Data para la estimación de la incertidumbre en la determinación de residuo

de carbono Ramsbottom de productos petrolíferos

1. Objetivo

Este método de prueba cubre la determinación de la cantidad de residuo de carbono que

queda después de la evaporación y pirólisis de la muestra (productos derivados), y está
destinado a proporcionar alguna indicación de la propensión relativa a la formación de
coque. Este método de prueba es generalmente aplicable a productos de petróleo
relativamente no volátiles que se descomponen parcialmente por destilación a presión
atmosférica. Este método de prueba también cubre la determinación de residuos de
carbono en residuos de destilación al 10% (V / V).

2. Aparatos

a) Bombilla de coque de vidrio: de vidrio resistente al calor que se ajusta a las

dimensiones y tolerancias mostradas en la Figura 1. Antes de usar, verifique el diámetro
del capilar para ver que la abertura sea mayor de 1.5 y no más de 2.0 mm. Pase una
varilla de perforación de 1,5 mm de diámetro a través del capilar y dentro del bulbo;
intente pasar una varilla de perforación de 2,0 mm de diámetro a través del capilar.
Rechace los bulbos que no permitan la inserción de la varilla más pequeña y aquellos
cuyos capilares sean más grandes que la varilla más grande.

Figura 1. Bombilla de coque de vidrio (todas las dimensiones en milímetros)

b) Bombilla de control: acero inoxidable, que contiene un termopar y cumple con las
dimensiones y tolerancias que se muestran en la Figura 2, para usar en la determinación
del cumplimiento de las características del horno con los requisitos de desempeño. La
bombilla de control debe tener un acabado mate, como se especifica en la Fig. 2, y no
debe pulirse posteriormente. Una bombilla pulida tiene características de calentamiento
diferentes a una con un acabado opaco. También se requiere un pirómetro de termopar
adecuado para observar la temperatura real dentro de los 61 ° C.
 Figura 2. Bombilla de control (todas las dimensiones en milímetros)

c) Jeringa de carga de muestras: hipodérmica de vidrio de 5 o 10 ml, con una aguja

n. ° 17 (1,5 mm de diámetro exterior) o aguja de suero n. ° 0 (1,45 a 1,47 mm de diámetro
exterior) para transferir la muestra al bulbo de coque de vidrio.

d) Aparato de residuos de carbono Ramsbottom: de metal sólido con pocillos de

bulbo de coquización de 25,45 ± 0,1 mm de diámetro interno y 76 mm de profundidad
hasta el centro del fondo del pozo, con disposiciones adecuadas para calentar a una
temperatura uniforme de 550 ° C. El fondo del pozo será semiesférico para acomodar el
fondo del bulbo de coquización de vidrio. No moldee ni forme el horno con huecos
innecesarios que impidan la transferencia de calor. Si se utiliza un horno de metal fundido,
proporcione un número adecuado de pozos de bulbo, cuyas dimensiones internas
correspondan a las dimensiones internas de los orificios en el horno de metal sólido. Los
pozos del bulbo se sumergirán en el metal fundido para dejar no más de 3 mm del bulbo
bien expuesto por encima del metal fundido a las temperaturas de funcionamiento.

e) Dispositivos de medición de temperatura: un termopar de constantán de hierro

extraíble con un pirómetro sensible u otro dispositivo indicador de temperatura adecuado,
ubicado en el centro cerca de la parte inferior del horno y dispuesto para medir la
temperatura del horno. Es deseable proteger el dispositivo indicador de temperatura con
una vaina de cuarzo o de metal delgado cuando se usa un baño fundido.

