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Designación: D512 – 12

Métodos de prueba estándar para

Ion de cloruro en agua1
Esta norma se emite con la designación fija D512; el número que sigue inmediatamente a la designación indica el año de adopción original o, en
el caso de revisión, el año de la última revisión. Un número entre paréntesis indica el año de la última reaprobación. Un superíndice épsilon (´)
indica un cambio editorial desde la última revisión o reaprobación.

Este estándar ha sido aprobado para su uso por agencias del Departamento de Defensa.

1 Alcance* D4127Terminología utilizada con electrodos selectivos de iones

1.1 Estos métodos de prueba cubren la determinación de iones de cloruro en D5810Guía para la adición de muestras acuosas D5847Práctica para
agua, aguas residuales (Método de prueba C únicamente) y salmueras. Se incluyen escribir especificaciones de control de calidad
los siguientes tres métodos de prueba: para métodos de prueba estándar para análisis de agua E200Práctica
para la preparación, estandarización y almacenamiento
Secciones
Método de prueba A (valoración mercuriométrica) 7para14
de Soluciones Estándar y Reactivas para Análisis Químico
Método de prueba B (valoración con nitrato de plata) 15para21
Método de prueba C (Método de electrodo selectivo de iones) 22para29 3. Terminología

1.2 Los Métodos de prueba A, B y C fueron validados según la 3.1Definiciones—Para las definiciones de los términos utilizados en estos
Práctica D2777-77, y solo el Método de prueba B cumple también con la métodos de prueba, consulte TerminologíasD1129yD4127.
Práctica D2777– 86. Consulte las Secciones14,21, y29para mayor
4. Importancia y uso
información.
1.3 Los valores indicados en unidades SI deben considerarse 4.1 El ion cloruro está regulado en las aguas residuales y, por lo tanto,

estándar. No se incluyen otras unidades de medida en esta debe medirse con precisión. Es muy perjudicial para los sistemas de calderas

norma. de alta presión y para el acero inoxidable, por lo que el control es esencial

1.4Esta norma no pretende abordar todos los problemas de para la prevención de daños. El análisis de cloruro se usa ampliamente como

seguridad, si los hubiere, asociados con su uso. Es responsabilidad herramienta para estimar los ciclos de concentración, como en las

del usuario de esta norma establecer prácticas apropiadas de aplicaciones de torres de enfriamiento. Las aguas de procesamiento y las

seguridad y salud y determinar la aplicabilidad de las limitaciones soluciones de decapado utilizadas en las industrias de procesamiento de

reglamentarias antes de su uso.Para una declaración de peligro alimentos también requieren métodos confiables de análisis de cloruro.

específica, consulte26.1.1.
1.5 Se descontinuó un antiguo método de prueba colorimétrica.
5. Pureza de los reactivos
Referirse aApéndice X1para información histórica.
5.1 Se utilizarán productos químicos de grado reactivo en todas las
2. Documentos de referencia pruebas. A menos que se indique lo contrario, se pretende que todos
2.1Normas ASTM:2 los reactivos cumplan con las especificaciones del Comité de Reactivos
D1066Práctica para el muestreo de vapor Analíticos de la Sociedad Química Estadounidense, donde tales
D1129Terminología relacionada con el agua especificaciones estén disponibles.3Se pueden usar otros grados,
D1193Especificación para agua reactiva siempre que primero se compruebe que el reactivo tiene una pureza
D2777Práctica para Determinación de Precisión y Sesgo de suficientemente alta para permitir su uso sin disminuir la precisión de
- - `,,```,,,,````-`-`,,`,,`,`,`---

Métodos de prueba aplicables del Comité D19 sobre agua D3370 la determinación.
Prácticas para el muestreo de agua de conductos cerrados 5.2Pureza del agua— A menos que se indique lo contrario, las
referencias al agua deben entenderse como agua reactiva de Tipo I
conforme a la EspecificaciónD1193. Se pueden utilizar otros tipos de
Estos métodos de prueba están bajo la jurisdicción del Comité ASTMD19sobre el
1
agua reactiva siempre que se compruebe primero que el agua
Agua y son responsabilidad directa del SubcomitéD19.05sobre los componentes
inorgánicos del agua.
Edición actual aprobada el 15 de junio de 2012. Publicado en julio de 2012. Aprobado
originalmente en 1938. Última edición anterior aprobada en 2010 como D512 – 10. DOI: 3 Químicos Reactivos, Especificaciones de la Sociedad Química Estadounidense,Sociedad
10.1520/D0512-12. Química Estadounidense, Washington, DC. Para sugerencias sobre la prueba de reactivos no
2Para consultar las normas de ASTM, visite el sitio web de ASTM, www.astm.org, o incluidos en la lista de la American Chemical Society, consulteEstándares anales para productos
comuníquese con el Servicio al Cliente de ASTM en service@astm.org. ParaLibro Anual de Normas químicos de laboratorio,BDH Ltd., Poole, Dorset, Reino Unido, y elFarmacopea de los Estados
ASTMinformación sobre el volumen, consulte la página Resumen del documento de la norma en Unidos y Formulario Nacional,Convención Farmacéutica de EE. UU., Inc. (USPC), Rockville, MD.
el sitio web de ASTM.

* Una sección de Resumen de Cambios aparece al final de este estándar.

