Luis Alberto Illicachi Romero. PhD.

Universidad Santiago de Cali

2022A
2
 • Halogenuros de alquilo
• Alquenos
1. Materias primas • Éteres
• Aldehídos
• Cetonas
• Ácidos y ésteres

2. Disolventes => Reacciones químicas y para recristalizar productos de reacción

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Los alcoholes son compuestos con fórmula general :

ROH
R : Grupo alquilo, incluso sustituido =>

• El grupo puede ser primario, secundario o terciario

• Cadena abierta o cíclico
• Tener doble enlace o triple enlace
• Tener átomos de halógeno o anillos aromáticos en su
estructura

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 Todos los alcoholes contienen el grupo –OH, el cual
determina las propiedades características de esta
ROH familia. Las variaciones en el grupo R pueden afectar la
velocidad de ciertas reacciones e incluso en algunos
casos afectar el tipo de reacción.

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Los compuestos que tienen un grupo hidroxilo enlazado directamente a un
anillo aromático se denominan fenoles. Las propiedades de los fenoles
derivan de su carácter aromático.

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Un alcohol se clasifica de acuerdo con el tipo de carbono que contenga el
grupo –OH.

Los alcoholes de las distintas clases suelen diferir sólo en la velocidad o

mecanismo de reacción => congruentes con la estructura del alcohol.

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Indique :

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Los alcoholes se denominan utilizando dos sistemas principales:

• Los alcoholes simples => nombres comunes

“Alcohol + nombre del grupo alquilo con la terminación ico”

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1. Se nombra la cadena más larga de carbonos que contiene al átomo de carbono
que va enlazado al grupo -OH. Se elimina la letra -o de la terminación del
alcano y se añade el sufijo –ol para obtener el nombre base.
2. Mediante un número se indica la posición del grupo –OH en la cadena de
referencia, utilizando generalmente el número más bajo posible. El grupo
hidroxilo tiene preferencia sobre los dobles y triples enlaces.
3. Las posiciones de los demás grupos se indican por números de la cadena
principal.

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 Sustituyentes:
Bromo
Metilo

1- Bromo-3,3-dimetil-2-butanol
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Los alcoholes contienen un grupo lipofílico, de tipo alcano y un grupo
hidroxilo que es hidrofílico, similar al agua. El grupo –OH da las
propiedades físicas a los alcoholes y el grupo R las modifica.

R-H HOH ROH

Alcano Agua Alcohol

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El grupo –OH es muy polar => Formación de puentes de hidrógeno con
moléculas vecinas.

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Esta gran diferencia en los puntos de ebullición
sugiere que las moléculas de etanol se atraen entre
sí con mucha más fuerza que las moléculas de
propano. De esto son responsables dos fuerzas
intermoleculares: el enlace de hidrógeno y las
atracciones dipolo-dipolo.

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NOTA: Los alcoholes también muestran un aumento del punto de ebullición al aumentar el
número de átomos de carbono y una disminución del mismo con la ramificación (fuerzas de
Van der Waals).
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El protón del hidroxilo de un alcohol es débilmente ácido (similar al protón
del agua).

Requiere: Base fuerte

EJEMPLO:

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✓ Efecto estérico
✓ Efecto inductivo

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VARIACIÓN DE LA ACIDEZ

𝐾𝑎 = 1,3𝑥10−16

𝐾𝑎 = 5,0𝑥10−15

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Ésta es una oxidación-reducción, donde el metal se oxida y el ion hidrógeno
se reduce para formar hidrógeno gaseoso.

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 GRANDES CANTIDADES
BAJO PRECIO
Metanol => Hidrogenación catalítica => Reactores industriales

ETANOL => Fermentación de carbohidratos:

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ALCOHOLES => Intermediarios sintéticos versátiles

✓ Sustitución nucleofílica en haluros de alquilo

Generalmente: SN2 (Configuración 100% invertida)

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✓ Hidratación catalizada por un ácido

La hidratación es regioselectiva: sigue la regla de Markovnikov y genera un producto en el

que el nuevo hidrógeno se ha adicionado al extremo menos sustituido del enlace doble.
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✓ Hidroxilación: 1,2- dioles a partir de alquenos

Hidroxilación: sin

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✓ Hidroxilación: 1,2- dioles a partir de alquenos

Hidroxilación: anti

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✓ Oximercuración-desmercuración

Ejemplo:

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La orientación es controlada por factores polares y no por impedimento estérico

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28
✓ Hidroboración-oxidación

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31
 ✓ Síntesis de Grignard

Debido a que son parecidos a los carbaniones, los reactivos de Grignard son
nucleófilos y bases fuertes. Sus reacciones nucleofílicas más útiles son las
adiciones a grupos carbonilo (C=O).
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Mecanismos

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34
35
36
 1. Explique cómo sintetizaría los siguientes alcoholes primarios
mediante la adición de un reactivo de Grignard adecuado a un
formaldehído.

