6) 8-El Estado Líquido
6) 8-El Estado Líquido
6) 8-El Estado Líquido
LÍQUIDO
La fase líquida, en la que las partículas constituyentes están muy cerca y pueden trasladarse, suministra
un medio ideal para las reacciones químicas.
Las moléculas reaccionantes pueden acercarse unas a otras por no mantenerse en posiciones fijas como en un
sólido; por otra parte, son bastante probables las colisiones entre moléculas porque están más cercanas
entre sí que en un gas. Esas colisiones conducen a la ruptura de algunos enlaces y a la formación de otros
nuevos, es decir, generan reacciones químicas.
Evaporación
Una propiedad física importante de los líquidos es que pueden evaporarse. Se denomina evaporación al
proceso mediante el cual una sustancia líquida pasa lenta y gradualmente al estado de vapor. Es un proceso
físico que no requiere de una temperatura en particular. También se conoce como vaporización.
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Moléculas con mayor energía
Ocurre porque las moléculas del líquido que se encuentran en la superficie, al no tener líquido por sobre
ellas, pueden “escapar” del líquido para transformarse en moléculas de vapor. Por lo tanto este fenómeno ocurre
en la parte superficial de los líquidos. Además las moléculas que llegan a la superficie son las que tienen
mayor energía
Por lo tanto las moléculas que cambian de fase son las de alta energía y próximas a la superficie libre del
líquido.
La energía cinética de las moléculas está dada por el movimiento de éstas, y cuanto mayor es la
temperatura mayor es la energía cinética.
La molécula que escapa de la fase líquida (se evapora), debe contar con una energía cinética mínima para
vencer las fuerzas de atracción con la fase líquida. La fracción de moléculas que tienen suficiente energía
cinética para escapar de un líquido está dada por el área sombreada de la gráfica que sigue.
Presión de vapor
Con la ayuda de la figura que sigue, imaginemos que introducimos etanol (alcohol etílico, C2 H5 OH) en
un recipiente donde se hizo el vacío, en un tiempo t = 0. En esta situación se tiene una fase líquida de etanol,
sin la existencia de fase gaseosa. La presión leída en la fase gaseosa vale cero.
Sin embargo, ni bien el tiempo t comienza a aumentar, moléculas de etanol de la fase líquida con suficiente
energía pasan a la fase gaseosa a una velocidad Ve constante, ya que mantenemos T constante. Como
consecuencia del aumento de población de moléculas en la fase gaseosa, se detecta un valor de presión Pgas
por parte del manómetro en U vinculado. Con el aumento de moléculas en la fase gaseosa aumenta también la
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probabilidad de choques con la fase líquida y por lo tanto aumenta la probabilidad de que estas moléculas pasen
a la fase líquida, de manera tal que tenemos una velocidad de condensación Vc.
¿Qué es la Presión de vapor? “La presión de vapor de un líquido es la presión ejercida por su vapor
cuando los estados líquido y gaseoso están en un equilibrio dinámico”.
El valor de la presión de vapor depende de la naturaleza del líquido y de la temperatura.
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Esto puede mostrarse gráficamente con la Curva de vaporización o de Presión de vapor en
función de la temperatura, donde se muestra el Equilibrio líquido-vapor: cada punto de la curva
representa un punto de equilibrio entre líquido y vapor a una dada temperatura
Curva de vaporización
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b) También depende de la presión exterior, si ésta disminuye la temperatura de ebullición disminuye. Por eso
en las altas montañas donde la presión atmosférica es inferior a 760 mmHg (porque la columna de aire es
menor), el agua hierve a una temperatura inferior a 100ºC. ¡Por eso se demora mas en cocinar en la
alta montaña ! Un huevo demora 10-12 minutos en cocinarse
a BM a 100ºC pero demora 30 minutos a 6.000 msnm porque la
temperatura de ebullición será de 79 ªC
Un gas sólo existe a temperaturas superiores a su temperatura crítica; por ende, no puede ser licuado
aumentando sólo la presión. Los gases permanentes tiene Tc inferiores a 0ºC. Ej: N 2, O2, H2
Un vapor existe a temperaturas iguales o inferiores a su temperatura crítica; por ende, puede ser
licuado si sólo se le incrementa la presión.