Copyright © ASTM International, 100 Barr Harbor Drive, PO Box C700, West Conshohocken, PA 19428-2959, Estados Unidos.

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es de una pureza suficientemente alta para permitir su uso sin afectar 11.3Solución de nitrato de mercurio, estándar (0,0125 M;
adversamente la precisión y el sesgo del método de prueba. El agua de tipo 0,025 N)—Disolver 4,2830 g de nitrato de mercurio (Hg(NO3)2·H
II se especificó en el momento de la prueba interlaboratoria de este método 2O) en 50 mL de agua acidificada con 0,5 mL de ácido nítrico

de prueba. concentrado (HNO3, sp gr 1.42). Diluir el Hg acidificado (NO3)2

solución con agua a 1 L. Filtrar si es necesario y estandarizar
6. Muestreo contra la solución estándar de cloruro de sodio (NaCl), usando
6.1 Recoger la muestra de acuerdo con la PrácticaD1066 y el procedimiento descrito en la Sección12(verNota 2).
PrácticasD3370, según corresponda.
nortebeneficios según objetivos2—Nitidez del punto final—El punto final, aunque nítido, se
MÉTODO DE PRUEBA A—MERCURIMÉTRICO
puede mejorar un poco para ciertos tipos de agua agregando varias gotas de una
VALORACIÓN4 solución de 0,05 g/l de xileno cianol FF o colorante azul verdoso de alfazurina (índice de
color 714) a la muestra de titulación.
7. Alcance
11.4Solución indicadora mixta5—Disolver 0,5 g de
7.1 Este método de prueba se puede utilizar para determinar el ion cloruro en
difenilcarbazona cristalina y 0,05 g de polvo de azul de
el agua, siempre que no haya interferencias (consulte la Sección9).
bromofenol en 75 mL de alcohol etílico (95 %), y diluir a 100 mL
7.2 Aunque no se especifica en el informe de investigación, se
con el alcohol (Nota 3). Almacene en una botella marrón y
supone que la declaración de precisión se obtuvo utilizando agua
deséchela después de 6 meses (Nota 4).
reactiva de tipo II. Es responsabilidad del analista asegurar la validez de
este método de prueba para matrices no probadas. nortebeneficios según objetivos3: se puede usar metanol, isopropanol o etanol

7.3 Este método de prueba fue validado para el rango de desnaturalizado con metanol o isopropanol (fórmula 3A) si no se dispone de
alcohol etílico puro. Otras fórmulas de etanol desnaturalizado no son adecuadas.
concentración de 8,0 a 250 mg/L Cl−.
nortebeneficios según objetivos4—El indicador líquido por lo general se deteriora hasta el punto de que
no produce color de punto final después de 12 a 18 meses de almacenamiento. Las altas
8. Resumen del método de prueba
temperaturas (superiores a 37,8 °C (100 °F)) y la exposición a la luz brillante pueden acortar la
8.1 Se agrega una solución diluida de nitrato de mercurio a una vida útil de almacenamiento. Una mezcla de polvo seco de los dos ingredientes indicadores es

muestra acidificada en presencia de un indicador mixto de estable durante períodos mucho más largos. Tanto la mezcla en polvo (en forma de cápsula)
como el indicador líquido están disponibles comercialmente.
difenilcarbazonebromofenol azul. El punto final de la titulación es
la formación del complejo de difenilcarbazona de mercurio azul- 11.5Ácido nítrico(3 + 997)—Mezclar 3 volúmenes de ácido
violeta. nítrico concentrado (HNO3, sp gr 1,42) con 997 volúmenes de
agua.
9. Interferencias 11.6Papel indicador de pH, tipo de largo alcance, que cubre un rango de
9.1 Los aniones y cationes que generalmente se encuentran en el pH de 1 a 11.
agua no ofrecen interferencia. Los iones de zinc, plomo, níquel y cromo 11.7Solución de cloruro de sodio, estándar(0.025norte)— Compre un
y ferroso afectan la solución y los colores de punto final, pero no estándar disponible comercialmente o prepárelo de la siguiente
reducen la precisión de la titulación cuando están presentes en manera: Seque varios gramos de cloruro de sodio (NaCl) de grado
concentraciones de hasta 100 mg/L. El cobre es tolerable hasta 50 mg/ reactivo durante 2 horas a 110°C. Disolver 1,4613 g de la sal seca en
L. La titulación en presencia de ion cromato requiere indicador con agua y diluir a 1 L a 25°C en un matraz volumétrico.
color extra de fondo (alfazurina) y reducción previa para 11.8Solución de Hidróxido de Sodio (10 g/L)—Disolver 10 g
concentraciones superiores a 100 mg/L. El ion férrico por encima de 10 de hidróxido de sodio (NaOH) en agua y diluir a 1 L.
mg/L debe reducirse antes de la titulación y el ion sulfito debe oxidarse.
El bromuro, el yoduro y el fluoruro se titularán total o parcialmente con 12. Procedimiento

