Practica 4 Cinética y Reactores Homogéneos

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Práctica

INFLUENCIA DE LA CONCENTRACIÓN EN LA VELOCIDAD DE REACCIÓN


EMPLEANDO COMO SISTEMA EL ALCOHOL ETÍLICO Y EL ÁCIDO
CRÓMICO

OBJE
Definir por la expresión de velocidad de reacción, el efecto que tiene la variación de concentración
en la misma velocidad.
Determinar por los métodos matemáticos empleados el orden de reacción, así como el coeficiente
cinético.
Establecer la existencia de influencia entre la relación molar y el orden de reacción.
Adquirir las habilidades adecuadas para la toma de muestras, así como para medir su concentración
y determinar su relación respecto al tiempo.
Seleccionar el método más apropiado para la obtención de los datos cinéticos para calcular la

INTRO
Existe una proporcionalidad con respecto a Expresa la relación de la
varias potencias, expresadas por la ley de
velocidad de reacción con la
constante de velocidad y la
velocidad.
concentración de los reactivos,
elevados a alguna potencia.
Se puede determinar siguiendo el
cambio de concentración de un
reactivo o de un producto. La ecuación química describe el resultado aA + bB  cC +
general de una reacción química, misma que se dD
puede efectuar en una o varias etapas, las
cuales conocemos como reacciones
VELOCID elementales que en conjunto describen lo que Se observa que la velocidad
de reacción será proporcional
está sucediendo a nivel molecular.
AD DE al número de colisiones entre
moléculas de A y B por
REACCIÓ Por lo tanto, la velocidad de reacción dependeráunidad
de de volumen:
la concentración de ambos compuestos.
ri ∝ ( nV )( nV ) ; Si C = Vn
A B
i
i

Agregando una constante de


proporcionalidad, la velocidad de −r A =k C Aα C B β
transformación de A puede
Siendo:
expresarse en términos de las
concentraciones molares k: la constante de velocidad
n: el orden de reacción global, suma
de los exponentes a los que se elevan
las concentraciones de los reactivos
(n=+ )
r =kf (C)
La ecuación cinética se deduce
teniendo en cuenta la presencia del
En el caso de una reacción catalizada, el catalizador sigue catalizador.
esquemas de mayor complejidad; no responderá a la ecuación
deducida de la estequiometria del sistema, pesto que se trata de
reacciones complejas que transcurren a través de diversos pasos
intermedios siguiendo mecanismos más complejos por la acción
del catalizador.

NOT
1. La ecuación cinética siempre se determina experimentalmente. A partir
de las concentraciones y de la velocidad inicial es posible determinar el
orden y la constante de velocidad de una reacción.
2. El orden de una reacción siempre se define en términos de las
concentraciones de los reactivos.
3. Cuando los exponentes  y son iguales a los coeficiente
estequiométricos a y b la reacción se conoce como elemental.