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Equilibrio sólido – vapor
Para comprender este equilibrio es necesario conocer el fenómeno físico llamado sublimación: es el paso de
una sustancia del estado sólido al estado de vapor, sin pasar por el estado líquido. Subliman el Yodo, la naftalina
y el hielo seco.
El nombre completo y correcto es sublimación progresiva. Al proceso contrario se le denomina
sublimación regresiva o inversa; es decir, el paso directo
del estado de vapor al estado sólido
Curva de sublimación
Equilibrio sólido -vapor: cada punto de la curva
representa un punto de equilibrio entre sólido y vapor a una
dada temperatura
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Diagrama de fases
El equilibrio entre un líquido y su vapor no es el único equilibrio dinámico que puede existir entre los estados
de la materia. En condiciones apropiadas de temperatura y presión, un sólido puede estar en equilibrio con su
estado líquido, o incluso con su estado de vapor.
Un diagrama de fases es una forma gráfica de resumir las condiciones en las que existen equilibrios entre los
diferentes estados de la materia, y también nos permite predecir la fase de una sustancia que es estable a una
temperatura y presión dadas.
(Vapor)
El diagrama de fases contiene tres curvas importantes, cada una de las cuales representa las condiciones de
temperatura y presión en la que las distintas fases pueden coexistir en equilibrio.
La curva que va de T a C es la curva de presión de vapor del líquido L ↔ G ; representa el equilibrio entre
la fase líquida y gaseosa. El punto de esta curva en que la presión de vapor del líquido vale 1atm, es el punto
de ebullición normal de la sustancia. La curva de presión de vapor termina en el punto crítico C, que está en
la presión crítica y temperatura crítica de la sustancia. Más allá del punto crítico no es posible distinguir las
fases líquida y gaseosa, en esta zona difusa la sustancia está en una condición de fluido supercrítico.
La curva que va de T a través de G representa la variación de la presión de vapor del sólido al sublimar a
distintas temperaturas. Es la curva de equilibrio solido-vapor de la sustancia S↔ G
La curva que va desde T a través de F representa el cambio del punto de fusión del sólido al aumentar la
presión, es la curva de equilibrio sólido-líquido S ↔ L. Para la mayor parte de las sustancias el sólido es más
denso que el líquido, por lo tanto un aumento de presión por lo regular favorece el pasaje a la fase sólida, más
compacta. El punto de fusión de una sustancia es idéntico a su punto de congelación (TC = TF), la única diferencia
entre los dos es la dirección en que se debe cambiar la temperatura para que se efectúe el cambio de fase. El
punto de fusión a 1atm es el punto de fusión normal.
El punto T, donde se intersecan las tres curvas, se conoce como punto triple. A esta temperatura y presión
las tres fases coexisten en equilibrio. Cualquier otro punto de las tres curvas representa el equilibrio entre dos
fases. Cualquier punto del diagrama que no cae en una curva, corresponde a condiciones en la que solo está
presente una fase.
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Diagramas de fases del H2O y del CO2
Los diagramas de fase del H2O y del CO2 se muestran a continuación. Los ejes por razones de practicidad
están fuera de escala. Corresponde destacar la pendiente negativa de la curva de fusión S↔L en el diagrama
de fases del H2O y la pendiente positiva de la curva de fusión en el diagrama de fases del CO2
En los diagramas se destacan los siguientes puntos, en sintonía con la descripción general:
T es el punto triple, donde coexisten en equilibrio los tres estados de agregación: liquido-sólido-gaseoso.
B es el punto de ebullición normal Te dado que P= 1atm
C es el punto crítico donde termina la curva de equilibrio líquido-gas
F es el punto de congelación normal TC dado que P= 1atm
G es el punto de sublimación normal, dado que P= 1atm.
Propiedades coligativas
Las propiedades coligativas de las soluciones son aquellas que dependen de la naturaleza del solvente y
del número de partículas de soluto que se disuelven en una cantidad determinada de solvente,
independientemente de la naturaleza química de esas partículas disueltas.
Ellas son:
Descenso de la presión de vapor. Ley de Raoult.
