Clase 17. Materiales Poliméricos

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MATERIALES

POLÍMEROS
Prof. Everling Dávila – Marzo 2021
CONTENIDO

 Clasificación de los polímeros


 Polimerización
 Polimerización por adición
 Polimerización por condensación
 Grado de polimerización
 Termoplásticos
 Relaciones estructura-propiedades
 Efecto de la temperatura
 Propiedades mecánicas
 Elastómeros
 Polímeros termoestables

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INTRODUCCIÓN

Monómero
Materiales Poliméricos
 Los polímeros son grandes moléculas o macromoléculas

Polimerización
formadas por la unión de muchas moléculas pequeñas. Son
sustancias de mayor masa molecular resultante del proceso de
polimerización con pesos moleculares promedio que van de
10,000 a más de un millón de g/mol y que se forman al unir
muchos meros o unidades
 La mayoría de los monómeros son materiales orgánicos en los
que los átomos de carbono se unen mediante enlaces Polímero
covalentes (compartiendo electrones) con otros átomos (como
hidrógeno, oxígeno, nitrógeno, flúor, cloro, silicio y azufre)

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INTRODUCCIÓN

VENTAJAS
• Resistencia a la corrosión y
a productos químicos
• Baja conductividad DESVENTAJAS
eléctrica y térmica • Baja resistencia y rigidez
• Baja densidad • Alto coeficiente de
• Alta relación resistencia expansión térmica
peso • Temperaturas de utilidad
• Altas opciones de colores baja (350 °C)
y transparencias • Baja estabilidad dimensional
• Facilidad de manufactura
y de formas complejas
• Bajo costo

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CLASIFICACIÓN DE LOS POLÍMEROS

 Los polímeros se clasifican de varias formas: según la síntesis de sus


moléculas, su estructura molecular o por la familia química a la que
pertenecen. Una manera de clasificarlos es establecer si se trata de un
polímero lineal o de un polímero ramificado.
 Los termoplásticos están formados de cadenas largas que se producen al
unir monómeros; por lo general, se comportan de manera plástica y dúctil.
Sus cadenas pueden o no estar ramificadas; entre los átomos de cadenas
diferentes existen enlaces de van der Waals relativamente débiles.
 En los termoplásticos, las cadenas pueden desenlazarse mediante un
esfuerzo de tensión y los podemos encontrar amorfos o cristalinos. Al
calentarse, se ablandan y funden. Se procesan en diferentes formas
calentándolos a altas temperaturas y se pueden reciclar con facilidad.

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CLASIFICACIÓN DE LOS POLÍMEROS

 Los polímeros termoestables están constituidos por cadenas largas (lineales o ramificadas) de
moléculas fuertemente unidas por enlaces cruzados y entrelazados para formar estructuras
tridimensionales de red. Estos polímeros se parecen a un manojo de hilos que están tejidos entre si
en varios sitios y no solo enmarañados. Cada hilo puede tener otros hilos laterales unidos a él.
 Los termoestables por lo general son fuertes, pero mas frágiles que los termoplásticos, no se funden
al calentarlos sino que comienzan a descomponerse; por lo tanto no pueden ser reprocesados con
facilidad después de que haya ocurrido la reacción de enlaces cruzados y el reciclaje es difícil.
 Los elastómeros tienen una deformación elástica superior a 200%. Las cadenas poliméricas tienen
forma de moléculas en espiral que pueden estirarse de manera reversible al ser sometidos a una
fuerza. Los elastómeros también reciben el nombre de cauchos.

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CLASIFICACIÓN DE LOS POLÍMEROS

Estructuras representativas
 La cadena polimérica está formada de una cadena
principal o columna vertebral de átomos de carbono; dos
átomos de hidrogeno están enlazados a cada uno de los
átomos de carbono de la cadena.
 El ángulo entre los dos enlaces H asociado a un átomo C
determinado es de 109.5°. La cadena se tuerce y gira en
el espacio. El polietileno (PE) es un termoplástico lineal.
 Varios polímeros tienen estructuras en anillo, como el
anillo de benceno, que se encuentra en el poliestireno y
otros polímeros. Las moléculas que contienen el anillo de
benceno de seis miembros se conocen como aromáticas.