el cloruro. Las sales de amonio cuaternario también interfieren si están 12.1 Use un volumen de muestra tal que no contenga más de 20
presentes en cantidades significativas (1 a 2 mg/L). El color profundo mg de ion cloruro, diluyendo la muestra con agua a un volumen de
también puede interferir. aproximadamente 50 ml si es necesario. Determinar un blanco de
indicador en 50 mL de agua libre de cloruros, aplicando el mismo
10. Aparato procedimiento seguido para la muestra.
10.1microbureta, 1 o 5 ml, con intervalos de graduación de 12.2 Agregue de 5 a 10 gotas de solución indicadora mixta y agite o
0,01 ml. agite el matraz. Si se desarrolla un color azul-violeta o rojo, agregue
HNO3(3 + 997) gota a gota hasta que el color cambie a amarillo.
11. Reactivos y Materiales Agregar 1 mL de exceso de ácido. Si se forma un color amarillo o
naranja inmediatamente después de agregar el indicador mixto,
- - `,,```,,,,````-`-`,,`,,`,`,`---

nortebeneficios según objetivos1: consulte la hoja de datos de seguridad del material del fabricante para conocer
las prácticas de trabajo seguras antes de trabajar con reactivos. agregue solución de NaOH (10 g/L) gota a gota hasta que el color
cambie a azul-violeta; luego agregue HNO3(3 + 997) gota a gota hasta
11.1Peróxido de hidrógeno(30 % H2O2).
que el color cambie a amarillo y luego agregar 1 mL en exceso de ácido
11.2Solución de hidroquinona (10 g/L)—Disolver 1 g de
(nota 5).
hidroquinona purificada en agua y diluir a 100 mL.
nortebeneficios según objetivos5—La acidificación prescrita proporciona un rango de pH satisfactorio

4Para obtener información de interés en relación con este método de prueba y datos

de respaldo, consulte Clark, FE, "Determinación de cloruro en agua".Química analítica, 5Este indicador de difenilcarbazona 1-bromofenol azul está cubierto por la patente de

Vol. 22, abril de 1950, págs. 553–555, y Vol. 22, noviembre de 1950, pág. 1458. EE. UU. n.º 2.784.064.

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de 3.0 a 3.5. Las muestras acidificadas en las que se han realizado mediciones 14. Precisión y sesgo6
electrométricas de pH pueden usarse para determinaciones de cloruro solo si la solución
14.1Declaración de precisión—La precisión de este método de
de relleno del electrodo de pH no contiene cloruro, por ejemplo, use una media celda de
pH y un electrodo de referencia de doble unión con una solución de relleno exterior de ensayo puede expresarse como sigue:
nitrato de sodio. Alternativamente, para un ajuste preciso del pH de las muestras que ST50.023X10.43
tienen una concentración baja de cloruro, se pueden realizar mediciones instrumentales
en una alícuota de muestra para determinar el tratamiento necesario para usar otra para
SO50.002X10,46
la prueba de cloruro.

12.3 Titular la solución y un blanco con 0.025norteHg(NO3)2 donde:

solución hasta que un color azul-violeta, visto por luz
ST = precisión total, mg/L,
transmitida, persiste en toda la solución (nota 6). Registre los SO = precisión de un solo operador, mg/L, y =
X concentración de iones de cloruro determinada.
mililitros de Hg(NO3)2solución añadida en cada caso.
14.2Declaración de sesgo— Las recuperaciones de cantidades conocidas de

nortebeneficios según objetivos6—El uso de modificaciones del indicador y la presencia de iones de cloruro fueron las siguientes:
metales pesados pueden cambiar los colores de la solución sin afectar la precisión de la Estadísticamente

determinación. Por ejemplo, las soluciones que contienen alfazurina pueden ser de color azul cantidad añadida, cantidad encontrada, Significativo (95 %
brillante cuando son neutras, de color púrpura grisáceo cuando son básicas, de color azul
miligramos por litro miligramos por litro 6 %Parcialidad Nivel de confianza)
250 248 − 0,80 no
verdoso cuando son ácidas y de color azul violeta cuando son cloruro. Las soluciones que
80.0 79.3 − 0,88 no
contienen alrededor de 100 mg/L de iones de níquel y un indicador mixto normal son de color 8.00 7.51 − 6.13 sí
púrpura cuando son neutras, verdes cuando son ácidas y grises cuando son cloruro. Al aplicar
este método de prueba a muestras que contienen iones coloreados o que requieren un indicador 14.3 La información presentada en14.1y14.2se deriva de pruebas de
modificado, se recomienda que el operador se familiarice con los cambios de color específicos turno rotativo en las que participaron cinco laboratorios, incluidos siete
involucrados experimentando con soluciones preparadas como estándares para la comparación operadores. Aunque no se especifica claramente en el informe de la
de efectos de color. prueba, se supone que la matriz es agua reactiva tipo II. De siete
conjuntos de datos clasificados como se describe en la práctica D2777,
12.4 Si el ion cromato está presente en ausencia de hierro y en una
ninguno fue rechazado, ni se determinó ningún punto de datos como
concentración inferior a 100 mg/L, utilice el indicador mixto modificado
"valores atípicos". Se corrieron tres niveles de muestra en al menos tres
con alfazurina (Nota 2) y acidificar la muestra como se describe en
días. Se utilizó el método de “mínimos cuadrados” para determinar el
12.2pero a pH 3 como lo indica el papel indicador de pH. Titular la solución
enunciado de precisión, con correlación de 0.7394 paraSOy 0.9993 para
como se describe en12.3, pero a un punto final de color verde oliva.
ST.
12.5 Si el ion cromato está presente en ausencia de hierro y en
14.4 Es responsabilidad del analista asegurar la validez de este
una concentración superior a 100 mg/L, agregue 2 mL de solución
método de prueba para matrices no probadas.
fresca de hidroquinona y proceda como se describe en12.2y
14.5 La precisión y el sesgo de este método de prueba se ajustan a la
12.3.
PrácticaD2777– 77, que estaba vigente en el momento de las pruebas
12.6 Si el ion férrico está presente en ausencia o presencia de colaborativas. Bajo las concesiones hechas en 1.5 de la PrácticaD2777–
iones cromato, utilice una muestra de un volumen tal que no 08, estos datos de precisión y sesgo cumplen con los requisitos
contenga más de 2,5 mg de ion férrico o de ion férrico más ion existentes para los estudios entre laboratorios de los métodos de
cromato. Agregue 2 ml de solución fresca de hidroquinona y prueba del Comité D–19.
proceda como se describe en12.2y12.3.
12.7 Si hay iones de sulfito, agregue 0,5 ml de H2O2a 50 mL de la MÉTODO DE PRUEBA B—TITULACIÓN DE NITRATO DE PLATA
muestra en el matraz Erlenmeyer y mezclar por 1 min. Luego
proceda como se describe en12.2y12.3. 15. Alcance