3. Procedimiento

3.1. Coloque una nueva bombilla de coquización de vidrio en el horno de coquización a

550 ° C durante unos 20 minutos para descomponer cualquier materia orgánica extraña y
eliminar el agua. Coloque en un desecador cerrado sobre CaCl2 durante 20 a 30 minutos y
luego pese al 0,1 mg más cercano.
3.2. Agite bien la muestra a ensayar, primero calentándola a 50 ° ± C 10 ° C durante 0,5 h
cuando sea necesario para reducir su viscosidad. Inmediatamente después del
calentamiento y la agitación, cuele la muestra a través de una pantalla de alambre de
malla 100. Mediante una jeringa hipodérmica o el dispositivo que se muestra en la Fig. 4
introducir en el bulbo de coquización una cantidad de muestra cómo se indica en la Tabla
1. Asegúrese de que no quede aceite en la superficie exterior o en el interior del cuello del
bulbo. Vuelva a pesar la bombilla y el contenido al miligramo más cercano. Si la muestra
hace espuma o salpica, repita la prueba usando el siguiente tamaño de muestra más
pequeño que se indica en la Tabla 1. Al informar los resultados, incluya el tamaño cuando
se utilicen muestras tan pequeñas.
3.3. Colocar la bombilla de coquización en un pozo de rendimiento estándar con el horno
a la temperatura de control y dejar reposar durante 20 ± 2 min. Retire la bombilla con
unas pinzas de metal, cuyas puntas se acaban de calentar. Duplique las condiciones del
horno y el bulbo que se usaron al estandarizar el pozo del bulbo. Si hay una pérdida
apreciable de aceite por la espumación, deseche la prueba y repita la determinación con
una muestra más pequeña.
3.4. Después de retirarlo, enfríe el bulbo en un desecador en las mismas condiciones
(incluido el tiempo de pesaje) que se usó antes de llenar el bulbo (3.2). Cuando retire la
bombilla del desecador, examínela para asegurarse de que no haya partículas extrañas
adheridas a la bombilla; si encuentra alguna, ya que a veces hay partículas negras en el
cuello de los capilares, cepíllelas con un trozo de papel tamaño o con un cepillo de pelo
de camello. Pesar al 0,1 mg más cercano. Deseche la bombilla de coque de vidrio usada.

Figura 3. Dispositivo de muestreo (todas las dimensiones en milímetros)

Tabla 1. Tamaños de muestra

3.5. Procedimiento para residuos de carbono en residuos de destilación al 10% (V /
V)
a) Se requiere un análisis de destilación usando un volumen inicial de 100 o 200 ml para
recolectar una cantidad suficiente del 10% (V / V) de residuo necesario en este análisis.
Para una destilación de 100 mL, ensamble el aparato de destilación descrito en el Método
de prueba D 86. Utilice un matraz de destilación con un volumen de bulbo de 125 mL, una
placa de soporte para matraces con una abertura de 50 mm de diámetro y una probeta
con una capacidad de 100 mL. Para una destilación de 200 mL, ensamble el aparato de
destilación usando el matraz D (volumen del bulbo de 250 mL), tablero de soporte del
matraz con abertura de 50 mm de diámetro y cilindro graduado C (capacidad de 200 mL).
No se requiere un termómetro, pero se recomienda el uso del Termómetro de alta
destilación 8F u 8C de ASTM, o el Termómetro de alta destilación IP 6C.
b) Dependiendo del matraz de destilación que se utilice, coloque 100 o 200 ml de muestra
(medida a temperatura ambiente) en el matraz de destilación que se mantiene a una
temperatura entre 13 ° C y la ambiente. Mantenga la temperatura del baño del
condensador entre 0 y 60 ° C para proporcionar un diferencial de temperatura suficiente
para la condensación de la muestra. Evite cualquier solidificación de material ceroso en el
tubo del condensador. Coloque, sin limpiar, el cilindro que se utilizó para medir la muestra
debajo del tubo del condensador de manera que la punta del condensador no toque la
pared del cilindro. La temperatura del receptor se mantendrá a la misma temperatura
(dentro de ± 3 ° C) que cuando se tomó la muestra al comienzo del ensayo para obtener
una medición de volumen precisa en el matraz receptor.
c) Aplique el calor al matraz a una velocidad uniforme de manera que la primera gota de
condensado salga del condensador entre 10 y 15 min (para muestras de 200 mL) o entre
5 y 15 min (para muestras de 100 mL) después de la aplicación inicial de calor. Si no se
está usando un deflector del cilindro receptor, mueva inmediatamente el cilindro receptor
de modo que la punta del tubo del condensador toque la pared interior del cilindro
después de que caiga la primera gota. Luego, regule el calor para que la destilación
proceda a una velocidad uniforme de 8 a 10 ml / min (para muestras de 200 ml) o de 4 a 5
ml / min (para muestras de 100 ml). Para muestras de 200 mL, continúe la destilación
hasta que se hayan recolectado aproximadamente 178 mL de destilado y luego suspenda
el calentamiento y deje que el condensador drene hasta que se hayan recolectado 180 mL
(90% (V / V) de la carga al matraz). en el cilindro. Para muestras de 100 mL, continúe la
destilación hasta que se hayan recolectado aproximadamente 88 mL de destilado y luego
deje de calentar y deje que el condensador drene hasta que se hayan recolectado 90 mL
(90% V / V) del recipiente (el matraz) en el cilindro.
d) Recoja el drenaje final, si lo hubiera, reemplazando inmediatamente el cilindro con un
recipiente adecuado, como un pequeño matraz Erlenmeyer. Agregue a este recipiente,
mientras aún está caliente, el residuo de destilación que quedó en el matraz de destilación
y mezcle bien. El contenido del recipiente representa entonces un residuo de destilación
del 10% (V / V) del producto original.
e) Mientras que el residuo de la destilación está lo suficientemente caliente para fluir
libremente, coloque 4.0 ± 0.1 g del mismo en el bulbo de coquización previamente
pesado. Una jeringa hipodérmica proporciona un medio conveniente para realizar esta
operación. Después de enfriar, pese el bulbo y el contenido con una precisión de 1 mg y
realice la prueba de residuos de carbono de acuerdo con el procedimiento descrito en las
secciones anteriores.
f) Informe el porcentaje de residuo de carbono como el residuo de carbono de
Ramsbottom en un 10% de residuo de destilación.
 4. Mensurando
La medición es realizada indirectamente proporcionando la masa del coque formado ya
que este se remplaza en la formula para obtener el porcentaje de masa de carbón
Ramsbottom