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POLIMERIZACIÓN

Polimerización por adición


 La formación del polímero mas común, el polietileno (PE), a partir de
moléculas de etileno es un ejemplo de polimerización por adición, es
decir, por crecimiento de cadenas.
 El etileno, que es un gas, es el monómero (unidad individual), cuya
formula es C2H4. Los dos átomos de carbono están unidos por un
enlace covalente doble. Cada átomo de carbono comparte dos de
sus electrones con el otro átomo de carbono, y dos átomos de
hidrogeno están enlazados de manera covalente con cada uno de los
átomos de carbono.
 En presencia de una combinación apropiada de calor, presión y
catalizadores, se rompe el enlace doble entre los átomos de carbono
y es reemplazado por un enlace covalente simple. Los extremos del
monómero son ahora radicales libres; cada átomo de carbono tiene
un electrón sin pareja que puede compartir con otros radicales libres.
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POLIMERIZACIÓN

Polimerización por adición


 La polimerización por adición ocurre debido a que el monómero original posee un enlace covalente
doble entre los átomos de carbono. El enlace doble es un enlace no saturado. Después de su
transformación a un enlace simple, los átomos de carbono todavía están unidos, pero se convierten
en activos; se pueden agregar otras unidades de repetición o meros para producir la cadena
polimérica.
 . Este proceso requiere polímeros con peso molecular promedio y distribución de peso molecular
controlados. Por lo tanto, las reacciones de polimerización deberán tener algún interruptor para
“apagarla”. Las cadenas pueden terminarse mediante dos mecanismos:
 Primero, los extremos de dos cadenas pueden unirse, este proceso, conocido como combinación,
crea una sola cadena larga a partir de dos mas cortas.
 Segundo, el extremo activo de una de las cadenas puede remover un átomo de hidrogeno de una
segunda cadena mediante un proceso conocido como desproporcionación. Esta reacción termina
dos cadenas en vez de combinarlas en una mas grande.

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POLIMERIZACIÓN

Polimerización por condensación


 Las cadenas poliméricas también pueden formarse
mediante reacciones de condensación, o polimerización de
crecimiento por pasos, produciendo estructuras y
propiedades parecidas a las de los polímeros por adición.
 En la polimerización por condensación se forma una
molécula relativamente pequeña (por ejemplo, agua,
etanol, metanol, etc.), como resultado de la reacción de
polimerización. Este mecanismo puede incluir diferentes
monómeros como moléculas de inicio o precursoras. Un
ejemplo importante es la polimerización del
dimetiltereftalato y del etilenglicol para la producción del
poliéster.

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POLIMERIZACIÓN

Polimerización por condensación


 Durante la polimerización se combina un átomo de oxigeno
del extremo del monómero del etilenglicol con un grupo
OCH3 (metoxi) proveniente del dimetiltereftalato. Como
subproducto se “condensa” alcohol metílico (CH3OH), y los
dos monómeros se combinan para producir una molécula
mas grande.
 Cada uno de los monómeros es bifuncional, lo cual significa
que pueden reaccionar ambos extremos del monómero, y
la polimerización por condensación puede continuar por la
misma reacción. Finalmente, se produce una cadena larga
de polímero, es decir, un poliéster. La longitud de la cadena
polimérica depende de la facilidad con que los monómeros
pueden difundirse hacia los extremos y someterse a la
reacción por condensación. El crecimiento de la cadena
cesa cuando ya no llegan mas monómeros a sus extremos
para que continúe la reacción. Prof. Everling Dávila – Marzo 2021
POLIMERIZACIÓN

Grado de polimerización
 Los polímeros, a diferencia de los compuestos químicos orgánicos o inorgánicos, no tienen un peso
molecular fijo. Por ejemplo, el polietileno puede tener un peso molecular desde 25000 hasta 6
millones de g/mol. La longitud promedio de un polímero lineal esta representada por el grado de
polimerización, es decir, el numero de unidades de repetición existentes en la cadena. El grado de
polimerización también se puede definir como:
𝑃𝑒𝑠𝑜 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑐𝑢𝑙𝑎𝑟 𝑝𝑟𝑜𝑚𝑒𝑑𝑖𝑜 𝑑𝑒𝑙 𝑝𝑜𝑙í𝑚𝑒𝑟𝑜
𝐺𝑟𝑎𝑑𝑜 𝑑𝑒 𝑝𝑜𝑙𝑖𝑚𝑒𝑟𝑖𝑧𝑎𝑐𝑖ó𝑛 =
𝑃𝑒𝑠𝑜 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑐𝑢𝑙𝑎𝑟 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑢𝑛𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑟𝑒𝑝𝑒𝑡𝑖𝑡𝑖𝑣𝑎
 Si el polímero solo contiene un tipo de monómero, el peso molecular de la unidad de repetición es el
del monómero; si el polímero contiene dos o mas tipos de monómeros, el peso molecular de la
unidad de repetición será la suma de los pesos moleculares de los monómeros, menos el peso
molecular del subproducto.