15.1 Este método de prueba7está diseñado principalmente para agua donde el

13. Cálculo contenido de cloruro es de 5 mg/L o más, y donde las interferencias como el color

13.1 Calcular la concentración de iones de cloruro, en miligramos por o las altas concentraciones de iones de metales pesados hacen impracticable el

litro, en la muestra original como sigue: Método de prueba A.

15.2 Aunque no se especifica en el informe de investigación, se
Cloruro, mg/L5 [~VS2VB! 3norte335 453]/S
supone que la declaración de precisión y sesgo se obtuvo
donde: utilizando agua reactiva tipo II. Es responsabilidad del analista
VS = Hg estándar (NO3)2solución requerida para la titulación asegurar la validez de este método de prueba para matrices no
de la muestra, mL, probadas.
VB = Hg estándar (NO3)2solución requerida para la titulación 15.3 Este método de prueba fue validado para el rango de
del blanco, mL, concentración de 8,0 a 250 mg/L Cl−.
norte = normalidad del Hg(NO3)2solución (verNota 7),
S = muestra utilizada en12.1, mL y 35,453 g/mol de
35 453 = cloruro * 1000 mg/g.
6Los datos de respaldo se han archivado en la sede de ASTM International y se pueden

nortebeneficios según objetivos7—La normalidad del estándar de solución de nitrato de mercurio se obtener solicitando el Informe de investigación RR:D19-1076.
basa en una reacción de 2:1 (Cl:Hg). 7 Mohr, F.,ANA., 97, 335 (1856).

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16. Resumen del método de prueba sección. De lo contrario, hay interferencias significativas y se debe
16.1 El agua ajustada a un pH de aproximadamente 8,3 se titula con realizar una compensación; alternativamente, se debe utilizar otro
una solución de nitrato de plata en presencia de un indicador de método.
cromato de potasio. El punto final está indicado por la persistencia del
color cromato plateado rojo ladrillo. 20. Cálculo
20.1 Calcule la concentración de iones de cloruro en la muestra original,
17. Interferencias
en miligramos por litro, de la siguiente manera:
17.1 El bromuro, el yoduro y el sulfuro se valoran junto con el
Cloruro, mg/L5 [~V12V2! 3norte370906]/S
cloruro. El ortofosfato y el polifosfato interfieren si están presentes
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en concentraciones superiores a 250 y 25 mg/L, respectivamente. donde:

Se debe eliminar el sulfito y el color o la turbidez objetables. Los V1 = solución estándar AgNO3añadido en la titulación de la
compuestos que precipitan a pH 8,3 (ciertos hidróxidos) pueden muestra original, S, preparada en19.1, mL, solución
causar errores por oclusión. V2 = estándar, AgNO3añadido al valorar la mitad del
volumen de la muestra original, tal como se preparó
18. Reactivos en19.3, ml,
18.1Peróxido de hidrógeno(30 %) (H2O2). norte = normalidad del AgNO estándar3solución (verNota 9),
18.2Solución indicadora de fenolftaleína (10 g/L)—Prepárese como
se indica en la prácticaE200. S = muestra original en el espécimen de prueba de 50 ml pre-
18.3Solución indicadora de cromato de potasio—Disolver 50 g de recortado en19.1, mL, y
cromato de potasio (K2CRO4) en 100 mL de agua y agregar nitrato de 70906 = 35,453 g/mol de cloruro * 2 * 1000 mg/g, donde
plata (AgNO3) hasta que se produzca un ligero precipitado rojo. Deje el factor de 2 representa la mitad del volumen de la
reposar la solución, protegida de la luz, durante al menos 24 h después muestra (19.3).
de la adición de AgNO3. Luego filtrar la solución para eliminar el
nortebeneficios según objetivos9—El cálculo de normalidad se basa en una reacción 1:1 (Cl:Ag).
precipitado y diluir a 1 L con agua.
18.4Solución estándar, nitrato de plata (0,025 M; 0,025 N)— 21. Precisión y sesgo6
Triture aproximadamente 5 g de nitrato de plata (AgNO3) cristales y
se secan hasta peso constante a 40°C. Disuelva 4,2473 g de los 21.1Precisión—La precisión de este método de ensayo puede
cristales secos triturados en agua y diluya a 1 L. Estandarice frente expresarse como sigue:
a la solución estándar de NaCl, usando el procedimiento dado en la ST50.013X10.70
Sección19.
18.5Solución estándar, cloruro de sodio (0,025 N)— Prepárelo SO50.007X10,53
como se describe en11.7.
18.6Solución de Hidróxido de Sodio (10 g/L)—Prepárelo como se donde:
ST = precisión total, mg/L,
- - `,,```,,,,````-`-`,,`,,`,`,`---

