Tecnológico Nacional de México

Instituto Tecnológico de La Laguna

Ingeniería Química

Alumno: Erika Cordero López

No. De Control: 17130260
Asignatura: Laboratorio integral II.
Profesor(a): Fernando Miranda Aguilar.
Fecha: miércoles, 3 de marzo de 2021.
Practica #2, Determinación de las líneas de equilibrio
temperatura-composición para un sistema binario.
Objetivo:
Para una solución de dos líquidos, donde el soluto es volátil obtener su diagrama de fases y
clasificar el sistema como tipo I, II o III.
 Obtener la gráfica T-X-Y (temperatura, composición líquida, composición vapor) del
sistema metanol-benceno.
Marco Teórico:
Equilibrio líquido-vapor en sistemas líquidos binarios
Un sistema formado por la mezcla de dos líquidos totalmente miscibles, es decir, dos líquidos que
se disuelven completamente entre sí, en equilibrio con su vapor tendrá dos componentes y dos
fases, una fase líquida y una fase vapor. Las variables que suelen fijarse son la temperatura y la
composición de la fase líquida y en estas condiciones, la presión de vapor del sistema tendrá un
valor definido que vendrá dado por la ley de Dalton.
Para comprender el comportamiento de las disoluciones reales, se analizará primero el
comportamiento de las disoluciones ideales. Una disolución ideal es la que se forma cuando al
mezclar dos líquidos volátiles se disuelven sin absorber ni desprender calor y de modo que los
volúmenes resultan ser aditivos. Las disoluciones ideales líquido-líquido cumplen la ley de Raoult y
la ley de Dalton.
Sometiendo a un sistema líquido-líquido de comportamiento ideal a un conjunto repetido de
procesos de evaporación parcial-condensación se puede obtener el componente más volátil en
estado casi puro en las fracciones recogidas de la fase vapor (destilado), mientras que en las
fracciones líquidas (residuo) se recogerá el componente menos volátil casi puro.

En una mezcla homogénea de dos líquidos volátiles A y B, de acuerdo a la ley de Raoult se pueden
presentar dos casos:

1. Si las fuerzas intermoleculares entre las moléculas A y B son más débiles que las que
existen entre las moléculas de A y entre las de B, se dice que existe una mayor tendencia
para considerarse una mezcla real que en el caso de una solución ideal. En consecuencia, la
presión de vapor de la solución es mayor que la predicha por la ley de Raoult para la misma
concentración. Esta conducta da origen a la desviación positiva. El mezclado es un proceso
endotérmico.
2. Si las moléculas A y B se atraen con mayor fuerza que entre las del mismo tipo, la presión
de vapor de la solución es menor que la suma de las presiones parciales, según la ley de
Raoult. Dicha conducta se le conoce como desviación negativa. El mezclado es un proceso
exotérmico.

Relaciones presión-composición y temperatura-composición en disoluciones ideales

Si la disolución es ideal, ambos componentes obedecen la ley de Raoult, luego la presión total es
una función lineal de la fracción molar de cualquiera de los dos componentes en la fase líquida (χi):
Para conocer la relación entre la presión total del sistema y la composición del vapor, basta
suponer el comportamiento ideal del gas: la presión parcial de cada gas (P i) será igual a la
presión total (P) por su fracción molar (yi), es decir, se cumple la ley de Dalton:

Por tanto la composición del gas se relaciona con la composición del líquido por la
expresión:

Por lo que la relacion entre la presion del gas y su

composicion vendra dada por:

El conocimiento de la relación entre la P del sistema y la composición de las dos fases,

líquida y gas, permite dibujar el diagrama de fases a T constante:

Por encima de la línea de vaporización, ej. En el

punto A, sólo existe fase líquida.

Por debajo de la línea de condensación, baja

presión, sólo existe fase gas.

La región entre las dos curvas es bifásica, coexisten

en equilibrio líquido y vapor.

En el punto B la mezcla se separa en una fase

líquida y otra gaseosa, cuya composición se
determina trazando la llamada línea de equilibrio,
que representa la presión del sistema y pasa por el
punto B. La línea de equilibrio corta la línea de
vaporización en el punto L, cuya abscisa determina
la composición de la fase líquida x2. La línea de
equilibrio corta la línea de condensación en el punto
V, cuya abscisa determina la composición de la fase gas y2.

