UNIVERSIDAD AUTÓNOMA DE BAJA CALIFORNIA

Facultad de ciencias Químicas e Ingeniería

Químico Industrial

Análisis químico cuantitativo

Catedrática de la materia:
Dra. Maria Del Pilar Haro Vazquez
Volumetría Redox

Alumno que presenta el trabajo:

Castro Gutiérrez Brayan José

Tijuana B.C. 23 de diciembre del 2020

Agentes reductores auxiliares

Los agentes reductores auxiliares, son sustancias que se emplean para reducir algún
metal antes de ser utilizado en una reacción. Suelen emplearse en estado sólido, para
que el exceso del reactivo sea eliminado fácilmente (por filtración); el exceso del agente
reductor auxiliar puede causar interferencias, ya que reacciona con la solución patrón
oxidante [1].

Un ejemplo de un agente reductor auxiliar, es la reducción de hierro previa a su

valoración con un agente reductor fuerte: el hierro disuelto, al estar en solución, puede
contener una mezcla de iones de Fe3+ y Fe2+. Es preferible reducir el Fe3+ a Fe2+
empleando, en este caso, zinc metálico [2].

2Fe3+ + Zn(s) → Zn2+ + 2Fe2+

Algunos de los metales más empleados como agentes reductores auxiliares son: Zn,
Al, Cd, Pb, Ni, Cu y Ag [2].

Agentes oxidantes auxiliares

Los agentes oxidantes auxiliares, son sustancias que se emplean para oxidar algún metal
antes de ser utilizado en una reacción. Pueden emplearse en estado sólido o líquido. La
eliminación del exceso del agente oxidante auxiliar, puede llevarse a cabo mediante
filtración o evaporación; el exceso del agente oxidante auxiliar puede causar
interferencias, ya que reacciona con la solución patrón reductora [1].

Un ejemplo de un agente oxidante auxiliar, es el bismutato sódico empleado en la

oxidación de manganeso previa a su valoración:

(BiO3- + 4H+ + 2e- → 2H2O + BiO+)*5

(Mn2+ + 4H2O → MnO4- + 8H+ + 5e-)*2

2Mn2+ + 5BiO3- + 4H+ → 2MnO4- + 5BiO+ +2H2O

Algunos de los agentes oxidantes auxiliares más empleados son: peroxidisulfato de
amonio, óxido de plata (II), bismutato sódico y peróxido de hidrógeno [3].

Valoración por permanganato

Introducción

La permanganometría es una de las técnicas volumétricas más utilizadas en el análisis

químico cuantitativo; se utiliza, principalmente, en la valoración de Fe2+, Ca2+ y H2O2,
C2O42-, Br-, As3+, Sb3+, Ce3+, Zn2+, Mg2+, Ca2+ y PO43- [3]. Es una valoración redox;

pasando de MnO4- a Mn2+. Siendo un oxidante muy fuerte [2].

La solución de permanganato de potasio (KMnO4), es la más utilizada en esta

técnica. La solución es de un color purpura intenso [2].

En las aplicaciones analíticas más comunes, el ión permanganato se reduce a ión

manganeso (II). Esta reacción tiene lugar sólo en soluciones de concentración igual o
mayor de 0.1000M de ácido fuerte (H2SO4). En medios menos ácidos el producto
resultante puede ser: Mn (II), Mn (IV) o Mn (VI) [2].

Las soluciones de KMnO4 no son estables. Por lo tanto, deben valorarse

periódicamente. El patrón más empleado es el oxalato de sodio (Na2C2O4) [2].

Preparación y almacenamiento de la solución

Para preparar 1L de KMnO4 0.0100N: se pesan, en balanza analítica, 0.3161g de KMnO4;

el sólido, previamente pesado, se vierte en un vaso de precipitado; se agrega y disuelve
en 1L de agua destilada. Se procede a calentar a ebullición y se mantiene caliente
durante una hora. Se tapa y deja en reposo toda la noche. Durante este proceso se
acelera la formación del MnO2, que será luego eliminado por filtración con un crisol de
vidrio de porosidad fina o un crisol de Gooch (no se puede usar papel de filtro pues el
KMnO4 reacciona con la materia orgánica) antes de valorar la solución.
 Una vez que se ha filtrado la solución, debe guardarse en un frasco color caramelo
(para evitar la acción de la luz, que acelera la reacción de descomposición). El frasco
debe estar enjuagado con agua destilada y posteriormente con la solución recién
preparada, antes de envasar la solución.