describe en11.8.
18.7Ácido Sulfúrico (1 + 19)—Agregue cuidadosamente 1 volumen de SO = precisión de un solo operador, mg/L, y =
ácido sulfúrico concentrado (H2ENTONCES4, sp gr 1,84) a 19 volúmenes de
X concentración de iones de cloruro determinada.
agua, mientras se mezcla. 21.2Parcialidad—Las recuperaciones de cantidades conocidas de cloruro fueron las
siguientes:
19. Procedimiento Estadísticamente

cantidad añadida, cantidad encontrada, Significativo (95 %

19.1 Vierta 50 ml o menos de la muestra, que contenga no más
miligramos por litro miligramos por litro 6 %Parcialidad Nivel de confianza)
de 20 ni menos de 0,25 mg de ion cloruro, en un recipiente de 250 248 − 0,80 sí
porcelana blanca (verNota 8). Si hay iones de sulfito, agregue 0,5 80.00 79.1 − 1,13 sí
8.00 7.77 − 2,88 sí
ml de peróxido de hidrógeno (H2O2) a la muestra, mezclar y dejar
reposar durante 1 min. Diluya a aproximadamente 50 ml con agua, 21.3 La información en21.2se deriva de pruebas de turno rotativo en las
si es necesario. Ajustar el pH al punto final de fenolftaleína (pH 8,3), que participaron seis laboratorios, incluidos diez operadores. Aunque no se
usando H2ENTONCES4, (1 + 19) o solución de NaOH (10 g/L). especifica claramente en el informe de la prueba, se supone que la matriz es
nortebeneficios según objetivos8—Se ha encontrado útil para este propósito un plato de porcelana agua reactiva tipo II. De diez conjuntos de datos clasificados como se
blanca de 80 ml, una barra agitadora de 1 pulgada y un agitador magnético. describe en la prácticaD2777, no se rechazó ninguno, pero se determinó que
un punto de datos era un "valor atípico". Se corrieron tres niveles de
19.2 Agregar aproximadamente 1,0 mL de K2CRO4solución
muestra en al menos tres días.
indicadora y mezclar. Añadir AgNO estándar3solución gota a gota
de una bureta de 25 ml hasta que el color rojo ladrillo (o rosa) Se utilizó el método de mínimos cuadrados para determinar el
persista en toda la muestra cuando se ilumina con una luz amarilla enunciado de precisión, con correlación de 0.9959 paraSOy
o se observa con gafas amarillas. 0,9940 paraST.
19.3 Repita el procedimiento descrito en19.1y19.2, usando 21.4 Es responsabilidad del analista asegurar la validez de este
exactamente la mitad de la muestra original, diluida a 50 mL método de prueba para matrices no probadas.
con agua. 21.5 La precisión y el sesgo de este método de prueba se ajustan
19.4 Si el volumen de valorante utilizado en19.3es la mitad de la a la PrácticaD2777– 77, que estaba vigente en el momento de las
utilizada en la titulación de la alícuota en19.1, proceder al cálculo pruebas colaborativas. Bajo las provisiones hechas en 1.5 de

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PrácticaD2777– 08, estos datos de precisión y sesgo cumplen con los 26. Reactivos
requisitos existentes para los estudios entre laboratorios de los métodos de 26.1Ajustador de fuerza iónica de cloruro (CISA)-Disolver
prueba del Comité D19. 15.1g de bromato de sodio en 800 mL de agua. Agregar 75 mL de ácido
nítrico concentrado (HNO3, sp. gr 1,42) (Nota 11). Revuelva bien. Diluir
MÉTODO DE PRUEBA C: ELECTRODO SELECTIVO DE IONES
con agua hasta 1 L. Almacenar CISA en un recipiente de polietileno o
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22. Alcance vidrio.