En el diagrama anterior se observa como en el caso de una disolución ideal el vapor se

enriquece en el componente más volátil (P* 2>P*1 luego a una T y P dada, y2> x2).
Si representamos a P constante, el diagrama de fases temperatura-composición, se observa
como la línea de vaporización no es una recta, y que la curvatura de la línea de
condensación está invertida respecto al diagrama de fase isotérmico, ya que si P* 2>P*1,
T*V2<T*V1
Esto tiene una importante aplicación, ya que
hace posible la separación de líquidos
miscibles mediante la destilación. Según el
diagrama, si partimos de una disolución ideal
de los líquidos 1 y 2, cuya composición sea
X2=0.4, la temperatura de ebullición será la
ordenada del punto L. A esa temperatura, la
composición del gas se determina por la
abscisa del punto V. Como se ve el gas tiene
una composición más rica en el componente
más volátil, en este caso el 2. Si el gas se
separa y se enfría, el condensado será ahora
una disolución de composición X2=0.6. Este
líquido puede volver a calentarse hasta su
nuevo punto de ebullición, más bajo que el
anterior, y tras repetir varias veces el proceso
de recogida del vapor, condensación, y re
evaporación, se pueden separar los líquidos
que formaban la disolución ideal.

Relaciones presión-composición y temperatura-composición en disoluciones no-ideales

Muy pocos sistemas forman disoluciones ideales en todo el rango de composición, aunque
todas se aproximan al comportamiento ideal cuando están suficientemente diluidas. De
hecho se habla de disoluciones diluidas ideales (o idealmente diluidas) cuando la fracción
molar del disolvente se aproxima a la unidad, de forma que las moléculas de soluto sólo
interaccionan con el disolvente dada su dilución.
En el caso de disoluciones no-ideales el potencial químico se define en función de la
actividad (a), que podríamos considerar como una "concentración efectiva".
μi = μi° + RTlnai; Si el μi° es el potencial químico de la sustancia en su estado normal.
 a = P/P0 en el caso de gases ideales , siendo P0 = 1bar
 a = Pi en el caso de gases ideales en una mezcla
 a = 1 en el caso de sólidos o líquidos puros, ya que por definición μi=μi°
 a = xi en el caso de disoluciones ideales
 a = yi xi en el caso de disoluciones reales; el coeficiente de actividad, γi es una
medida de la discrepancia del comportamiento de la sustancia i respecto a la
idealidad.

El modelo de disolución ideal implica que

las interacciones entre los componentes de la
disolución son idénticas, sin embargo en la
mayor parte de los casos, las interacciones
intermoleculares en la disolución son más
débiles que en los líquidos puros, lo que
implica que "las moléculas pueden pasar a la
fase gaseosa con mayor facilidad". En estos
casos, Pi> Piideal, o lo que es lo mismo γi>1. El sistema presenta una desviación positiva de
la Ley de Raoult.

El caso opuesto, en el que las interacciones intermoleculares son mayores en la disolución

que en los líquidos puros, también es posible. Un caso muy frecuente es el de las
disoluciones de sustancias que pueden formar entre si enlaces por puentes de hidrógeno,
pero no en los líquidos puros (ej. acetona-cloroformo). En cuyo caso Pi<Pi ideal y γi<1. El
sistema presenta una desviación negativa de la Ley de Raoult.

Las desviaciones positivas o negativas de la ley de

Raoult llevan implícito que los diagramas de fase
líquido-gas de las disoluciones no-ideales sean más
complejos. En la imagen se muestran dos ejemplos.
En el caso del diagrama de la derecha,
correspondiente a la disolución cloroformo-acetona la
curva de presión de vapor muestra un mínimo
(máximo en la curva de temperatura de ebullición en
el diagrama temperatura composición) en el que la
composición de la fase líquida y de la fase gas son
idénticas. Estos puntos singulares (pueden ser
máximos o mínimos) se denominan puntos
azeotrópicos. En las disoluciones que forman
azeótropos no es posible separar sus componentes
mediante destilación fraccionada.