2. ¿Cuál sería el resultado si por accidente se añadiera agua en la primera reacción

con el reactivo de Grignard y el compuesto carbonílico?

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38
La adición del primer equivalente del reactivo de Grignard produce un
intermediario inestable que expulsa al ion cloruro (en el cloruro de ácido) o al ion
alcóxido (en el éster), para generar una cetona.

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Mecanismo

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41
✓ Adición a un óxido de etileno => Reactivo de Grignard

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❖REACCIONES DE LOS ALCOHOLES

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✓ DESHIDRATACIÓN 3° > 2° > 1
Los alcoholes son compuestos que pueden sufrir reacciones de
deshidratación.

44
Mecanismo

45
46
✓ La deshidratación ocurre en general mediante el mecanismo E1. Pueden
ocurrir reordenamientos para formar carbocationes más estables.

✓ La deshidratación funciona mejor con alcoholes terciarios y casi bien con

alcoholes secundarios. Los reordenamientos y bajos rendimientos son
comunes con los alcoholes primarios.

✓ (Regla de Zaitsev) Si dos o más alquenos pudieran formarse por la

desprotonación del carbocatión, predomina el alqueno más sustituido.

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Prediga los productos de la deshidratación, catalizada con
ácido sulfúrico del 1-metilciclohexanol.

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✓ OXIDACIÓN DE ALCOHOLES

En la química inorgánica consideramos a la oxidación como la pérdida de

electrones y a la reducción como la ganancia de éstos.

OXIDACIÓN: la adición de O (pérdida de H), adición de X2.

REDUCCIÓN: la adición de H (pérdida de O), perdida de X2.
NO ES UNA OXIDACIÓN NI UNA REDUCCIÓN : la adición o pérdida de H+, -
OH, H2O, HX.

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Los alcoholes primarios y secundarios se oxidan fácilmente mediante
varios reactivos, incluidos los óxidos de cromo, permanganato y ácido
nítrico.

✓ Oxidación de alcoholes secundarios

Ejemplo

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51
Mecanismo

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Los alcoholes primarios y secundarios se oxidan fácilmente mediante
varios reactivos:

✓ Oxidación de alcoholes primarios

53
El PCC oxida la mayoría de los alcoholes primarios en aldehídos con un
excelente rendimiento.

Clorocromato de piridinio (PCC)

54
Mecanismo

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✓ PRUEBA DEL ÁCIDO CRÓMICO

El color naranja cambia a verde o azul

Cuando una sustancia no oxidable (como un alcohol terciario, una

cetona o un alcano) se añade al reactivo, no se presenta un cambio
inmediato de color.
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✓ Métodos adicionales para la oxidación de alcoholes

57
✓ Oxidación biológica de los alcoholes

58
Sugiera el método más adecuado para cada una de las
siguientes síntesis de laboratorio.

59
Indique las condiciones de reacción y los productos que se
forman en las siguientes oxidaciones

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✓Alcoholes => nucleófilos y electrófilos

El enlace O—H se rompe cuando los

alcoholes reaccionan como nucleófilos

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 SN1 o SN2

Grupo hidroxilo es un mal grupo saliente HX : HI > HBr > HCl

ROH : 3° > 2° > 1 (SN1) => R trasposiciones

ROH : 1° > 2° > 3 (SN2)

Observe que en esta reacción el enlace C — O se rompe

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Mecanismos SN1 y SN2

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Mecanismos SN1 y SN2

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 Reactivo de lucas

Mecanismos SN1 (Rxn rápida)

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Mecanismos SN2 (Rxn lenta)

La prueba de lucas es una reacción

empleada en el laboratorio para la
identificación de alcoholes,
gracias a las velocidades de
reacción que presentan los
diferentes tipos.

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Observe que en esta reacción el enlace C — O se rompe =>
LIMITACIONES
➢ Rendimientos de los cloruros
➢ Eliminaciones
➢ Transposiciones

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✓ Formación de tosilatos como buenos grupos salientes
La desventaja de utilizar un alcohol protonado es que se necesita una disolución
ácida fuerte para protonarlo. Aunque los iones haluro son estables en ácido,
muy pocos nucleófilos fuertes diferentes son estables en disoluciones ácidas
fuertes.

68
Los tosilatos son mas reactivos que los haluros de alquilo correspondientes

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70
✓ Reacciones de alcoholes con haluros de fósforo

Mecanismos

El paso final es un desplazamiento SN2, donde el bromuro ataca por la parte

posterior del grupo alquilo. El ataque está impedido si el grupo alquilo es
terciario.
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✓ Reacciones de alcoholes con cloruro de tionilo

Mecanismos

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73
✓ Reacciones de los alcóxidos

Síntesis de Williamson de éteres (mecanismo)

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Ejemplo

75
76