22.1 Este método de prueba es aplicable a la medición de nortebeneficios según objetivos11—Para la medición de cloruro de bajo nivel (menos de 5 mg/
iones de cloruro en aguas naturales, agua potable y aguas L) el ácido nítrico utilizado no debe contener más de 0,005 % de cloruro y el bromato de
residuales. sodio no debe contener más de 0,003 % de cloruro. En este método de prueba se incluye
una prueba de pureza del reactivo.
22.2 Las muestras que contienen de 2 a 1000 mg/L de cloruro pueden
analizarse mediante este método de prueba. El rango de concentración 26.1.1Precaución—El bromato de sodio es un oxidante fuerte y debe
puede extenderse mediante la dilución de una alícuota apropiada antes de manipularse adecuadamente. También tenga en cuenta que la preparación y las
agregar el ajustador de fuerza iónica. diluciones de CISA deben realizarse en un área bien ventilada, preferiblemente en
22.3 Las declaraciones de precisión y sesgo se obtuvieron una campana.
utilizando agua reactiva y una matriz de agua de elección que 26.2Solución de Cloruro, Stock (1000 mg/L)—Disolver 1,648 g
incluía aguas naturales y residuales. Es responsabilidad del analista de cloruro de sodio (secado por 2 h a 110°C), en agua en un
determinar la aceptabilidad de este método de prueba para la matraz volumétrico y diluir a 1 L.
matriz que se analiza. 26.3Soluciones de cloruro, estándar (100, 10 y 1 mg/L)— Usando
pipetas volumétricas, transfiera 100, 10 y 1,0 mL de la solución
23. Resumen del método de prueba
madre de cloruro a matraces volumétricos separados de 1 L y
23.1 El ion cloruro se mide potenciométricamente utilizando un diluya cada uno a 1 L con agua.
electrodo selectivo de ion cloruro (ISE) junto con un electrodo de 26.4Solución de relleno exterior del electrodo de referencia de
referencia de tipo manguito de unión doble o un electrodo combinado doble unión—Diluir 1 volumen de CISA (26.1) con 1 volumen de
de cloruro. Los potenciales se leen usando un medidor de pH que tiene agua.
una escala de milivoltios expandida, o un medidor de iones selectivos
que tiene una capacidad de lectura de concentración directa. 27. Calibración
23.2 Los electrodos se calibran en soluciones de cloruro 27.1 Mezcle volúmenes iguales de la solución estándar de cloruro de
conocidas y las concentraciones de las incógnitas se determinan en 1000 mg/L y el reactivo CISA. Haga lo mismo para cada uno de los otros
soluciones con el mismo fondo. Las muestras y los estándares tres estándares.
deben estar a la misma temperatura. 27.2 Mezcle volúmenes iguales de agua y reactivo CISA.
23.3 Los estándares y las muestras se diluyen con un ajustador 27.3 Coloque los electrodos en la solución de27.2, revuelva bien,
de fuerza iónica que también minimiza posibles interferencias espere de 3 a 5 minutos y registre la lectura de milivoltios. Esta
como amoníaco, bromuro, yoduro, cianuro o sulfuro. solución no contiene cloruro añadido y la lectura potencial no será
muy estable.
24. Interferencias
27.4 Enjuague bien los electrodos, colóquelos en el recipiente de 1
24.1 No hay interferencia de hasta 500 mg/L de sulfuro, 100 mg/ mg de Cl−/L-CISA y revuelva bien. Espere de 1 a 2 minutos y registre el
L de bromuro o yoduro, 100 mg/L de amoníaco o un exceso de cien resultado.
veces de cianuro sobre cloruro, cuando se usa el ajustador de 27.4.1 Si la diferencia de lecturas entre27.3y27.4es inferior a
fuerza iónica de cloruro (CISA). 15 mV, hay contaminación por cloruro del reactivo que afectará
las lecturas de bajo nivel y se deben obtener reactivos más
25. Aparatos
puros.
25.1medidor de pH, con escala ampliada de milivoltios. Este método de prueba
27.5 Enjuague los electrodos, colóquelos en el Cl 10 mg−/L-CISA y
se puede adaptar para su uso con unmedidor de iones selectivos.
revuelva bien. Espere 1 min, o hasta que se estabilice, y registre los
25.2Electrodo selectivo de iones de cloruro, electrodo combinado o
resultados.
semicelda, con una membrana de cloruro de plata (AgCl) insensibilizado
27.6 Repetir27.5con 100 y 1000 mg de Cl−/L-CISA
a la luz. No todos los electrodos selectivos de iones de cloruro son
mezclas.
adecuados para este método de prueba, ya que el ajustador de fuerza
27.7 Prepare una curva de calibración trazando, en una hoja de
iónica es incompatible con algunas membranas. En particular, las
cálculo, el potencial observado (en el eje x) frente a la concentración
membranas de cloruro de plata/sulfuro de plata son inapropiadas, ya
logarítmica de cada uno de los estándares utilizados (en el eje y). Tenga
que el regulador de fuerza iónica puede oxidar el sulfuro.
en cuenta que las correcciones de volumen se incorporan a la
25.3Electrodo de referencia de unión doble tipo manguito (para uso con
calibración, de modo que las muestras analizadas de acuerdo con la
media celda de cloruro), usando solución preparada en26.4como la solución
Sección28 se puede leer directamente. Alternativamente, calibre el
de relleno de la manga exterior.
medidor a 1, 10 y 100 mg/L de cloruro de acuerdo con las instrucciones
nortebeneficios según objetivos10—Pueden ser adecuados otros tipos de electrodos de referencia de del fabricante.
unión doble, pero los datos de respaldo incluidos en este método de prueba reflejan solo el tipo
recomendado. 28. Procedimiento