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POLIMERIZACIÓN

Grado de polimerización
 Las longitudes de las cadenas en un polímero lineal varían de forma considerable. Algunas pueden
ser muy cortas debido a una terminación temprana, y otras pueden resultar excepcionalmente
largas. Se puede definir el peso molecular promedio de dos formas:
 El peso molecular promedio en peso se obtiene al dividir las cadenas en intervalos de tamaño y
determinar la fracción de las cadenas con pesos moleculares dentro de dicho intervalo. El peso
molecular promedio en peso 𝑀𝑤 es:
𝑀𝑤 = ෍ 𝑓𝑖 𝑀𝑖

donde Mi es el peso molecular medio de cada intervalo y fi la fracción en peso del polímero con
cadenas dentro de este intervalo.

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POLIMERIZACIÓN

Grado de polimerización

 El peso molecular promedio por números se basa en la fracción numérica mas que en la fracción
en peso de las cadenas dentro de cada intervalo de tamaños. Siempre es menor que el peso
molecular promedio en peso y esta dado por:
𝑀𝑛 = ෍ 𝑥𝑖 𝑀𝑖

donde Mi es otra vez el peso molecular medio de cada intervalo, pero xi es la fracción del numero total
de cadenas dentro de cada intervalo.

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POLÍMEROS TERMOPLÁSTICOS

Termoplásticos complejos
 Un gran numero de polímeros, que en general se utilizan en aplicaciones especiales y en cantidades
relativamente pequeñas, se forma a partir de monómeros complejos y con frecuencia mediante el
mecanismo de condensación. En la cadena pueden incorporarse el oxigeno, el nitrógeno, el azufre y
anillos de benceno (o grupos aromáticos). El polioximetileno, es decir, el acetal, es un ejemplo
sencillo en el que la columna vertebral de la cadena polimérica contiene átomos alternados de
carbono y de oxigeno.
 Varios de estos polímeros, e incluso las poliimidas y el polietereterketona (PEEK), son materiales de
gran importancia en la industria aeroespacial. Debido a que el enlace dentro de las cadenas es mas
fuerte en comparación con los polímeros por adición, que son mas sencillos, la rotación y el
deslizamiento de las cadenas es mas difícil, con lo que se obtiene mayor resistencia y rigidez, así
como puntos de fusión mas altos.
 En algunos casos es posible obtener buenas propiedades al impacto a partir de estas cadenas
complejas, en las que los policarbonatos son particularmente importantes. Los policarbonatos se
usan en la construcción de ventanas a prueba de balas, discos compactos para almacenar
información, entre otras.
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POLÍMEROS TERMOPLÁSTICOS

Relación estructura - propiedades


 En general, para un tipo determinado de termoplástico (por
ejemplo, polietileno) aumenta la resistencia a la tensión, a la
termofluencia, al impacto, al desgaste y a la temperatura de
fusión al incrementarse el peso molecular promedio o el
grado de polimerización. Los incrementos en estas
propiedades no son lineales, conforme aumenta el peso
molecular promedio se incrementa la temperatura de fusión,
lo que hace mas difícil el procesamiento.
• En el polietileno, las cadenas lineales giran y se deslizan con facilidad al aplicar un esfuerzo, y no se forman
enlaces polares fuertes entre las cadenas; por lo tanto, tiene baja resistencia. Uno de los átomos de hidrogeno
de los compuestos de vinilo se sustituye por un átomo o grupo de átomos diferente. En el grupo lateral,
cuando R es cloro, se produce cloruro de polivinilo (PVC); cuando el grupo lateral es CH3, se produce
polipropileno (PP); la adición de un anillo de benceno da por resultado poliestireno (PS), y un grupo CN
produce poliacrilonitrilo (PAN).