Cálculos de la masa de KMnO4:

PM KMnO4=158.03g/mol

Según la hemirreacción: 𝑀𝑛𝑂4− + 8𝐻 + + 5𝑒 − → 𝑀𝑛2− + 4𝐻2 𝑂

∴ gKMnO4=(0.0100N*1L*158.03g/mol)/5=0.31606g

Cálculo general

meq KMnO4=meq titulante

(N*mL)/158.03g/mol=(M*mL*e)/PM=(g*e)/PM

0.0592 [𝑀𝑛2− ]
𝐸 𝑀𝑛𝑂4− = 1.51 − 𝑙𝑜𝑔
2 [𝑀𝑛𝑂4− ][𝐻 + ]8

Patrones primarios
El patrón primario más utilizado en la permanganometría, es el Na2C2O4. El KMnO4
reacciona con el Na2C2O4 en medio ácido (H2SO4, principalmente) de la siguiente forma:
2𝑀𝑛𝑂4− + 5𝐶2 𝑂42− + 8𝐻 + → 2𝑀𝑛2+ + 10𝐶𝑂2(𝑔) + 8𝐻2 𝑂

Indicadores y cómo funcionan

El color purpura intenso de la solución de KMnO4, por sí solo, es suficiente para

emplearlo como indicador del punto final en la mayoría de las volumetrías en que se
emplea, haciendo innecesario el uso de indicadores. Por ejemplo, basta con agregar 0.1
o 0.2mL (una o dos gotas) de una solución 0.1000N de KMnO4 (primer exceso de KMnO4)
para que 100mL de una solución incolora tome un color rosado pálido persistente por 30
segundos.
El punto final del permanganato no es persistente, porque el exceso de iones
permanganato reacciona lentamente con los iones manganeso (II), que se encuentran
en concentración relativamente elevada en el punto final:

2𝑀𝑛𝑂4− + 3𝑀𝑛2+ + 2𝐻2 𝑂 → 5𝑀𝑛𝑂2(𝑠) + 4𝐻 +

La constante de equilibrio de esta reacción es grande, pero, afortunadamente, la

velocidad a la que se alcanza el equilibrio es tan lenta, que una vez alcanzado el punto
final; la decoloración se produce gradualmente, permitiendo observar el color rosado
pálido durante 30 segundos.

Aplicaciones

El peróxido de hidrógeno (H2O2) es un oxidante fuerte, con un potencial estándar de

1.776V a pH=0 [4].

𝐻2 𝑂2 + 2𝐻 + + 2𝑒 − → 2𝐻2 𝑂, 𝐸 ° = 1.776𝑉

Aunque la principal aplicación industrial del H2O2 es el blanqueo de textiles y de papel,

también es utilizado como agente generador del radical hidroxilo (•OH) en procesos de
oxidación avanzada (POAs) que eliminan contaminantes inorgánicos y orgánicos en
aguas residuales; por ejemplo, en la fotólisis de peróxido de hidrógeno (UV/H2O2) y en
los procesos Fenton (Fe2+/H2O2). En las últimas décadas, los POAs han sido
intensamente estudiados para el tratamiento de aguas residuales y se les considera una
alternativa a los procesos convencionales debido a su capacidad para degradar una gran
variedad de contaminantes orgánicos. Entre los POAs, el Fenton y el Foto-Fenton han
atraído gran interés en los últimos años; estos se basan en la descomposición de H2O2
catalizada por Fe2+ y son atractivos para aplicaciones industriales debido a su alto poder
de oxidación, simplicidad de operación y bajo costo; especialmente cuando se aplica luz
solar para la generación de los radicales •OH:

𝐹𝑒 2+ + 𝐻2 𝑂 → 𝐹𝑒 3+ + 2•𝑂𝐻 + 𝑂𝐻 −

𝐹𝑒𝑂𝐻 2+ + ℎ𝑣 → 𝐹𝑒 2+ + 2•𝑂𝐻

En los procesos Fenton y Foto-Fenton, el contenido de H2O2 se debe consumir por

completo en un periodo de tiempo que depende de la concentración de materia orgánica,
utilizando luz de longitud de onda por encima de los 550nm, lo que corresponde a una
fracción considerable del espectro solar. La concentración de H2O2 es un parámetro
importante ya que esta sustancia puede actuar como eliminador de los radicales •OH,
formando HO2• como se muestra en la ecuación.

𝐻2 𝑂2 + 2 2•𝑂𝐻 + 𝐻2 𝑂

Para cuantificar el peróxido remanente en la degradación Foto-Fenton de

contaminantes orgánicos, los métodos más utilizados son la titulación yodométrica y los
espectrofotométricos que emplean oxalato o sulfato de titanio y N, Ndietil-p-
fenilendiamina (DPD).

La DPD es de alto costo y el método yodométrico está sujeto a error debido a la

volatilización e hidrólisis de I2, a la oxidación del I-, a la exigencia de un tiempo
prolongado, a la posible generación de I3- en la reacción del I- con el H2O2 y al rango de
absorción del I3- (alrededor de 351nm) [4].

En este trabajo se hizo la determinación volumétrica del peróxido de hidrógeno

mediante la reacción con permanganato de potasio en un medio ácido (método
permanganométrico). Esta técnica es de bajo costo, sencilla y rápida. [4]

El peróxido de hidrógeno es diluido y titulado en medio ácido con una solución

valorada de permanganato de potasio, sucediendo la siguiente reacción:

+ −
𝑀𝑛𝑂−
4 + 8𝐻 + 5𝑒 → 𝑀𝑛2+ + 4𝐻2 𝑂 𝐸 ° = 1.51𝑉

𝐻2 𝑂2 + 2𝐻 + + 2𝑒 − → 2𝐻2 𝑂 𝐸 ° = 1.776𝑉
 2𝑀𝑛𝑂4− + 5𝐻2 𝑂2 + 6𝐻 + → 2𝑀𝑛2+ + 8𝐻2 𝑂 + 5𝑂2 [5]

0.0592 [𝑀𝑛2+ ]2 [𝑂2 ]5

𝐸𝐶𝑒𝑙𝑑𝑎 = (1.51𝑉 − 1.776𝑉) − 𝑙𝑜𝑔
10 [𝑀𝑛𝑂4− ]2 [𝐻2 𝑂2 ]5 [𝐻 + ]6

La disolución de permanganato de potasio empleada, debe estandarizarse antes para

determinar su concentración exacta ya que el reactivo puede no estar puro. Para ello se
emplea oxalato de sodio como patrón primario. La reacción se lleva a cabo en medio
ácido, según la siguiente relación estequiométrica [5].

2𝐾𝑀𝑛𝑂4 + 5𝑁𝑎2 𝐶2 𝑂4 + 8𝐻2 𝑆𝑂4 → 𝐾2 𝑆𝑂4 + 5𝑁𝑎2 𝑆𝑂4 + 2𝑀𝑛𝑆𝑂4 + 10𝐶𝑂2 + 8𝐻2 𝑂

Interferencias

Las soluciones de permanganato de potasio no son totalmente estables, porque sus

iones tienden a oxidar el agua según la reacción:

4𝑀𝑛𝑂4− + 2𝐻2 𝑂 → 𝑀𝑛𝑂2 (𝑠) + 3𝑂2 (𝑔) + 4𝑂𝐻 −

Esta reacción es sumamente lenta, pero es catalizada por la luz, calor, ácidos, bases,
manganeso (II) y (IV). Sin embargo, pueden prepararse soluciones moderadamente
estables, si se minimiza el efecto de los catalizadores, principalmente el MnO 2.
El MnO2 es un contaminante del permanganato de potasio sólido, incluso el de mejor
calidad. Además, este compuesto se forma en las soluciones recién preparadas como
consecuencia de la reacción del KMnO4 con la materia orgánica y las partículas en
suspensión, las cuales están presentes en el agua destilada empleada para la
preparación de las soluciones [2].
Valoraciones con dicromato

Introducción

El K2Cr2O7 es un agente oxidante con un potencial de 1.33V, donde la reacción química

que se verifica se representa por:

Cr2O72- + 14H+ + 6e- → 2Cr3+ + 7H2O

Su reacción no es tan fuerte como la del KMnO4, pero presenta grandes ventajas
como son: alto grado de pureza que le permite ser usado como patrón primario, se puede
secar fácilmente sin sufrir reacciones secundarias, sus soluciones acuosas son estables
y es un reactivo económico [6].

Las valoraciones con dicromato de potasio se llevan a cabo en medio ácido fuerte,
tanto empleando H2SO4 como HCl, ya que el poder oxidante del K2Cr2O7, aunque alto,
es insuficiente para oxidar los iones cloruro a cloro. Esto último es una ventaja ya que
permite el uso de HCl para disolver la muestra [2].

En medio neutro o alcalino el ión Cr+3 forma óxidos hidratados insolubles y el ión
Cr2O7-2 se convierte en ión cromato (CrO42-) [2].

La dicromatovolumetría puede ser directa o por retorno. En este último caso, deben
emplearse soluciones de sales ferrosas previamente estandarizadas para valorar el
exceso de dicromato de potasio sin reaccionar [2].

Preparación y almacenamiento de la solución

Para preparar 1L K2Cr2O7 0.0100N: se pesan, en balanza analítica, 0.4903g de K2Cr2O7;

el sólido, previamente pesado, se vierte en un vaso de precipitado; se agrega y disuelve
en 1L de agua destilada. Sus soluciones son estables durante años, si se las protege de
la evaporación; además pueden hervirse un largo tiempo sin descomposición. Por lo
tanto, las soluciones se preparan a partir del peso directo de la sal [2].
Según la hemirreacción:
 Cr2O72- + 14H+ + 6e- → 2Cr3+ + 7H2O

∴ gK2Cr2O7=(0.0100N*1L*294.196g/mol)/6=0.4903g

Cálculo general

meq K2Cr2O7=meq titulante

(N*mL)/294.196g/mol=(M*mL*e)/PM=(g*e)/PM

0.0592 [𝐶𝑟 3+ ]2
𝐸𝐶𝑟2 𝑂72− = 1.33𝑉 − 𝑙𝑜𝑔
6 [𝐶𝑟2 𝑂72− ][𝐻 + ]14

Patrones primarios

Esta sal es un buen patrón primario ya que se encuentra comercialmente en muy alta
pureza, no es higroscópica y tiene un alto peso equivalente. Sus soluciones son estables
durante años, si se las protege de la evaporación; además pueden hervirse un largo
tiempo sin descomposición. Por lo tanto, las soluciones se preparan a partir del peso
directo de la sal [2].

Indicadores y cómo funcionan

El dicromato tiene el inconveniente de que el color naranja de la solución no es tan

intenso como para servir de autoindicador, por lo que al reducirse el cromo a estado
trivalente, adquiere un color verdoso poco difícil de detectar. Para esto se utiliza como
indicador difenilaminosulfonato sódico, que posee un potencial de oxidación de 0.97V.
Este genera una coloración púrpura en el punto final de la titulación, el cual es más fácil
de ser visualizado [6].
Aplicaciones

Dentro de las aplicaciones analíticas, el K2Cr2O7 es especialmente útil en la

determinación de hierro en medio ácido.