MATERIA
MATERI REACTIV
o Probetas o Pinzas de soporte o Solución de ácido crómico ácida
o Vasos de precipitado o Bureta o Agua destilada
o Matraz Erlenmeyer o Bandeja para o 2 gr K2Cr2O7
o Pipeta baño María o 200 mL H2SO4 concentrado
o Soporte universal o Cronómetro o 80 mL de etanol
o Soluciones de tiosulfato de sodio (0.01 M y
0.02 M)
o Solución indicadora de KI
ROMBO DE PROPIEDADES
REACTIVOS EQUIPO DE SEGURIDAD
SEGURIDAD FISICOQUÍMICAS
o Protección de las vías respiratorias:
Fórmula: H2CrO4 respiradores de mascarilla, use un filtro
Solución Denominación de la
IUPAC: Chromic acid
de tipo P3.
o Protección de las manos: Guantes de
de ácido Masa molar: 118.01 g/mol
Densidad: 1.2 g/cm³ goma o PVC.
crómico Fórmula
estructural: (OH)2O2Cr
o Protección para los ojos: Gafas
químicas. : BS 2092 CD ( O BS EN
166, 167, and 168)
o Condiciones de ventilación no
Fórmula: H2O aplicable
Masa molar: 18.02 g/mol o Equipo de protección respiratoria no
Agua Punto de ebullición: 100 °C aplicable
Punto de fusión: 0 °C o Equipo de protección ocular no
destilada pH: 4.5-8 aplicable
o equipo de protección dérmica no
aplicable
Fórmula: K2Cr2O7 o Protección respiratoria: se recomienda
Masa molar: 294.185 g/mol un respirador con filtro para
Denominación de la polvo/brisa.
IUPAC: Potassium o Protección ocular: Gafas de seguridad
dichromate(VI)
Bicromato Densidad: 2.68 g/cm³
para químicos a prueba de polvo o
salpicaduras con lente de policarbonato
Otros
de potasio nombres: Heptaoxodicromato
y visor contra salpicaduras
o Protección dérmica: Se recomiendan
(VI) de potasio (antiguo),
dicromato potásico (antiguo) lentes de seguridad, uniforme, mandil
Soluble en: Alcohol, glicerina y guantes de goma (latex o neopreno)
y éter
o Protección respiratoria: respirador con
Ácido Fórmula: H2SO4 filtro para vapores ácidos
Masa molar: 98.079 g/mol o Protección ocular: Gafas de seguridad
sulfúrico pH: 0.3 para químicos con protección lateral y
Densidad: 1.83 g/cm³
concentra Soluble en: agua y alcohol
protector facial completo.
Protección dérmica: guantes, botas de
do etílico. caucho, ropa protectora de cloruro de
polivinilo o caucho de butilo.
Fórmula: C2H5OH
Densidad: 789 kg/m³
Fórmula
semidesarrollada: CH3-CH2-
OH
Guantes largos, mono gafas. Si es muy
Punto de inflamabilidad: 286
Etanol K (13 °C) concentrado
filtro para
se puede usar máscara con
vapores, botas y overol.
Temperatura crítica: 514 K
(241 °C)
Temperatura de
autoignición: 636 K (363 °C)
o Equipo de protección ocular: Use
gafas de protección adecuadas o
Fórmula: KSCN gafas de seguridad química
Masa molar: 97.18 g/mol como se describe por la OSHA
Tiosulfato Punto de fusión: 173 °C
Punto de ebullición: 500 °C
protección de ojos y cara en las
regulaciones 29 CFR 1910.133 o la
de potasio Densidad: 1.886 g/cm³
Soluble en: agua, acetona y
norma europea EN166
o Equipo de protección dérmica:
dealcohol. Guantes del PVC para los
cargadores, delantal o batas
impermeables.
o Equipo de protección respiratoria: Se
recomienda un respirador con filtro
para polvo/brisa. Si no existe buena
ventilación usar mascarilla con
Fórmula: KI cartuchos para polvos tóxicos
Masa molar: 165.99 g/mol (EPA) aprobados por OSHA en 29
Yoduro Punto de fusión: 681 °C
Punto de ebullición: 1330 °C
CFR 1010.134.
o Equipo de protección ocular: Gafas de
de potasio Densidad: 3.13 g/cm³
Soluble en: agua, metanol y seguridad para químicos a prueba de
parcialmente soluble en acetona polvo o salpicaduras con lente de
policarbonato.

MEDIDAS
o Equipo de protección dérmica: Utilizar
Guantes de látex, Lentes de seguridad,
Mascarilla desechable.

DIAGRA
Medir los reactivos
y adicionarlos al Tomar una alícuota de 5
reactor. mL y adicionar 2.5 mL de
KI.
Repetir hasta
obtener 10 lecturas.

Reacciones involucradas:

Oxidación:

Titulación:

DATOS
Sistema 1 Sistema 2
Tiempo [min] Vol. Gastado de Na2S2O3 Vol. Gastado de Na2S2O3
(0.02M) [mL] (0.01M) [mL]
3 3.5 3.9
6 3.2 2.5
9 2.8 1.2
12 2.5 0.6
15 2.3 0.4
18 2.0 0.3
21 1.9 0.2
24 2.8
27 1.7
30 1.4

Cálculos Y
CONCENTRACIÓN DE [HCrO4-]
¿
 Sistema 1
¿
 Sistema 2
¿

[HCrO4-](mol/L)=CA
T (min)
Sistema 1 Sistema 2

3 0.004667 0.002600
6 0.004267 0.001667
9 0.003733 0.000800
12 0.003333 0.000400
15 0.003067 0.000267
18 0.002667 0.000200
21 0.002533 0.000133
24 0.002400
27 0.002267
30 0.001867
Tiempo v.s. Concentración de HCrO4-
0.005000
Concentración HCrO4-[mol/L

0.004500
0.004000
0.003500
0.003000
0.002500
0.002000
0.001500
0.001000
0.000500
0.000000
0 5 10 15 20 25 30 35
Tiempo [min]

Sistema 1 Sistema 2

MÉTODO DIFERENCIAL (Regresión lineal)


Las expresiones cinéticas se obtienen considerando la reacción:  3 +¿+ 13H 2 O ¿

3 CH 3−CH 2−OH + 4 HCr O 4−1 +16 H +¿→ 3 CH −COOH + 4 Cr 3 ¿

−d C A α −1 β
−r A = =k [ CH 3−CH 2−OH ] [ HCr O 4 ] ¿ ¿
dt

Donde: ++=n
Sí suponemos que la ecuación de velocidad sólo es función de [HCrO 4-], ya
que existe un gran exceso = CA:
−d C A
−r A = =k C A
n
Por comparación
dt
n=m
Linealizando y aplicamos logaritmos:
y=b+mx K=eb
−∆ C A
ln
∆t
=lnk +n ln C AP ( )
-C A=C i−C i+1
 Sistema 1
−C A=0.003067−0.002667=0.0004