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POLÍMEROS TERMOPLÁSTICOS

Relación estructura - propiedades


 Cuando se sustituyen dos de los átomos de hidrogeno, el monómero es un compuesto de vinilideno;
ejemplos importantes de este incluyen al cloruro de polivinilideno y al metacrilato de polimetilo. En
general, resulta una distribución de cabeza a cola de las unidades de repetición en los polímeros.
• Los átomos grandes, como el cloro, o los grupos de átomos como el metilo (CH3) y el benceno,
dificultan la rotación de las cadenas, su estirado, desenmarañado y deformado por flujo viscoso al
aplicarse un esfuerzo o al aumentar la temperatura. Esta situación da por resultado una mayor
resistencia, rigidez y una mayor temperatura de fusión que las del polietileno.
• El átomo de cloro en el PVC y el grupo de carbono-nitrógeno en el PAN son fuertemente atraídos
por uniones hidrogeno con los átomos de hidrogeno de cadenas adyacentes. Esta es la razón por la
que el PVC es mas rígido que muchos otros polímeros. Una manera de evitar la rigidez del PVC es
agregar materiales compuestos de bajo peso molecular como los esteres de ftalato, conocidos como
plastificantes. Cuando el PVC contiene estos materiales compuestos, se reduce la temperatura de
transición vítrea. Con ello el PVC se vuelve mas dúctil y manejable, y se transforma en vinilo (que no
debe confundirse con el grupo vinilo). El PVC se usa para fabricar carpetas, tuberías, losas y tubo
transparente.
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POLÍMEROS TERMOPLÁSTICOS

Relación estructura - propiedades


 En el politetrafluoroetileno (PTFE o teflón), los cuatro
átomos de hidrogeno de la estructura del polietileno son
reemplazados por flúor. De nuevo, el monómero es simétrico
y su resistencia no es mucho mayor que la del polietileno. Sin
embargo, los enlaces C-F permiten que el PTFE tenga un alto
punto de fusión, con la ventaja adicional de una baja fricción
y de características antiadherentes que lo hacen útil para
cojinetes y utensilios de cocina.
 De este modo, la ramificación impide que las cadenas estén
estrechamente empaquetadas, lo que reduce la densidad,
rigidez y resistencia del polímero. El polietileno de baja
densidad (LPDE), que tiene muchas ramificaciones, es mas
débil que el polietileno de alta densidad (HDPE), que
prácticamente no tiene ramificaciones

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POLÍMEROS TERMOPLÁSTICOS

Relación estructura - propiedades


 La cristalinidad es importante en los polímeros, ya que afecta sus propiedades mecánicas y ópticas.
La cristalinidad se presenta durante el procesamiento de los polímeros como resultado de cambios
en la temperatura y de esfuerzos aplicados. si las regiones cristalinas se vuelven demasiado grandes,
comienzan a dispersar la luz y hacen translucido al plástico. En ciertos polímeros especiales,
regiones localizadas se cristalizan en respuesta a un campo eléctrico aplicado; este es el principio del
funcionamiento de las pantallas de cristal liquido.
 La cristalización del polímero también ayuda a incrementar su densidad, resistencia al ataque
químico y propiedades mecánicas, e incluso a temperaturas mas altas, debido a la fuerte unión
existente entre las cadenas. Además, la deformación que endereza y alinea las cadenas y que lleva a
la cristalización también produce una orientación preferente. Con frecuencia se utiliza la
deformación de un polímero con objeto de producir fibras con propiedades mecánicas en la
dirección de la fibra que excedan las de muchos metales y materiales cerámicos.

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POLÍMEROS TERMOPLÁSTICOS

Relación estructura - propiedades


 Cuando se forma un polímero a partir de unidades de repetición no simétricas,
su estructura y propiedades quedan determinadas por la localización de los
átomos o grupos de átomos no simétricos. Esta condición se conoce como
tacticidad, es decir, estereoisomerismo.
 En la configuración sindiotactica, los átomos o grupos de átomos ocupan
posiciones alternativamente en los lados opuestos de la cadena lineal. En los
polímeros isostáticos, todos los átomos están en el mismo lado de la cadena, en
tanto que en los polímeros atácticos la configuración de átomos es aleatoria.
 La estructura atáctica, que es la menos regular y predecible, tiende a generar
un empaquetamiento deficiente, densidad baja, resistencia y tenacidad bajas,
así como escasa resistencia al calor o al ataque químico, además de tener
mayores posibilidades de presentar una estructura amorfa.

