Nitración Del Benzoato de Metilo

NITRACIÓN DEL BENZOATO DE METILO: OBTENCIÓN DEL 3-NITROBENZOATO DE
METILO.
OBJETIVOS.
Conocer una reacción de sustitución electrofílica aromática y aplicar los conceptos de la
sustitución al desarrollo experimental de la nitración del benzoato de metilo.
Utilizar las propiedades de los grupos orientadores a la posición meta del anillo aromático
para sintetizar un derivado disustituido.
ANTECEDENTES.
Sustitución electrofílica aromática: nitración.
La nitración es un proceso químico general para la introducción de un grupo nitro en un
compuesto químico mediante una reacción química, ejemplos de nitraciones simples con
la conversión de glicerina en nitroglicerina con ácido nítrico y sulfúrico, la de la cianhidrina
de acetona con ácido nítrico en anhídrido acético.
La nitración aromática los anillos se pueden nitrar con una mezcla de ácido nítrico y ácido
sulfúrico concentrados. Se piensa que el electrófilo es el ion nitronio, NO2+, que se genera
del ácido nítrico por protonación y pérdida del agua.
Efecto de los grupos sustituyentes en el anillo en una reacción de sustitución
electrofílica aromática.
Los sustituyentes o grupos se clasifican en activantes o desactivantes. Los primeros
provocan que la reacción sea más rápida que en el compuesto no sustituido y los
segundos lo contrario. Un grupo o sustituyente será activante si cede densidad electrónica
al sistema aromático o desactivante si en cambio atrae electrones.
Un grupo desactivante es aquel cuya presencia disminuye la reactividad, la velocidad de
reacción, del anillo aromático frente a la sustitución electrófila aromática respecto a
cuando ese grupo está ausente. Por lo tanto, la introducción de un grupo desactivante en
un compuesto aromático no sustituido hará más difícil, condiciones más agresivas, una
segunda sustitución. Esta disminución de la velocidad de reacción se debe a que estos
grupos desestabilizan el intermedio catiónico. Esto es así debido a que son grupos que
retiran densidad electrónica del sistema aromático, ya sea por efecto inductivo o por
efecto resonante.
Reactividad del benzoato de metilo hacia la sustitución electrofílica aromática.
El benzoato de metilo al ser un grupo desactivante conducirá a la formación del producto
meta. Tanto los grupos aceptores por inducción como por resonancia orientan a meta.
Esto es así porque al construir las formas resonantes del intermedio para los distintos
ataques, (orto, meta o para), el ataque en meta evita que la carga positiva se sitúe en el
carbono unido al grupo atrayente de electrones, que es una situación desfavorable.
Mecanismo de reacción.
Condiciones experimentales necesarias para realizar la nitración.
Es importante que el experimento se realice a temperaturas muy bajas y se esté lavando
o agregando hielo o en su defecto agua fría, ya que la reacción se puede nitrar varias
veces y como es una reacción exotérmica, esta puede ser explosiva, el ácido nítrico
concentrado y caliente puede oxidar cualquier compuesto orgánico mediante una reacción
explosiva
Ejemplos de agentes nitrantes.
Ácido nítrico mezclado con un agente deshidratante como el óleum, ácido sulfúrico,
anhídrido acético, pentóxido de fósforo. Nitratos alcalinos en presencia de ácido sulfúrico,
o nitratos orgánicos como nitrato de acetilo de benzonilo.
METODOLOGÍA.
En un matraz Erlenmeyer de 10 mL provisto de un agitador magnético inmerso en un
baño de hielo, adicione 0.5 mL de HNO3 concentrado, manteniendo la temperatura
cercana a 0 °C y se deja reposar por un tiempo aproximado de 3 minutos. Una vez que se
ha dejado reposar hay que adicionar 0.6 g (0.55 mL) de benzoato de metilo, en todo
momento se debe cuidar que la temperatura se encuentre entre los 0–10° C, se dejará
reposar por un tiempo de 3 minutos.
Posteriormente, se adiciona 1 mL de H2SO4 concentrado con agitación constante y la
temperatura entre 5-10° C. (mantener la temperatura baja durante la adición de los
reactivos es importante y se debe verter por las paredes). Se deja reposar por 2 minutos.
Al término de la adición, permita que la mezcla de reacción llegue a temperatura ambiente
mientras se agita en la parrilla por 15 minutos. La disolución presenta un color amarillo
paja. A los 5 minutos se observa una tonalidad más intensa. Una vez terminado este
tiempo, se adicionan trozos de hielo al matraz de reacción hasta observar que el producto
precipita (se debe adicionar hielo para diluir un poco la mezcla de reacción ya que tiene
un pH muy ácido). Al hacer lo anterior se confirma la presencia de un sólido
sobrenadando la mezcla de reacción (se añadieron 3). Antes de filtrar al vacío el sólido,
se agita para homogenizarlo, el producto crudo se encuentra ligeramente pastoso, se
vacía el sólido crudo para proceder a la recristalización. Se deposita el sólido crudo al
matraz donde se desea recristalizar. Posterior a ello, se añade poco a poco el disolvente
caliente. Una vez que el sólido a completado su disolución se procede a filtrar en caliente,
se deja un par de minutos a temperatura ambiente, los cristales ya se hacen presentes.
Para aumentar su porcentaje hay que introducir en un baño de hielo. Se enjuaga el vaso
de precipitado con metanol frío.
Finalmente se filtra al vacío. Se deja secar unos minutos para pesar y determinar punto de
fusión. Se coloca el sólido en un vidrio de reloj.
RESULTADOS.
Se obtuvieron 0.485 g de 3-nitrobenzoato de metilo.
Benzoato de
Ácido nítrico Ácido sulfúrico 3-Nitrobenzoato de metilo
metilo
Masa molar (g/mol) 136.15 63.01 90.08 181.15
Densidad (g/mL) 1.08 1.4 1.84 ----
Masa (g) 0.6 ----- ---- 0.485
Volumen (mL) 0.55 0.5 1 ----
Cantidad de sustancia (mol) 4.363E-3 0.0111 0.0204 2.6773E-3
ANÁLISIS.
Durante la práctica, al momento de adicionar los 0.5 mL de ácido nítrico y 0.55 mL de
benzoato de metilo a un matraz Erlenmeyer que estaba sumergido en un baño de hielo,
se tomó esa decisión porque, como se aclaró en el vídeo, el ácido nítrico caliente puede
entrar en contacto con un material oxidable y tienda a proyectarse, además, la reacción
que ocurre es muy lenta. Hasta aquí, la mezcla presentaba un color poco turbio.
Posteriormente, se adicionó lentamente la especie que iba a actuar como catalizador, en
donde fue agregado 1 mL de ácido sulfúrico concentrado. La mezcla de reacción se agitó
por 15 minutos, esto era para favorecer la formación del ión nitronio.
En el caso de la reacción, para generar a la especie que actúa como electrófilo, el ácido
sulfúrico va a protonar al grupo hidroxilo del ácido nítrico, después, se produce la ruptura
del enlace nitrógeno - oxígeno liberándose así, una molécula de agua, mientras que otro
oxígeno unido al nitrógeno forma un doble enlace con él, por lo que esto da como
resultado la formación del ión nitronio.
Para que ocurra el mecanismo de sustitución aromática electrofílica, el ion nitronio (que
actúa como electrófilo) va a reaccionar con el anillo aromático, lo que lo ubica en la
posición meta, además se forma un carbocatión, este va a estar estabilizado y recibe el
nombre de “complejo sigma”.
Ahora, el ion bisulfato va a provocar la separación del protón que se encuentra en el
carbono tetra, lo que implica el retorno a la aromaticidad. Al agitar el matraz, se adicionan
unos pequeños trozos de hielo, para acelerar el tiempo en que precipite el 3-nitrobenzoato
de metilo. El sólido que se obtuvo al filtrar por última vez fue de color blanco.
MECANISMO.
CÁLCULOS ESTEQUIOMPETRICOS Y RENDIMIENTO.
Rendimiento:
%Rendimiento = 2.6773E-3/4.363E-3 X 100 = 61.3637
CUESTIONARIO.
1. Explique la formación del ion nitronio a partir de la mezcla sulfonitrica.
El ion nitronio se forma a partir de la reacción entre el H2SO4, donando un protón al HNO3.
Por lo que, el O con la carga negativa “dona” sus electrones al N y el O con carga
negativa se separa del N, esta forma una doble ligadura con el N y el O que se
desprendió favorece la formación de H2O.
2. ¿Por qué es importante controlar la temperatura de la mezcla de reacción?