Material y Sustancias.
  Gradilla con 6 tubos de ensaye y tapón para los mismos.
 Refractómetro
 Balanza analítica
 Equipo para destilación (matraz redondo de tres bocas, refrigerante, mangueras)
 Termómetro -20 °C a 110 °C
 Resistencia de manta con regulador de corriente
 Vaso de precipitados de 50 mL (2) .probeta de 10 mL
 Sustancias: Benceno, metanol

Procedimiento:
1. Prepare una serie de 5 o 6 mezclas de benceno-metanol repartidas convenientemente entre
0.0 y 1.0 como fracción molar del soluto (x 2), para esto, haga las estimaciones necesarias
primeramente sobre una base de 2 gramos de mezcla en cada caso.
2. Destare también en cada caso el tubo de ensaye a utilizar, y prepare las mezclas pesando en
la balanza analítica las cantidades de benceno y metanol necesarias (en caso de tener
cantidades aproximadas haga la corrección de la fracción molar), utilice un gotero o bien
una jeringa hipodérmica para tener un mejor control en las pesadas, tape con tapón de hule
o de corcho.
3. Observe si el refractómetro está calibrado al valor del índice de refracción del agua
(IRH2O=1.333) colocando una gota de agua destilada. Deberá observarse una referencia,
generalmente dada por un cuadro o círculo cruzado, el cual se sombrea por movimiento de
la orientación de la luz que a su vez está relacionada con la escala de índice de refracción.
4. Limpie el prisma del refractómetro con un algodón o papel suave. Determine el índice de
refracción para cada mezcla, limpiando bien el prisma del refractómetro en cada caso, antes
de colocar la gota de mezcla. La gráfica de i-x2 (índice de refracción-composición) servirá
como "puente" o referencia para determinar la composición de las muestras de destilado o
residuo posteriormente.
5. Monte el equipo de destilación que debe tener una toma de destilado y termómetro, según
se muestra en la Fig. Coloque aproximadamente 25 mL de CH 3OH en el matraz (verifique
la entrada y salida de agua en el refrigerante). El bulbo del termómetro debe estar
sumergido solamente hasta el punto de ser cubierto por la mezcla agregue 1 mL de
benceno. Caliente suavemente (con un % de corriente no mayor de 35) y lleve hasta
ebullición.
  Cuando se produzcan las primeras dos gotas de reflujo (goteo desde el
refrigerante), observe y anote la temperatura correspondiente,
 tome una pequeña muestra de destilado y suspenda el calentamiento,
 tome también una muestra de residuo y colóquelas en tubos de ensaye etiquetados
como D1 y R1 respectivamente, tape sus muestras.
6. Deje enfriar un poco y vuelva a agregar sobre la mezcla 1 mL más de benceno y lleve a
ebullición por calentamiento suave. Al llegar al equilibrio (ebullición) anote la nueva
temperatura y tome nuevas muestras de destilado y residuo suspendiendo el calentamiento
colocando en tubos etiquetados como D 2 y R2.Repita las operaciones anteriores haciendo
adiciones de 1, 1,0.5 y 0.5 mL de benceno.
7. La segunda parte de la práctica consiste en colocar inicialmente en el matraz para destilar,
limpio y seco 25 mL de benceno y repetir el procedimiento antes descrito, con adiciones de
metanol de 2, 2, 1, 1 y 0.5mL.
8. Determine el índice de refracción de todas las mezclas.

Equipo (Ejemplo):
Datos Recolectados
Prueba 1:
X2 = 0.10
Benceno: 0.4493 g Prueba 4:
Metanol: 2.5700 g X2 = 0.70
Índice de refracción: 1.3395 Benceno: 2.7095 g
Metanol: 0.3050 g
Índice de refracción: 1.7095
Prueba 2:
X2= 0.30 Prueba 5:
Benceno: 2.0204 g X2 = 0.90
Metanol: 0.9880 g Benceno: 2.918 g
Índice de refracción: 1.4070 Metanol: 0.0893 g
Índice de refracción: 1.4821
Prueba 3:
X2 = 0.50
Benceno: 2.4312 g
Metanol: 0.5854 g
Índice de refracción: 1.4490

METANOL EN EL BULBO (25 ML)

Destilado Residuo Temperatura
1.3465 1.3320 61 °C
ÍNDICE DE 1.3585 1.3331 59 °C
REFRACCIÓN 1.3665 1.3345 57.8 °C
1.3685 1.3379 55 °C
1.3710 1.3395 54 °C

BENCENO EN EL BULBO (25 ML)

Destilado Residuo Temperatura
1.418 1.4605 65.5 °C
INDICE DE 1.4223 1.4655 62.1 °C
REFRACCION 1.4245 1.4743 58 °C
1.4255 1.4805 57 °C
1.4305 1.4819 56.5 °C