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POLÍMEROS TERMOPLÁSTICOS

Relación estructura - propiedades


 De manera similar al concepto de las soluciones solidas o a la
idea de los materiales compuestos, las cadenas lineales por
adición compuestas de dos o mas tipos de moléculas pueden
organizarse para formar copolímeros. El arreglo de los
monómeros dentro del copolímero puede asumir varias
formas, entre las que se incluyen los copolímeros alternados,
aleatorios, en bloques o injertados. El ABS, compuesto por
acrilonitrilo, butadieno y estireno, es uno de los materiales
poliméricos mas comunes.
 Contiene dos copolímeros: el estireno y el acrilonitrilo, que
forman un copolímero lineal (SAN) que sirve como matriz. El
estireno y el butadieno también forman un copolímero lineal,
el caucho BS, que actúa como material de relleno. La
combinación de los dos copolímeros proporciona al ABS una
excelente mezcla de rigidez, resistencia y tenacidad.
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POLÍMEROS TERMOPLÁSTICOS

Efecto de la temperatura
 Las propiedades de los termoplásticos cambian en función de la temperatura. Conocer la manera
como ocurren estos cambios puede ayudar a diseñar mejores componentes, y a guiar el tipo de
técnicas de procesamiento que deban aplicarse.
 Una vez que se han enfriado por debajo de la temperatura de fusión, los termoplásticos pueden ser
amorfos o cristalinos. Los termoplásticos ingenieriles están formados muy frecuentemente por
regiones amorfas y cristalinas.
 La cristalinidad en los materiales termoplásticos puede lograrse mediante temperatura
(enfriamiento lento) o por la aplicación de esfuerzos que desenmarañan cadenas (cristalización
inducida por esfuerzo). En los materiales termoplásticos comunes, las uniones dentro de las cadenas
son covalentes, pero las largas cadenas en espiral están unidas entre si por débiles enlaces de Van
der Waals y enmarañamiento. Cuando se le aplica un esfuerzo de tensión al termoplástico, puede
superarse la débil unión entre las cadenas, lo que permite que estas giren y se deslicen una en
relación con la otra. La facilidad con que dichas cadenas pueden deslizarse depende a su vez de la
temperatura y la estructura del polímero.
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POLÍMEROS TERMOPLÁSTICOS

Efecto de la temperatura
 Los enlaces covalentes entre los átomos dentro de la cadena lineal pueden destruirse a
temperaturas muy altas, y el polímero puede quemarse o carbonizarse. La descomposición en los
polímeros termoplásticos se presenta en estado liquido, y en los termoestables en estado solido.
Esta temperatura Td es la temperatura de degradación o de descomposición.
 Algunos materiales agregados a los termoplásticos (por ejemplo, piedra caliza, talco, alúmina, etc.)
actúan como estabilizadores térmicos, absorben el calor, con lo que protegen la matriz polimérica. A
fin de retardar la ignición de los polímeros, se agregan aditivos retardadores del fuego (por ejemplo,
alúmina hidratada, o materiales compuestos de antimonio de halógenos). Algunos aditivos retardan
el fuego al excluir el oxigeno, pero generan gases dañinos y no son apropiados para ciertas
aplicaciones.
 La exposición a otras formas de productos químicos o energías (por ejemplo, oxigeno, radiación
ultravioleta y ataques por bacterias) provoca que el polímero se degrade o envejezca lentamente,
incluso a bajas temperaturas. El negro de carbono (hasta ,3%) es uno de los aditivos comúnmente
empleados que ayudan a mejorar la resistencia de los plásticos contra la degradación por rayos
ultravioleta.
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POLÍMEROS TERMOPLÁSTICOS

Efecto de la temperatura
 Por debajo de la temperatura de transición vítrea Tv, el polímero amorfo lineal se hace duro, frágil y
como el vidrio. De nuevo, no se trata de una temperatura fija sino de un intervalo o rango de
temperaturas. Cuando el polímero se enfría por debajo de esta temperatura, ciertas propiedades,
como la densidad o el modulo de elasticidad, cambian con diferente rapidez. Cuando se alcanza la
temperatura de transición vítrea se presenta un cambio en la pendiente de la densidad como
función de la temperatura. También se observa un cambio en la pendiente en los polímeros
semicristal nos cuando la porción amorfa se transforma en liquido o viceversa.
 A pesar de que los polímeros vítreos tienen mala ductilidad y formabilidad, poseen buena tenacidad,
rigidez y resistencia a la termofluencia. Varios polímeros importantes (entre los que se incluyen el
poliestireno y el cloruro de polivinilo) tienen temperaturas de transición vítrea por encima de la
temperatura ambiente.
 Los polímeros como el polietileno, que no tienen grupos laterales complicados fijos a la cadena
principal de carbono, presentan temperaturas bajas de transición vítrea, incluso por debajo de la
temperatura ambiente, en comparación con polímeros como el poliestireno, que tienen grupos
laterales mucho mas complejos.
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POLÍMEROS TERMOPLÁSTICOS