25.4Mezclador, magnético, con barra agitadora recubierta de TFE- 28.1 Mezcle la muestra con un volumen igual de reactivo
fluorocarbono. CISA y agite bien durante 1 a 2 min.
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28.2 Inserte los electrodos, espere de 1 a 2 minutos y registre la 30.2.1 Para la titulación, estandarice el valorante como se indicó
lectura. anteriormente. Para ISE, analice al menos tres estándares de trabajo que
28.3 Lea la concentración de cloruro de la muestra en contengan concentraciones de cloruro que abarquen la concentración
miligramos por litro directamente de la curva de calibración. esperada de la muestra antes del análisis de las muestras para calibrar la
titulación o el instrumento.
29. Precisión y sesgo6 30.2.2 Verifique la concentración del valorante después de la
29.1Precisión—La precisión general y de un solo operador de este estandarización o verifique la calibración del instrumento ISE analizando un
método de prueba, dentro de su rango designado, varía con la cantidad estándar en una concentración de rango medio. La concentración medida de
probada, como se muestra enFigura 1, para agua reactiva, y en Figura 2 un estándar de rango medio debe estar dentro615 % de la concentración
, para matrices de agua seleccionadas. Estas matrices incluían aguas conocida.
naturales y residuales. 30.2.3 Si no se puede verificar la calibración, vuelva a calibrar el
29.2Parcialidad—Las recuperaciones de cantidades conocidas de cloruro instrumento.
del agua reactiva y matrices de agua seleccionadas se muestran en tabla 1. 30.3Demostración inicial de la capacidad del laboratorio
30.3.1 Si un laboratorio no ha realizado la prueba antes, o si ha
29.3 La información entabla 1se deriva de pruebas de turno rotativo en habido un cambio importante en el sistema de medición, por ejemplo,
las que participaron cinco laboratorios, incluidos siete operadores. De siete un nuevo analista, un nuevo instrumento, etc., se debe realizar un
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conjuntos de datos clasificados como se describe en la práctica D2777, estudio de precisión y sesgo para demostrar que el laboratorio
ninguna fue rechazada en el caso del agua reactiva y una fue rechazada en capacidad.
el caso de las matrices de agua seleccionadas. También se rechazaron ocho 30.3.2 Analice siete réplicas de una solución estándar preparada a
puntos de datos "atípicos" dentro de los conjuntos. Se corrieron cuatro partir de un material de referencia independiente que contenga una
niveles de muestra en tres días y se obtuvieron blancos para el agua concentración de cloruro en el rango medio. La matriz y la química de
utilizada. la solución deben ser equivalentes a la solución utilizada en el estudio
29.4 Es responsabilidad del analista asegurar la validez de este colaborativo. Cada réplica debe pasar por el método de prueba
método de prueba para matrices no probadas. analítico completo, incluidos los pasos de pretratamiento y
29.5 La precisión y el sesgo de este método de prueba se ajustan a la conservación de la muestra.
PrácticaD2777– 77, que estaba vigente en el momento de las pruebas 30.3.3 Calcule la media y la desviación estándar de los siete valores y
colaborativas. Bajo las concesiones hechas en 1.5 de la PrácticaD2777– compárelos con los rangos aceptables de sesgo en las secciones 14.2,
08, estos datos de precisión y sesgo cumplen con los requisitos 21.2 y 29.2. Este estudio debe repetirse hasta que las recuperaciones
existentes para los estudios entre laboratorios de los métodos de estén dentro de los límites dados en las secciones 14.2, 21,.2 y 29.2. Si
prueba del Comité D19. se usa una concentración diferente a la concentración recomendada,
consulte la PrácticaD5847para obtener información sobre la aplicación
30. Control de calidad de la prueba F y la prueba t para evaluar la aceptabilidad de la media y
30.1 Para estar seguro de que los valores analíticos obtenidos con la desviación estándar.
estos métodos de prueba son válidos y precisos dentro de los límites de 30.4Muestra de control de laboratorio (LCS)
confianza de la prueba, se deben seguir los siguientes procedimientos 30.4.1 Para asegurarse de que el método de prueba esté bajo control,
de control de calidad al analizar el cloruro. analice un LCS que contenga una concentración de cloruro de rango medio
30.2Calibración y verificación de calibración: con cada lote o 10 muestras. Si se necesita un gran número de muestras

HIGO. 1 Precisión entre laboratorios para cloruro encontrado en agua reactiva (electrodo selectivo de iones)

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HIGO. 2 Precisión entre laboratorios para el cloruro encontrado en matrices de agua seleccionadas (electrodo selectivo de iones)

TABLA 1 Determinación de polarización (electrodo selectivo de iones) 30.6.2 La concentración de pico más la concentración de fondo
Estadísticamente significante de cloruro no debe exceder el estándar de calibración alto. El pico
Cantidad Cantidad Parcialidad,
(95 % de confianza debe producir una concentración en la muestra enriquecida que
Añadido, mg/L Encontrado, mg/L 6%
Nivel)
sea de 2 a 5 veces la concentración del analito en la muestra sin
Agua reactiva 1.1 1.03 − 6,4 no
enriquecer, o de 10 a 50 veces el límite de detección del método de
10.0 9.94 − 0,6 no
150 148.8 − 0,8 no prueba, lo que sea mayor.
1000 992 − 0,8 no 30.6.3 Calcular el porcentaje de recuperación de la espiga (P)

Matrices de agua 1.1 1.04 − 5,5 no

utilizando la siguiente fórmula:
10.0 10.24 + 2.4 no PAGS5100 [A~Vs1V! –BVs# /CV
150 146.0 − 2,7 no
1000 991 − 0,9 no donde:

A = concentración del analito (mg/L) en la muestra enriquecida,

analizado en el lote, analice el LCS después de cada 10 muestras. El
B = concentración del analista (mg/L) en la muestra no enriquecida,
LCS debe pasar por todos los pasos del método analítico, incluida C = concentración (mg/L) del analito en la solución enriquecida,
la conservación y el pretratamiento de la muestra. El resultado contra = volumen (ml) de muestra utilizada y =
obtenido para la LCS estará dentro de615 % de la concentración V volumen (ml) de solución adicional añadida.
conocida. 30.6.4 El porcentaje de recuperación de la adición debe estar dentro de
30.4.2 Si el resultado no está dentro de estos límites, se detiene el análisis los límites, en función de la concentración del analito, enumerados en la