Las reacciones son exotérmicas y se está trabajando con ácido, además se trata de evitar
a toda costa, el comportamiento violento de las especies que puedan derivar en un
accidente.
3. ¿Por qué el benzoato de metilo se disuelve en ácido sulfúrico concentrado?
Escriba una ecuación mostrando los iones que se producen.
4. ¿Cuál sería la estructura que se esperaría del éster dinitrado, considerando
los efectos directores del grupo éster y que ya se introdujo un primer grupo
nitro?
4. Ordene de menor a mayor la rapidez de mononitración entre el benceno,

tolueno y benzoato de metilo. Justifique
1. Tolueno
2. Benceno
3. Benzoato de metilo.
Influye el tipo de sustituyente de cada especie, en el tolueno el grupo metilo es activante,
reaccionado más rápido que el H del benceno, aunque este no es más rápido que el del
benzoato de metilo por tener un grupo desactivante.
CONCLUSIONES.
Es por ello que, en una reacción de sustitución electrofílica aromática, el benceno
reacciona con una mezcla de ácidos sulfúrico y nítrico (ion nitronio), dado que la adición
de esta es lenta y delicada ante ante materiales oxidables. La reacción queda sujeta a la
regulación de la temperatura, previa adición del catalizador (H 2SO4) para evitar una
reacción violenta.
BIBLIOGRAFÍA.
Wade, L., & Smek, J. (2017). Química Orgánica. Ciudad de México: Pearson. Consultado
el 28 de marzo de 2022. En línea.
Emilia, S. 1985. Mecanismos de la sustitución nucleofílica aromática: Efectos estéricos del
nucleófilo. Consultado el 5 de abril de 2022. En línea. Recuperado de:
https://bibliotecadigital.exactas.uba.ar/download/tesis/tesis_n1910_Socolovsky.pdf

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2. ¿Por qué es importante controlar la temperatura de la mezcla de reacción?

4. Ordene de menor a mayor la rapidez de mononitración entre el benceno,

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