Fe2+ → Fe3+ + e-

Entre las aplicaciones más importantes del anión dicromato se encuentran la

determinación directa de Fe2+ e, indirectamente, especies que oxiden al Fe2+ como NO3-
, ClO3-, MnO4-, Cr2O72- o peróxidos orgánicos. En los análisis indirectos, la muestra se
trata con un exceso conocido de Fe2+ y el Fe2+ que no ha reaccionado se valora con un
agente oxidante [1].

Interferencias

La presencia de oxidantes más fuertes que el dicromato, pueden intervenir en el

resultado obtenido.

Valoraciones con cerio

Introducción

El ión cerio (IV) es también un oxidante fuerte con aplicaciones muy similares a las del
permanganato. Las aplicaciones del Ce (IV) son muy similares a las del permanganato,
pero, además, el Ce (IV) también se usa para el análisis de diversos compuestos
orgánicos (alcoholes, cetonas, aldehídos y ácidos carboxílicos), como por ejemplo el
ácido malónico [1]. Se puede utilizar en la mayoría de valoraciones en lugar del
permanganato [7].
Preparación y almacenamiento de la solución

El Cerio (IV), se puede obtener a partir de (NH4)2[Ce(NO3)6] sptp . Si se utiliza Ce(SO4)2,

no sptp, pero mucho más barato, se debe estandarizar frente a oxalato, Fe (II) o As2O3
con OsO4 o I− como catalizador. El As2O3 se disuelve en medio básico y rápidamente se
añade ácido sulfúrico 3M y se valora:

H3AsO3 + 2Ce4+ + 2H2O ⇄ H3AsO4 + 2Ce3+ + 2H+

Las reacciones con Ce (IV) se realizan a pH < 1 pues a pH más altos precipitan sales
básicas y el hidróxido de cerio. Se utiliza ácido sulfúrico en lugar de HCl pues el cloruro
se oxida a cloro lentamente. Aunque puede utilizarse en valoraciones donde exista
cloruro pues la reacción es lenta salvo a temperatura de ebullición [7].

Para preparar 1L de (NH4)2[Ce(NO3)6] 0.0100N, se pesan, en balanza analítica,

5.4812g de (NH4)2[Ce(NO3)6]; el sólido, previamente pesado, se vierte en un vaso de
precipitado; se agrega y disuelve en 1L de agua destilada. Sus soluciones son estables
durante años, si se las protege de la evaporación; además pueden hervirse un largo
tiempo sin descomposición. Por lo tanto, las soluciones se preparan a partir del peso
directo de la sal [7].
Según la hemirreacción

[Ce(NO3)6]2- → Ce4+ + 6NO3-

Ce4+ + e- → Ce3+

∴ g(NH4)2[Ce(NO3)6]=(0.0100N*1L*548.12g/mol)/1=5.4812g
Cálculo general

meq (NH4)2[Ce(NO3)6]=meq titulante

(N*mL)/548.21g/mol=(M*mL*e)/PM=(g*e)/PM

0.0592 [𝐶𝑒 3+ ]
𝐸𝐶𝑒 4+ = 1.44𝑉 − 𝑙𝑜𝑔
1 [𝐶𝑒 4+ ]

Patrón primario

Las disoluciones preparadas a partir de la sal hexanitrocerato (IV) de amonio tienen la

ventaja de que no han de ser estandarizadas, pues esta sustancia es patrón primario,
y además son estables indefinidamente. Como alternativa pueden usarse otras sales
más baratas como Ce(HSO4)4, (NH4)4Ce(SO4)4•2H2O y Ce(OH)4, sin embargo presentan
la desventaja de no ser estándares primarios, de modo que sus disoluciones tienen que
estandarizarse con oxalato sódico o alambre de hierro puro electrolítico [1].

Indicadores y cómo funcionan

El Ce (IV) es amarillo y el Ce (III) incoloro, sin embargo, el cambio de color no es tan

claro como el de la conversión de permanganato en Mn (II), por lo que no puede ser
autoindicador, empleándose como indicador en la mayoría de los casos la ferroína u
otras fenantrolinas sustituidas [1].

Aplicaciones

Dentro de las aplicaciones analíticas, el Ce4+ es especialmente útil en la determinación

de hierro.