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de las muestras hasta que se corrija el problema y se deben volver a analizar Guía D5810, Tabla 1. Si el porcentaje de recuperación no está dentro de
todas las muestras del lote o se deben calificar los resultados con una estos límites, puede haber una interferencia de matriz en la muestra
indicación de que no se encuentran dentro de los límites establecidos. los seleccionada para la adición. En estas circunstancias, se debe emplear uno
criterios de rendimiento del método de ensayo. de los siguientes remedios: se debe eliminar la interferencia de la matriz, se
30.5Método en blanco deben analizar todas las muestras del lote mediante un método de prueba
30.5.1 Analice un blanco de prueba de agua reactiva con cada lote. La que no se vea afectado por la interferencia de la matriz, o se deben calificar
concentración de cloruro encontrada en el blanco debe ser inferior a 0,5 los resultados con una indicación de que no entran dentro de los criterios de
veces el estándar de calibración más bajo. Si la concentración de cloruro se rendimiento del método de prueba.
encuentra por encima de este nivel, el análisis de las muestras se detiene
hasta que se elimine la contaminación, y un blanco muestra que no hay nortebeneficios según objetivos12: las recuperaciones de picos aceptables dependen de la
concentración del componente de interés. Ver guíaD5810para informacion
contaminación en este nivel o por encima, o los resultados deben calificarse
adicional.
con una indicación de que no se encuentran dentro de los límites
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establecidos. criterios de rendimiento del método de ensayo. 30.7Duplicar

30.6Pico de matriz (MS) 30.7.1 Para verificar la precisión de los análisis de muestras, analice
30.6.1 Para verificar las interferencias en la matriz específica que una muestra por duplicado con cada lote. Si la concentración de cloruro
se está probando, realice una MS en al menos una muestra de es inferior a cinco veces el límite de detección del método, se debe
cada lote agregando una alícuota de la muestra con una utilizar un duplicado de pico de matriz (MSD).
concentración conocida de cloruro y pasándola por el método 30.7.2 Calcular la desviación estándar de los valores duplicados y
analítico. comparar con la precisión en el estudio colaborativo

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utilizando una prueba F. Consulte 6.4.4 de PrácticaD5847para obtener información (IRM) presentado como una muestra regular (si es práctico) al
sobre la aplicación de la prueba F. laboratorio al menos una vez por trimestre. La concentración de IRM
30.7.3 Si el resultado excede el límite de precisión, el lote debe volver debe estar en el rango medio de concentración para el método elegido.
a analizarse o los resultados deben calificarse con una indicación de El valor obtenido debe estar dentro de los límites de control
que no se encuentran dentro de los criterios de desempeño del método establecidos por el laboratorio.
de prueba.
30.8Material de referencia independiente (IRM) 31. Palabras clave
30.8.1 Para verificar el valor cuantitativo producido por el método de
prueba, analice un Material de Referencia Independiente 31.1 análisis; cloruro; electrodo; titramétrico; agua

APÉNDICE

(Información No Obligatoria)

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X1. FUNDAMENTO PARA LA INTERRUPCIÓN DEL MÉTODO

X1.1 Método de prueba anterior C (colorimétrico): que a su vez se combina con el férrico para formar tiocianato
X1.1.1 Este método de prueba se suspendió en 1988. El método férrico rojo. La intensidad del color, que es proporcional a la
de prueba se puede encontrar en su totalidad en 1988Libro Anual concentración de iones de cloruro, se mide fotométricamente a
de Normas ASTM, Vol. 11.01. una longitud de onda de 463 nm, o por comparación visual con
X1.1.2 Este método de prueba puede aplicarse a aguas que soluciones estándar.
contengan iones de cloruro en concentraciones de 0,10 a 10 mg/L. X1.1.4 Este método de prueba se suspendió porque no había
X1.1.3 Se agregan a la muestra soluciones de sulfato de amonio suficientes laboratorios interesados en participar en otro estudio
férrico y tiocianato de mercurio. El ion cloruro reacciona con el colaborativo para obtener la precisión y el sesgo necesarios como
tiocianato de mercurio para producir ion tiocianato lo requiere la práctica.D2777.

RESUMEN DE CAMBIOS

El Comité D19 ha identificado la ubicación de los cambios seleccionados a este estándar desde la última edición (D512 - 04) que
pueden afectar el uso de este estándar. (Aprobado el 15 de septiembre de 2010).

(1) La declaración SI fue añadida a la Sección1. (6) En20.1, corrigió el factor de una reacción 1:2 a la
(2) Ligeramente modificado4.1,9.1,23.1,24.1,25.2,25.3,26.2, y reacción 1:1 correcta, agregó nota y derivación del factor.
27.5. (7) Revisado27.7. (8
(3) Tipo aclarado de reactivo y proceso de secado en11.7. (
) Agregado21.5.
4) Aclaró el proceso de acidificación ennota 5. (5)
(9) Se modificaron varias subsecciones de la Sección30.
Derivación añadida del factor a13.1.

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