La presión de vapor del solvente en una solución es igual a la presión de vapor del solvente puro multiplicada
por la fracción molar.
La presión de vapor del solvente en la solución se ve disminuida por la interferencia de las partículas disueltas:
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La siguiente expresión formula la ley de Raoult:
Donde:
P1 es la presión de vapor del solvente en la solución.
P1° es la presión de vapor del solvente puro.
X1 es la fracción molar del solvente: cociente entre el número de moles de solvente n1 y el número de
moles totales (n1+ n2)
n1 número de moles del solvente
n2 número de moles del soluto 2
↑Ascenso ebulloscópico
Como consecuencia del descenso de la presión de vapor el solvente de una solución hierve a mayor
temperatura que el solvente puro.
Se dice entonces, que se produce un ascenso ebulloscópico, el que es proporcional a la concentración de la
solución.
Gráficamente puede visualizarse el ascenso ebulloscópico, para una solución acuosa, como se muestra a
continuación
Se necesita
más
temperatura
para lograr
una Pv que
iguale a la
presión
atmosférica y
la solución
hierva: ↑Teb
En símbolos:
∆𝐓𝐞 = 𝐤 𝐞 × 𝐦
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Donde:
∆Te = Te - Te° es el ascenso ebulloscópico.
Te es la temperatura de ebullición del solvente en la solución.
Te° es la temperatura de ebullición del solvente puro.
Ke es la constante ebulloscópica, cuyo valor depende del solvente.
m es la MOLALIDAD de la solución
Nota: La molalidad de una solución es una forma de expresar su concentración. Indica el número de moles de
soluto disueltos en un kilogramo de solvente.
En símbolos:
𝐧𝐬𝐨𝐥𝐮𝐭𝐨
𝐦 =
𝐦𝐬𝐨𝐥𝐯𝐞𝐧𝐭𝐞
Donde:
m es la MOLALIDAD de la solución.
nsoluto es el número de moles de soluto.
m solvente es la masa de solvente, expresada en kilogramos.
↓Descenso crioscópico
Sus razones y expresiones matemáticas son análogas a las del ascenso ebulloscópico:
∆𝐓𝐜 = 𝐤 𝐜 × 𝐦
Donde:
∆Tc = Tc0 - Tc es el descenso crioscópico.
Tc° es la temperatura de congelación del solvente puro.
Tc es la temperatura de congelación del solvente en la solución.
kc es la constante crioscópica, cuyo valor depende del solvente.
m es la MOLALIDAD de la solución.
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Presión osmótica
Cuando una membrana semipermeable, que se caracteriza por dejar pasar sólo algunas moléculas o iones a
través de ella por difusión, separa dos soluciones de concentraciones diferentes, el solvente pasa a través de
la membrana hacia la solución más concentrada. Tal fenómeno se conoce como ósmosis. Es el
movimiento del solvente desde el volumen puro o de baja concentración hacia el volumen de solución de alta
concentración, cuando ambas soluciones están separadas por una membrana semipermeable. Como se observa
en la figura la mayor tasa de pasaje de solvente del lado derecho hacia el izquierdo genera una altura h. El pasaje
de moléculas de solvente desde el lado solución concentrada se ve entorpecido por las partículas de soluto. A
su vez, las partículas de soluto, de mayor tamaño que las moléculas de solvente, no pueden atravesar la
membrana semipermeable.
La presión osmótica es la presión que debe aplicarse a una solución, separada de su solvente por una
membrana semipermeable para impedir que ocurra la ósmosis. Experimentalmente se encuentra que la presión
osmótica obedece a una ley semejante en su forma a la ley de los gases ideales:
𝛑 × 𝐕 = 𝐧 × 𝐑 × 𝐓
Si se tiene en cuenta que una fórmula de cloruro de sodio (iónico) genera dos iones en solución acuosa:
NaCl (ac) → Na+(ac) + Cl-(ac)
La concentración de partículas resulta:
[Partículas] = 2 x 0,55 M = 1,10 mol/L,
y la presión osmótica resulta:
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π = 1,10 mol x 0,082 atm . L x 288K = 26 atm
L mol . K
El resultado indica que la presión osmótica del agua de mar es 26 veces mayor que la presión atmosférica.