Propiedades mecánicas de los termoplásticos


 La mayoría de los polímeros termoplásticos muestran un
comportamiento viscoelástico y no newtoniano. El comportamiento es no
newtoniano (es decir, el esfuerzo y la deformación no están relacionados
linealmente para la mayor parte de la curva esfuerzo-deformación).
 Se considera que se presenta comportamiento viscoelástico cuando se
aplica una fuerza externa a un polímero termoplástico y ocurren
deformaciones tanto elásticas como plásticas (viscosas).
 El comportamiento mecánico esta íntimamente ligado a la manera como
se mueven las cadenas poliméricas bajo carga en relación con las demás.
El proceso de deformación depende a la vez del tiempo y de la rapidez
con que se aplica la carga.

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POLÍMEROS TERMOPLÁSTICOS

Propiedades mecánicas de los termoplásticos


 La deformación elástica en estos polímeros termoplásticos es resultado de dos mecanismos. Un
esfuerzo aplicado hace que los enlaces covalentes de las cadenas se estiren y distorsionen, lo que
permite el alargamiento elástico de estas, cuando se elimina el esfuerzo, la recuperación de esta
distorsión ocurre casi de forma instantánea. Este comportamiento es similar al de los metales y los
materiales cerámicos, que también se deforman elásticamente al estirar los enlaces metálicos,
iónicos o covalentes. Pero además se pueden distorsionar segmentos completos; cuando se elimina
el esfuerzo, los segmentos vuelven a sus posiciones originales solo después de cierto tiempo, que
puede ser de horas hasta meses. Este comportamiento dependiente del tiempo, o viscoelástico,
puede contribuir a algún comportamiento elástico no lineal.
 Estos polímeros se deforman plásticamente cuando el esfuerzo es mayor que la resistencia a la
fluencia. Sin embargo, a diferencia de la deformación en el caso de los metales, la deformación
plástica no es una consecuencia del movimiento de dislocaciones. Por el contario, las cadenas se
estiran, giran, se deslizan y se desenmarañan bajo la acción de la carga hasta provocar una
deformación permanente.

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POLÍMEROS TERMOPLÁSTICOS

Propiedades mecánicas de los termoplásticos


 Este fenómeno puede explicar la caída en el esfuerzo
mas allá del punto de fluencia. Inicialmente, las
cadenas pueden estar muy enmarañadas y
entrelazadas. Cuando el esfuerzo es considerable, las
cadenas comienzan a desenmarañarse y enderezarse.
 También tiene lugar el cuello, lo que permite el
continuo deslizamiento de las cadenas con un
esfuerzo menor. Sin embargo, las cadenas finalmente
se ordenan de una forma casi paralela y muy cerca
unas de otras; el enlace de Van der Waals, mas fuerte
entre las cadenas alineadas mas estrechamente,
requiere de esfuerzos superiores para completar el
proceso de deformación y fractura.

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POLÍMEROS TERMOPLÁSTICOS

Propiedades mecánicas de los termoplásticos


 Los polímeros termoplásticos también exhiben termofluencia, una
deformación permanente que depende del tiempo ante un esfuerzo o carga
constante. También muestran relajación de esfuerzo, es decir, bajo una
deformación constante el nivel de esfuerzo se reduce con el tiempo.
 La relajación de esfuerzo, al igual que la fluencia lenta, es consecuencia del
comportamiento viscoelástico del polímero. Quizás el ejemplo mas familiar
de este comportamiento es una banda elástica estirada alrededor de varios
libros. Inicialmente, la tensión en la banda elástica es alta cuando esta tensa.
Después de varias semanas, la deformación en la banda elástica no ha
cambiado, sigue estando alrededor de los libros, pero el esfuerzo ha
disminuido. De igual manera, las cuerdas de nylon en raquetas de tenis se
estiran inicialmente con una tensión alta, ya que el esfuerzo disminuye con
el transcurso del tiempo.