5. Cálculo de la Incertidumbre

5.1 Identificación de las fuentes de incertidumbre

Las fuentes de incertidumbre más importantes se muestran en el siguiente diagrama

causa-efecto.

Pirómetro Termómetro de Aparato de

de termopar alta destilación residuo de carbón

Deriva Resolución
Calibración
Resolución
Calibración
ASTM
D524
Calibración Calibración Repetibilidad

Deriva Deriva Calibración

Bombilla Matraz
de vidrio Balanza
de vidrio

Figura 4. Diagrama causa –efecto de las fuentes de incertidumbre.

5.2 Cuantificación de los componentes de la incertidumbre

• Masa (Balanza)

a) Incertidumbre tipo A
Incertidumbre por repetibilidad 𝒖𝑩,𝒓:
Calculamos el promedio mediante la siguiente ecuación, teniendo 100ml de muestra de
0.7975 g/ml de densidad, obteniendo 79.75 g de muestra:

1 2 3 4
Residuo 0.061 0.068 0.072 0.064
obtenido (g)

𝑛
1 1
𝑥̅ = ∑ 𝑥𝑖 = (0.061 + 0.068 + 0.072 + 0.064) = 0.066𝑔
𝑛 4
𝑖=1

Calculamos la desviación estándar

𝑛
1
𝑆𝑥𝑖 = √ ∑(𝑥𝑖 − 𝑥̅ )2
𝑛−1
𝑖=1
 1
=√ [(0.061 − 0.066)2 + (0.068 − 0.066)2 + (0.072 − 0.066)2 + (0.064 − 0.066)2 ]
4−1

= 4.846 × 10−3
Calculamos la 𝑢𝐵,𝑟
𝑆𝑥𝑖 4.846 × 10−3
𝑢𝐵,𝑟 = 𝑆(𝑥̅ ) = = = 2.422 × 10−3 𝑔
√𝑛 √4
b) Incertidumbre tipo B
Incertidumbre por calibración de la balanza 𝒖𝑩,𝒄 :
Balanza Analítica Precisa LS 220A SCS
𝑈 = 0,10 mg. Factor de Cobertura 𝑘 = 2
𝑈 0,10 × 10−3
𝑢𝐵,𝑐 = = = 0.05 × 10−3 𝑔
𝑘 2
Se combinan las incertidumbres 𝑢𝐵,𝑟 y 𝑢𝐵,𝑐

𝑢𝐵 = √𝑢𝐵,𝑟 2 + 𝑢𝐵,𝑐 2 = √(2.422 × 10−3 )2 + (0.05 × 10−3 )2 = 2.423 × 10−3 𝑔

𝑢𝐵 = 2.423 × 10−3 𝑔

• Temperatura (Termómetro de alta destilación)

Incertidumbre por calibración del termómetro de alta destilación 𝒖𝑻,𝒄 :

Termómetros de ASTM e IP 8C
𝑈 = 0,20°C. Factor de Cobertura 𝑘 = 2
𝑈 0,20°𝐶
𝑢 𝑇,𝑐 = = = 0.1°𝐶
𝑘 2
𝑢 𝑇 = 𝑢 𝑇,𝑐 = 0.1°𝐶

𝑢 𝑇 = 0.1°𝐶

• Temperatura (Pirómetro de termopar)

Incertidumbre por deriva del pirómetro de termopar 𝒖𝒕,𝒅 :

Cámara termográfica PCE-TC 24
𝑀á𝑥. 𝐷𝑒𝑠𝑣. = 0.1°𝐶
𝑀á𝑥. 𝐷𝑒𝑠𝑣. 0.1°𝐶
𝑢𝑡,𝑑 = = = 0.058°𝐶
√3 √3

Incertidumbre por resolución del pirómetro de termopar 𝒖𝒕,𝒓𝒆 :

Cámara termográfica PCE-TC 24
𝑅𝑒𝑠𝑜𝑙 = 1°𝐶
𝑅𝑒𝑠𝑜𝑙 1
𝑢𝑡,𝑟𝑒 = = = 0.577°𝐶
√3 √3
Se combinan las incertidumbres 𝑢𝑡,𝑑 y 𝑢𝑡,𝑟𝑒