Ecuaciones:
1) nt=n 1+n 2
n2
2) X 2=
nt
 3) X 1=1−X 2
m
4)
PM

Cálculos:
Primera Parte
 Prueba I

mB 0.4493 g
Benceno=nB = = =0.00575mol
PM B g
78.047
mol

mB 2.5700 g
Metanol=n M = = =0.0802 mol
PM B g
32.04
mol

nT =n B +n M =0.00575 mol +0.0802 mol=0.0859mol

n B 0.00575mol
X B= = =0.0669 , X M =1−0.0669=0.9331
nt 0.0859mol

 Prueba II

2.0204 g
Benceno=nB = =0.02588 mol
g
78.047
mol

0.9880 g
Metanol=n M = =0.0308 mol
g
32.04
mol

nT =0.02588 mol+ 0.0308 mol=0.0567 mol

0.02588 mol
X B= =0.4564 , X M =1−0.4564=0.5436
0.0567 mol

 Prueba III
 2.4312 g
Benceno=nB = =0.0312 mol
g
78.047
mol

0.5854 g
Metanol=n M = =0.0183 mol
g
32.04
mol

nt =0.0312 mol+ 0.0183mol=0.0495 mol

0.0311 mol
X B= =0.6283, X M =1−0.6283=0.3717
0.0495 mol

 Prueba IV

2.7095 g
Benceno=nB = =0.0347
g
78.047
mol

0.3050 g
Metanol=n M = =0.0095 mol
g
32.04
mol

nt =0.0347 mol +0.0095 mol=0.0442 mol

0.0347 mol
X B= =0.7851, X M =1−0.7851=0.2149
0.0442 mol

 Prueba V

2.918 g
Benceno=nB = =0.0373 mol
g
78.047
mol

0.0893 g
Metanol=n M = =0.0028 mol
g
32.04
mol

nt =0.0373 mol+ 0.0028 mol=0.0401mol

0.0373 mol
X B= =0.9302, X M =1−0.9302=0.0698
0.0401 mol

Prueba I II III IV V
 XB 0.0668 0.4563 0.6299 0.7847 0.9304
Índice de Refracción 1.3395 1.4070 1.4490 1.4733 1.4821
Segunda Parte

XB
0.1041 0.1554 0.1889 0.1979 0.2076
(Benceno)
XB (Residuo) 0.0405 0.0454 0.0516 0.06666 0.0736

Realizando el mismo procedimiento para la prueba con 25 ml de benceno en el bulbo se obtienen

los siguientes datos:

XM
0.3938 0.4109 0.4185 0.4222 0.4410
(Destilado)
XM
0.5508 0.5686 0.5997 0.6214 0.6263
(Residuo)

Recopilando los datos para poder graficar concentraciones vs temperaturas, tenemos:

BENCENO - METANOL
Temperatura (°C) Destilado (Y2) Residuo (X2)
65.5 0.385 0.5391
62.1 0.4018 0.5567
58 0.4092 0.5873
57 0.4129 0.6087
56.5 0.4313 0.6134

METANOL-BENCENO
Temperatura (°C) Destilado (Y2) Residuo (X2)
61 0.1015 0.0394
59 0.1516 0.0442
57.8 0.1843 0.0502
55 0.1925 0.0649
54 0.2026 0.0717
Azeótropo teórico: 50 °C de benceno en volumen
Azeótropo: 60.9°C de benceno en volumen

60.9−50
% de desviación= x 100=17.90 %
60.9

Observaciones y conclusiones
La determinación de las gráficas en base a los índices de refracción tiende a tener un alto porcentaje
de desviación debido a las lecturas que varían porque son subjetivas según el ojo humano, los
resultados obtenidos gráficamente nos indica con 17.89% de desviación que el experimento tuvo un
buen índice de éxito ya que la desviación no fue tan alta a los valores reales obtenidos.
Se logró observar en la parte de la destilación que en el refrigerante se almacenaban algunas gotas
de destilado así arrojando una posible causa de la gran desviación obtenida, la temperatura pudo
haberse elevado más de la verdadera.
También se logró observar que al redondear los valores obtenidos en las concentraciones en base a
los datos que se obtuvieron en la gráfica de las refracciones pudieron haber sido factor grande para
la variación de resultados obtenidos en la práctica.

Bibliografía:
http://farmupibi.blogspot.mx/2015/03/equilibrio-liquido-vapor-en-sistemas.html
http://www.equiposylaboratorios.com/sitio/contenidos_mo-php?it=403

Hojas de Seguridad de las sustancias usadas en la práctica:

Metanol: http://www3.uacj.mx/IIT/CICTA/Documents/Quimicos/metanol.pdf
Benceno: https://www.pemex.com/comercializacion/productos/HDS/petroquimicos/Benceno-
actual.pdf