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POLÍMEROS TERMOPLÁSTICOS

Propiedades mecánicas de los termoplásticos


 El comportamiento viscoelástico también ayuda a comprender las propiedades al impacto de los
polímeros. A velocidades de deformación muy altas, como ocurre en una prueba de impacto, no hay
tiempo suficiente para que las cadenas se deslicen y provocan deformación plástica. En estas
circunstancias, los termoplásticos se comportan de manera frágil y tienen bajos valores al impacto.
 Los polímeros pueden tener una temperatura de transición; es decir, a bajas temperaturas se
observa un comportamiento frágil en una prueba de impacto, mientras que a temperaturas altas se
muestra un comportamiento mas dúctil, cuando las cadenas se mueven con mayor facilidad. Estos
efectos sobre la temperatura y la rapidez de deformación son similares a los que se observan en los
metales, que exhiben una temperatura de transición de dúctil a frágil; no obstante, los mecanismos
son distintos.

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ELASTÓMEROS

Isómeros geométricos
 Varios polímeros naturales y sintéticos conocidos como elastómeros presentan gran cantidad de
deformación elástica (> 200%) cuando se les aplica una fuerza. Las bandas elásticas, los neumáticos
de automóvil, O-rings las mangueras y el aislamiento de conductores eléctricos son ejemplos
comunes de este tipo de materiales. Los elastómeros se conocen como cauchos porque el caucho en
estado natural es un elastómero.
 Algunos monómeros con estructuras diferentes, aunque con su misma composición, se llaman
isómeros geométricos. Un ejemplo importante es el isopreno, es decir, el caucho natural. El
monómero incluye dos enlaces dobles entre átomos de carbono; este tipo de monómero se conoce
como dieno.
 La polimerización ocurre cuando se rompen los dos enlaces dobles, lo que crea un nuevo enlace
doble en el centro de la molécula y deja sitios activos en los extremos. En la forma trans del
isopreno, el átomo de hidrogeno y el grupo metilo en el centro de la unidad de repetición se
encuentran en lados opuestos del doble enlace recién formado. Esta disposición lleva a cadenas
relativamente rectas; el polímero se cristaliza y forma un polímero rígido y duro que se llama
gutapercha. Este se utiliza para fabricar pelotas de golf y suelas para calzado.
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ELASTÓMEROS

Isómeros geométricos
 Sin embargo, en la forma cis, el átomo de
hidrogeno y el grupo metilo se encuentran del
mismo lado del enlace doble. Esta diversa
geometría hace que las cadenas del polímero se
desarrollen en una estructura muy enrollada, lo
que dificulta una gran compactación y genera un
polímero de caucho amorfo.
 Si al cis-isopreno se le aplica un esfuerzo, el
polímero se comporta de manera viscoelástico.
Las cadenas se desenrollan y los enlaces se
estiran, lo cual produce una deformación elástica,
aunque también las cadenas se deslizan entre si y
provocan una deformación plástica que no se
recupera. El polímero se comporta como
termoplástico y no como elastómero.
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ELASTÓMEROS

Enlaces cruzados
 Mediante el enlace cruzado de las cadenas se puede evitar la
deformación plástica viscosa y, al mismo tiempo, conservar una gran
deformación elástica. La vulcanización, proceso en el que se utilizan
átomos de azufre, es un método común para formar enlaces
cruzados. Los pasos de enlazamiento cruzado pueden incluir el
reacomodo de un átomo de hidrogeno y el reemplazo de uno o mas
de los enlaces dobles con sencillos. El proceso de enlazamiento
cruzado no es reversible y, en consecuencia, este elastómero no es
reciclable.
 En la curva de esfuerzo-deformación para un elastómero
prácticamente toda la curva representa deformación elástica; por lo
tanto, los elastómeros muestran un comportamiento elástico no
lineal. Al principio, el modulo de elasticidad se reduce debido a que las
cadenas se desenrollan. Sin embargo, una vez extendidas las cadenas,
ocurre cualquier deformación elástica adicional debido al estiramiento
de los enlaces, lo que genera un modulo de elasticidad mas elevado. Prof. Everling Dávila – Marzo 2021
ELASTÓMEROS