Fe2+ + Ce4+ → Fe3+ + Ce3+

Interferencias

La presencia de oxidantes fuertes, como es el dicromato, pueden intervenir en los

resultados obtenidos al utilizar Ce4+.

Valoraciones con yodo

Introducción

Las soluciones de yodo son agentes oxidantes suaves que se utilizan para las
determinaciones de reductores fuertes. Las aplicaciones de estas soluciones son más
limitadas que las de los oxidantes anteriores. Sin embargo, esto les confiere un grado de
selectividad que hace posible la determinación de agentes reductores fuertes aún en
presencia de débiles [2].

El I2 molecular es muy poco soluble en agua (1.3E10-3M a 20°C), pero su solubilidad

aumenta si agregamos una sal como el yoduro de potasio por formación de un complejo
entre el yodo y el yoduro: el triyoduro [2].

𝐼2 (𝑎𝑐) + 𝐼 − ↔ 𝐼3−

Cuando decimos que usamos yodo como valorante, generalmente nos referimos a
una solución de yodo con un exceso de yoduro (solución de triyoduro). La hemirreacción
del triyoduro es:

𝐼3− + 2𝑒 − ↔ 3𝐼 −

Dicho par redox (triyoduro - yoduro) tiene una fuerza oxidante que es intermedia entre
los oxidantes fuertes y los reductores fuertes. Es decir, el I 3- es un agente oxidante
suficientemente bueno como para reaccionar cuantitativamente con un gran número de
sustancias reductoras y el ión I- se oxida con suficiente facilidad para que su reacción
con ciertos oxidantes fuertes sea cuantitativa. Según ello, se han ideado dos
clasificaciones de los métodos donde se emplea el par I3-/I- [2].
Métodos directos: cuando un analito reductor se valora directamente con la solución de
triyoduro para producir yoduro.

Métodos indirectos: cuando se añade el analito oxidante a un exceso de yoduro para

producir yodo que luego se valora con una solución valorada de tiosulfato de sodio
(Na2S2O4).

Preparación y almacenamiento de la disolución

Las soluciones de yodo no son estables por varias razones:
- Volatilidad del yodo
- Oxidación del yoduro por el oxígeno:
4𝐼 − + 𝑂2 (𝑔) + 4𝐻 + → 2𝐼2 + 2𝐻2 𝑂

Esta reacción es catalizada por los ácidos, el calor y la luz.

- El yodo ataca lentamente a la materia orgánica, por lo tanto, sus soluciones no

deben ponerse en contacto con polvos y humos de naturaleza orgánica.

Para proteger las soluciones de yodo es conveniente guardar las soluciones en un

frasco color caramelo (no emplear tapas de corcho o goma). Almacenar en un lugar
oscuro y fresco.

Las soluciones de yodo no son estables y hay que valorarlas periódicamente.

Cálculo general
meq I-=meq I3- = meq titulante

(N*mL)/380.7g/mol=(M*mL*2)/126.90g/mol=(g*e)/PM

0.0592 [𝐼 − ]3
𝐸𝐼3− = 0.536𝑉 − 𝑙𝑜𝑔 −
2 [𝐼3 ]
Patrones primarios
El agente valorante más empleado para valorar las soluciones de yodo es el tiosulfato
de sodio (Na2S2O3). El ión tiosulfato es un agente reductor moderadamente fuerte y uno
de los pocos agentes reductores que es estable frente al aire. El yodo oxida al ión
tiosulfato, S2O32-, transformándolo cuantitativamente en ión tetrationato, S4O62-, según la
reacción:
𝐼3− + 2𝑒 − ↔ 3𝐼 −
2𝑆2 𝑂32− ↔ 𝑆4 𝑂62− + 2𝑒 −
El Na2S2O3 como droga sólida sólo existe en la forma hidratada, pero no se considera
una sustancia patrón primario porque tiene gran tendencia a perder agua de hidratación.
Es por esta razón que se preparan soluciones de concentración aproximada a la deseada
y se valoran contra un patrón primario como el dicromato de potasio [2].