La presión osmótica es, por mucho, la magnitud más elevada de las propiedades coligativas.
La columna hidrostática h generada por el fenómeno de ósmosis, figura de la izquierda, alcanza un valor algo
superior a los 260 m, con una densidad del agua de mar δ = 1027 kg/m3.
De acuerdo al cálculo realizado, si al agua de mar a 15ºC se le aplica una presión de 26 atm, no habrá ósmosis.
Si se le aplica una presión superior a las 26 atm como se muestra en el equipo de la derecha, se puede obtener
agua pura (desmineralizada) a partir del agua de mar.
Este proceso se conoce como ósmosis inversa, y se utiliza comercialmente para obtener
agua potable del agua de mar en zonas desérticas y áridas.
https://www.youtube.com/watch?v=WjUp7Gjd8bY&app=desktop
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DISPERSIONES
COLOIDALES
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Formación de Coloides
Una suspensión coloidal se forma cuando una sustancia es insoluble en el medio y sus partículas son muy
pequeñas y se dispersan en él, no precipitan. Pueden formarse en reacciones cuyos productos sean insolubles.
No crecen en tamaño como los cristales, de manera que no pueden sedimentar o ser filtrados.
Ciertas sustancias orgánicas se consideran solubles pero no forman soluciones, sino dispersiones coloidales:
espumas, jabón, almidones, gelatina, albúmina, pinturas. Sustancias inorgánicas como la bentonita (arcilla
geológica) y la piedra pómez tampoco se disuelven.
El mejor método para diferenciar las mezclas coloidales de las soluciones es examinar su comportamiento a
través de la luz. Las partículas coloidales son suficientemente grandes como para dispersar la luz, y este
fenómeno se conoce como efecto Tyndall.
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Por lo general un coloide adsorbe un solo tipo de ion, positivo o negativo, sobre su superficie, motivo por el
cual todas las partículas de una dispersión coloidal poseen carga del mismo signo. Entre los colides más
importantes se encuentran aquellas en los que el medio dispersante es el agua. Estos coloides se dividen en
hidrofílicos (atracción por el agua) e hidrofóbicos (son repelidos por el agua).
Estabilización de las partículas coloidales hidrofóbicas para que no aglutinen.
La estabilización de un coloide hidrofóbico en agua, como es el caso del aceite en agua, se produce debido
al efecto de repulsión entre las partículas coloidales de aceite que tienen carga eléctrica negativa debido a que
los aniones del soluto del agua adhieren a la superficie de éstas. Los cationes del soluto permanecen alejados de
las partículas coloidales, como se observa en la figura siguiente:
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De esta manera, las partículas de la sangre como glóbulos rojos y proteínas, no pasan al baño de diálisis dado
su tamaño coloidal, en tanto que la glucosa e iones de la sangre tienen una tasa de pasaje nula por ser una
solución isotónica. La solución de diálisis se renueva permanentemente y se elimina como solución excedente
con la urea proveniente del paciente.
DIÁLISIS
Ya resueltos!
1. Cuando se agitan cantidades iguales de aceite y agua, lo más probable es que se forme:
a) Una disolución.
b) Una emulsión
c) Un gel
d) Una mezcla heterogénea.
e) Un precipitado.
El aceite es un compuesto orgánico líquido que no se mezcla con el agua: se descarta a). Los geles de forman
con una fase dispersa líquida, pero la dispersante es sólida, se descarta c). Por el tamaño de las partículas el
aceite no forma precipitado: se descarta e). Si bien una mezcla de aceite y agua es una mezcla heterogénea, al
decir que es una emulsión estamos incluyendo a d).
2. Para coagular cierto coloide se requiere de la adición de iones cloruros. Si se añade 1 g de cada una de las
sustancias que se indican a continuación, ¿cuál de ellas será más eficaz?
a) NaCl b) CaCl2 c) AgCl d) BeCl2 e) LiCl
Resulta más efectivo el BeCl2 : aporta 2 aniones Cl- por cada berilio (Be) para que se adsorba al coloide :
descartamos por esta razón a a) , c) y e). Además es sumamente soluble, mas soluble que el CaCl2, por eso
descartamos b).
Respuestas
1. b) 2. d)
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