Enlaces cruzados
 Los elastómeros, que son polímeros amorfos, no se cristalizan con facilidad durante su proceso;
tienen una temperatura de transición vítrea baja y las cadenas pueden deformarse elásticamente
con facilidad cuando se les aplica una fuerza.
 Por ejemplo el poliisopreno es un caucho natural. El policloropreno (o neopreno) es un material
común para mangueras y aislamientos eléctricos. Muchos de los elastómeros sintéticos de
importancia son copolímeros. El polibutadieno es similar al poliisopreno, pero la unidad de
repetición tiene cuatro átomos consistentes en un enlace doble. Se trata de un caucho de costo
relativamente bajo, pero su resistencia a los solventes no es buena, razón por la que se le usa como
material endurecedor para fabricar otros elastómeros. El caucho butadieno-estireno (BSR o BS), que
también es uno de los componentes del ABS, se usa en la fabricación de neumáticos para automóvil,
mientras que el caucho de butilo (o poliisobutadieno) se usa en la fabricación de cámaras para
neumáticos, soportes contra la vibración y como material para aislar los efectos de la intemperie.

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ELASTÓMEROS

Elastómeros termoplásticos
 Los elastómero termoplásticos son un grupo especial de polímeros que no se basan en enlaces
cruzados para producir una gran deformación elástica. El copolímero de bloque de estireno-
butadieno, aproximadamente 25% de la cadena esta formada por estireno. Los extremos de
estireno de varias cadenas forman dominios de forma esférica, el estireno tiene una alta
temperatura de transición vítrea; en consecuencia, los dominios son resistentes y rígidos y
mantienen unidas las cadenas.
 Las áreas de caucho que contienen unidades de repetición butadieno se localizan entre los dominios
del estireno; estas partes del polímero tienen una temperatura de transición vítrea por debajo de la
temperatura ambiente y, por tanto, son de comportamiento blando y acauchado. La deformación
elástica se presenta mediante un movimiento recuperable de las cadenas; se evita el deslizamiento
de estas a bajas temperaturas, debido a los dominios del estireno.

Prof. Everling Dávila – Marzo 2021


ELASTÓMEROS

Elastómeros termoplásticos
 Los copolímeros de bloque estireno-butadieno difieren del caucho BS
en que no son necesarios los enlaces cruzados de los monómeros de
butadieno y, de hecho, son indeseables. Cuando se calienta el
elastómero termoplástico, el estireno se calienta por arriba de la
temperatura de transición vítrea, se destruyen los dominios y el
polímero se deforma viscosamente; esto es, se comporta como
cualquier otro termoplástico, lo que facilita de manera considerable su
fabricación.
 Cuando el polímero se enfría, vuelven a formarse los dominios y el
polímero retoma sus características de elastómero. En consecuencia,
los elastómeros termoplásticos se comportan como termoplásticos
normales a temperaturas altas, y como elastómeros a bajas
temperaturas.
 Este comportamiento también permite que los elastómeros
termoplásticos se reciclen con mayor facilidad que los convencionales.
Prof. Everling Dávila – Marzo 2021
POLÍMEROS TERMOESTABLES

Termoestables
 Los polímeros termoestables, conocidos también como termofijos, están formados por cadenas de
polímeros con gran cantidad de enlaces cruzados que forman la estructura de red tridimensional. En
vista de que las cadenas no pueden girar ni deslizarse, estos polímeros poseen buena resistencia,
rigidez y dureza, pero también tienen malas propiedades de ductilidad e impacto, así como una
temperatura de transición vítrea elevada.
 En un ensayo a la tensión, los polímeros termoestables presentan el mismo comportamiento que un
metal o material cerámico frágil. Los polímeros termoestables suelen iniciarse como cadenas
lineales. Dependiendo del tipo de unidad de repetición y del grado de polimerización, el polímero
inicial puede ser una resina solida o liquida; en algunos casos se utiliza una resina liquida de dos o
tres componentes (como en el caso de los tubos de pegamento epóxico). El calor, la presión, la
mezcla de varias resinas y otros métodos inician el proceso de enlaces cruzados. Los enlaces
cruzados no son reversibles; una vez formados, los termoestables no pueden reutilizarse o reciclarse
de forma conveniente.

Prof. Everling Dávila – Marzo 2021


POLÍMEROS TERMOESTABLES

Prof. Everling Dávila – Marzo 2021


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