000 * F
DQO en mg O2/L = --------------------------
Volumen muestra (mL)
A son los mL de valorante gastados para el blanco
B son los mL de valorante gastados para la muestra
N es la normalidad del valorante
F es el factor de dilución de la muestra
N es igual a [volumen de dicromato (mL) * 0.1] / volumen sal gastado en la titulación
Unidades: mg O2/L.
MÉTODOS DE MEDICIÓN 108
AMBIENTAL TEÓFILO DONAIRES
Parámetros químicos
DQO (IV)
Unidades: mg CaCO3/L
grado americano
Equivale a 17.2 mg CaCO3/Lde agua.
ESPECTROFOTOMETRÍA VISIBLE
Aniones, sílice, nitrógeno Kjeldahl, ácido sulfhídrico, fósforo, flúor,
hierro, manganeso, cobre, cinc, aluminio, cromo, amonio, cloro
residual, fenoles, tensoactivos, DQO.
FOTOMETRÍA DE LLAMA
Sodio, potasio, litio, estroncio
ICP
Metales
CROMATOGRAFÍA IÓNICA
Cl−, Br−, NO3−, NO2−, SO42−, PO43−