𝑢𝑡 = √𝑢𝑡,𝑑 2 + 𝑢𝑡,𝑟𝑒 2 = √(0.058)2 + (0.577)2 = 0.580°𝐶

 𝑢𝑡 = 0.580°𝐶

• Volumen (Bombilla de vidrio)

Incertidumbre por calibración de la bombilla de vidrio 𝒖𝒃,𝒄 :

PYREX® Ramsbottom Carbon Residue Bulb
𝑈 = 0.5 𝑚𝑙 Factor de Cobertura 𝑘 = 2
𝑈 0.5 𝑚𝑙
𝑢𝑏,𝑐 = = = 0.25 𝑚𝑙
𝑘 2

Incertidumbre por deriva de la bombilla de vidrio 𝒖𝒃,𝒅 :

PYREX® Ramsbottom Carbon Residue Bulb
𝑀á𝑥. 𝐷𝑒𝑠𝑣. = 0.1 𝑚𝑙
𝑀á𝑥. 𝐷𝑒𝑠𝑣. 0.1𝑚𝑙
𝑢𝑏,𝑑 = = = 0.058 𝑚𝑙
√3 √3

Se combinan las incertidumbres 𝑢𝑏,𝑐 y 𝑢𝑏,𝑑

𝑢𝑏 = √𝑢𝑏,𝑐 2 + 𝑢𝑏,𝑑 2 = √(0.25)2 + (0.058)2 = 0.257 𝑚𝑙

𝑢𝑏 = 0.257 𝑚𝑙

• Volumen (Matraz de vidrio)

Incertidumbre por calibración del matraz de vidrio 𝒖𝑴,𝒄 :

Matraz Erlenmeyer 14/23 100 ml Glassco
𝑈 = 0.25 𝑚𝑙. Factor de Cobertura 𝑘 = 2
𝑈 0.25 𝑚𝑙
𝑢𝑀,𝑐 = = = 0.125 𝑚𝑙
𝑘 2

Incertidumbre por deriva del matraz de vidrio 𝒖𝑴,𝒅:

Matraz Erlenmeyer 14/23 100 ml Glassco
𝑀á𝑥. 𝐷𝑒𝑠𝑣. = 0.4 𝑚𝑙
𝑀á𝑥. 𝐷𝑒𝑠𝑣. 0.4 𝑚𝑙
𝑢𝑀,𝑑 = = = 0.232 𝑚𝑙
√3 √3

Se combinan las incertidumbres 𝑢𝑀,𝑐 y𝑢𝑀,𝑑

𝑢𝑀 = √𝑢𝑀,𝑐 2 + 𝑢𝑀,𝑑 2 = √(0.125)2 + (0.232)2 = 0.264 𝑚𝑙

𝑢𝑀 = 0.264 𝑚𝑙

5.3. Incertidumbre estándar combinada.

Tabla 2. Incertidumbres e incertidumbres relativas

Descripción Valor u(x) u(x)/x

Masa (Balanza) g 0.066 2.423 × 10−3 0.03671
 Temperatura (Termómetro
de alta destilación) °C 350 0.1 0.00029

Temperatura (Pirómetro
500 0.580 0.00116
de termopar) °C
Volumen (Bombilla de
vidrio) ml
10 0.257 0.0257

Volumen (Matraz de
vidrio) ml
100 0.264 0.00264

La incertidumbre estándar combinada se calcula utilizando las ecuaciones siguientes:

2 2 2 2 2
𝑢𝐶 𝑢(𝐵) 𝑢(𝑇) 𝑢(𝑡) 𝑢(𝑏) 𝑢(𝑀)
= √( ) +( ) +( ) +( ) +( )
𝐵 𝐵 𝑇 𝑡 𝑏 𝑀
𝑢𝐶 = 0.066√(0.03671)2 + (0.00029)2 + (0.00116)2 + (0.0257)2 + (0.00264)2
𝑢𝐶 = 0.00296 𝑔

Incertidumbre expandida.

La incertidumbre expandida U(DES) se obtiene multiplicando la incertidumbre

combinada por el factor de cobertura k = 2,

U (DES) = 2 ∗ 0.00296 𝑔 = 0.00593 𝑔

0.00593
U (DES, %) = = × 100 = 0.007432652%
79.75

Reporte de la Incertidumbre

Residuo Carbón Ramsbotton 10% fondos = %Residuo de carbón medido ± 0.00743%

Nota: La incertidumbre reportada es una incertidumbre expandida calculada usando un

factor de cobertura k = 2, el cual da un nivel de confianza de aproximadamente 95 %.