La reacción de valoración se lleva a cabo en exceso de KI. En presencia de dicromato,

éste se reduce a yodo que se valora con tiosulfato [2].

Indicadores y cómo funcionan

El mejor indicador del punto final en las valoraciones en las que interviene el yodo es el
almidón, porque forma un complejo color azul intenso con el yodo. El almidón no es un
indicador redox, porque responde específicamente a la presencia de yodo y no a un
cambio en el potencial. La fracción activa del almidón es la ᵦ-amilosa, un polímero α-D-
glucosa. El polímero se presenta en forma de una espiral, en la que pueden alojarse
moléculas pequeñas. En presencia de almidón y de I-, el I2 forma cadenas de moléculas
de I6 que se alojan a lo largo del interior de la espiral de ᵦ-amilosa. El color azul del
complejo yodo-almidón se debe a la absorción de luz visible por las cadenas de I 6
alojadas en el interior de la espiral. La α-amilosa forma un aducto rojo con el yodo, que
no es reversible, y por lo tanto no se emplea en las valoraciones. El llamado almidón
soluble, que se vende en el comercio, consta principalmente de ᵦ-amilosa, habiendo sido
eliminada la fracción alfa. También puede emplearse como indicador, el almidón de papa
y arroz que contienen grandes cantidades de ᵦ-amilosa. No puede emplearse el almidón
de maíz debido al alto contenido de α-amilosa [2].

Nota: El almidón se biodegrada fácilmente, de manera que

sus soluciones deben ser recientes o se deben preparar con
un conservante como el HgI2 o timol. El producto de la
hidrólisis del almidón es la glucosa, que es un agente
reductor. Una solución de almidón parcialmente hidrolizada,
por tanto, puede ser una fuente de error en una valoración
pues puede ser oxidada por el yodo [2].

En los métodos directos (valoraciones con I3-) se añade

Estructura esquemática
del complejo almidón- el almidón al comienzo de la valoración. La primera gota en
yodo.
exceso de I3-, después del punto de equivalencia vuelve azul a
la solución [2].
En los métodos indirectos (valoraciones del yodo formado) hay presente I3- durante
toda la valoración hasta el punto de equivalencia. En estas reacciones no debe añadirse
el almidón hasta inmediatamente antes del punto de equivalencia (que se detecta
visualmente por la decoloración del I3-). De lo contrario, algo de yodo tiende a seguir
unido a las partículas de almidón, después de alcanzar el punto de equivalencia [2].

Aplicaciones
Entre las aplicaciones más importantes del yodo en métodos yodimétricos directos
destaca la determinación de As3+, Sb3+, Sn2+, H2S, SO2, S2O32- y ácido ascórbico; siendo
oxidado este compuesto a ácido dehidroascórbico [1].

Se denomina métodos yodométricos indirectos, a la valoración por retroceso

consistente en adicionar un exceso conocido de ión yoduro a la disolución de analito,
valorándose el yodo producido con anión tiosulfato [3].
Interferencias
Si bien la solución de tiosulfato de sodio es fácil de preparar, ya que sus cristales son
muy solubles en agua, hay varios factores que influyen en la estabilidad de dicha solución
de tiosulfato:
- El pH de la solución
En medio ácido, el tiosulfato se descompone según la reacción:
S2O32- + H+ ↔ HS2O3- → S0 + HSO3- (aparece un precipitado de azufre coloidal)

- La presencia de impurezas de metales pesados (en presencia de oxígeno)

Los metales pesados, como el Cu2+ (siempre presente el agua destilada) causan
la oxidación gradual del ión tiosulfato a ión tetrationato (esta reacción ocurre a
través de un mecanismo cíclico en dos etapas)
2Cu2+ + 2S2O32- → 2Cu+ + S4O62-
4Cu+ + O2 + 2H2O → 4Cu2+ + 4OH-

- La presencia de bacterias que consumen azufre

Las bacterias convierten el S2O32- en diversos productos, entre ellos azufre
elemental, sulfito y sulfato [2].
Bibliografía
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