Sistema 2
−C A=0.000267−0.000200=0.000067
C i+1 −Ci
C AP=
2

 Sistema 1
0.003067+0.002667
C AP= =0.00287
2

Sistema 2
0.000267+0.000200
C AP= =0.00023
2

Se grafican los valores de x (ln CAP) y de y (ln [-CA/t])


Sistema 1

T -CA t CA porm ln CA prom ln CA/t


3 0.000400 3.00000 0.00447 -5.41111 -8.92266
6 0.000533 3.00000 0.00400 -5.52146 -8.63498
9 0.000400 3.00000 0.00353 -5.64551 -8.92266
12 0.000267 3.00000 0.00320 -5.74460 -9.32812
15 0.000400 3.00000 0.00287 -5.85461 -8.92266
18 0.000133 3.00000 0.00260 -5.95224 -10.02127
21 0.000133 3.00000 0.00247 -6.00489 -10.02127
24 0.000133 3.00000 0.00233 -6.06046 -10.02127
37 0.000400 3.00000 0.00207 -6.18182 -8.92266

Sistema 1
-7.50000
-6.30000 -6.20000 -6.10000 -6.00000 -5.90000 -5.80000 -5.70000 -5.60000 -5.50000 -5.40000 -5.30000
-8.00000
ln (-CA/t]

-8.50000
f(x) = 1.25 x − 2.01 -9.00000
R² = 0.33
-9.50000
-10.00000
-10.50000
ln CAP

De la regresión lineal tenemos que:


 n=m=1.253
 b=-2.0102 k= eb= e-2.0102=0.13396
Por ello el modelo cinético resultante es:
−r A =0.13396 C A1.253

Sistema 2

T -CA t CA porm ln CA prom ln CA/t


3 0.00093 3.00000 0.00213 -6.15007 -8.07536
6 0.00087 3.00000 0.00123 -6.69803 -8.14947
9 0.00040 3.00000 0.00060 -7.41858 -8.92266
12 0.00013 3.00000 0.00033 -8.00637 -10.02127
15 0.00007 3.00000 0.00023 -8.36304 -10.71442
18 0.00007 3.00000 0.00017 -8.69951 -10.71442

Sistema 2 -6.00000
-9.00000 -8.50000 -8.00000 -7.50000 -7.00000 -6.50000 -6.00000
-6.50000
-7.00000
-7.50000
ln (-CA/t]

f(x) = 1.19 x − 0.41 -8.00000


R² = 0.95 -8.50000
-9.00000
-9.50000
-10.00000
-10.50000
-11.00000

De la regresión lineal tenemos que:


 n=m=1.1944
 b=-0.4084 k= eb= e-0.4084=0.66471
Por ello el modelo cinético resultante es:
−r A =0.6647 C A1.1944

Tabla de
Ecuación cinética
No. de sistema n k −r A =k C An

−r A =0.13396 C A1.253
1 1.253 0.13396
−r A =0.6647 C A1.1944
2 1.1944 0.6647

CUEST
1. ¿Cómo influye en la velocidad un aumento en el valor de la
concentración, se modifica el orden de reacción?
En la mayoría de las reacciones su velocidad depende directamente de
la concentración del reactivo, por tanto, mientras mayor sea la concentración,
la velocidad de reacción será más rápida; pero no se ve afectado el orden de la
reacción.
2. ¿Cómo afecta la concentración a la constante de velocidad,
encuentra la relación k vs concentración?
La velocidad de una reacción química es proporcional a la concentración de
uno o de todos los reactivos implicados.
La constante k no se ve afectada por la concentración ya que esta está en
función de la temperatura y como bien sabemos estos experimentos se dieron
en las mismas condiciones de presión y temperatura.

CONCL
Como sabemos existen varios factores que afectan la velocidad de una reacción
química: la concentración de los reactivos, la temperatura, la existencia de
catalizadores y la superficie de contactos tanto de los reactivos como del
catalizador. Si los reactivos están en disolución o son gases encerrados en un
recipiente, cuanto mayor sea su concentración, más alta será la velocidad de la
reacción en la que participen, ya que, al haber más partículas en el mismo
espacio, aumentará el número de colisiones.
En particular con esta práctica nos podemos dar cuenta que el valor de k varía
en ambas experimentaciones sin embargo se dice que sólo se verá afectada por
un cambio de temperatura.
De acuerdo con los objetivos, se cumplieron de manera óptima puesto que se
propuso un método apropiado para la obtención de datos cinéticos al igual que
se observó la influencia de la concentración molar con el orden de reacción.

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