Entalpia

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Plan diferenciado Química

Entalpía (H)

NOMBRE: ______________________________ CURSO: ___________

OA 3: Argumentar y comunicar, con base en evidencia científica, cómo la termodinámica y la


cinética de reacciones químicas contribuyen a comprender el funcionamiento de los sistemas
naturales y sus respuestas a cambios ejercidos sobre estos.

La mayor parte de los procesos donde hay transferencias de calor ocurre en sistemas abiertos
en contacto con la atmosfera, la cual mantiene su presión constante. Así sucede en las plantas,
en los animales y en el laboratorio. El flujo de calor a presión constante, qp., se le denomina
cambio o variación de entalpia y se designa por ΔH. De este modo, en un sistema a presión
constante, la primera ley se puede expresar como:

Dado que la mayor parte de las reacciones químicas se efectúan a presión constante, es
normal llamar a la entalpía como calor del proceso.

Las variaciones de energía interna (ΔU) o de entalpia (ΔH) dependen del estado inicial y final
del proceso, es decir, son funciones de estado. El calor y el trabajo, como están ligados a
procesos, dependen de la trayectoria o del camino realizado para ir de un estado al otro.
Podría ocurrir que, con diferentes transferencias de calor o diferentes magnitudes de trabajo
efectuado, el sistema gane o pierda la misma cantidad de energía interna. El trabajo y el calor
no son propiedades de estado; son propiedades de trayectoria.

Procesos Endo y exotérmicos

La termoquímica es un área de la termodinámica que estudia los cambios térmicos


relacionados con procesos químicos y cambios en el estado de agregación.
La manera tradicional de representar un proceso termoquímico es mediante una ecuación
termoquímica balanceada, que indica el estado de agregación de las sustancias participantes y
su correspondiente variación de entalpia. Así, por ejemplo, la evaporación del agua se puede
expresar de la siguiente manera:

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La ecuación incluye la variación de entalpia de 1 mol de agua a 25 oC a la presión de 1 atm.


¿Qué significa que ΔHo sea igual a +44,0 kJ? ¿Qué tipos de interacciones moleculares existen
en el agua líquida que expliquen la variación de entalpía?

Cuando una transformación se realiza a otra temperatura, ΔHo varía poco. Por ejemplo, el
mismo proceso requiere 40 kJ a 100 °C (temperatura de ebullición del agua).
La variación de entalpia depende de la cantidad de agua disponible. Si tuviéramos 5 mol de
agua se necesitaría 5 • 44 kJ de energía térmica.
El proceso contrario a la evaporación es la condensación del agua. A 25 oC, la ecuación debe
escribirse como:

En este caso se trata de un proceso exotérmico, es decir, el agua libera energía térmica.

CALORÍMETRO
Para poder medir experimentalmente el flujo de calor de las reacciones químicas es necesario
disponer de aparatos llamados

CALORÍMETROS.

El proceso ocurre de la siguiente forma:

En una primera etapa se dispone el sistema a


temperatura constante (en equilibrio
térmico), luego se realiza la reacción
(transferencia de calor) y finalmente se mide
el cambio de temperatura producido en el
sistema. De este cambio se puede calcular el calor liberado o absorbido. El proceso se realiza
usualmente a presión constante de 1 atmósfera y el calor medido se denomina Entalpía de la
reacción (ΔH).

En los textos químicos se pueden encontrar diversas tablas que contienen los valores de
entalpías de reacción. Estas tablas están ordenadas de acuerdo con el tipo de reacción
(combustión, hidrogenación, neutralización, síntesis, etc.)

En todos los casos, al escribir una reacción termoquímica, junto con las fórmulas de cada
sustancia se debe indicar el estado físico (no cuesta la misma energía producir agua líquida
que agua vapor). Para este caso se incluye dentro del valor de entalpía la energía usada para
evaporar el agua.

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El valor y signo de la entalpía definen el tipo de reacción y la cantidad de calor transferido en


el cambio, así:

Entalpía de formación estándar

La variación de entalpia de formación de una sustancia es el calor de reacción correspondiente


a la formación de 1 mol de la sustancia a partir de sus elementos, en sus estados estándar.
Así, en el estado estándar, definido a 25 oC y 1 atm, el oxígeno O2(g), es gaseoso, el aluminio
Al(s), es sólido, y el metanol CH3OH(l), es líquido.

Cuando una sustancia se presenta en la naturaleza en más de una forma alotrópica, se escoge
la forma más estable. Para el carbono es el grafito, C (graf, s), para el fosforo es el llamado
fosforo blanco, P4(bl, s), y para el oxígeno es O2(g).

Algunas reacciones de formación son:

Por convención la entalpía estándar de formación de un elemento


(su forma más estable) tiene valor cero ya que no se requiere una
reacción para formar al elemento en condiciones estándar.

Un ejemplo práctico de análisis:


Los subíndices (s) y (g) indican estado sólido y gaseoso respectivamente.
La variación de entalpía es negativa y por tanto la reacción es exotérmica (se liberó
energía calórica al entorno).
Se liberaron al medio 8,46 Kilocalorías.

 Método Directo
Este método utiliza los ΔH° de los compuestos, para calcular el ΔH
f rx
Así para una reacción:
aA + bB  cC + dD
ΔH = (c ΔH° C + d ΔH° D) – (a ΔH° A + b ΔH° B)
rx f f f f
ΔH = Σ n ΔH° (productos) – Σ m ΔH° (reactantes),
rx f f
donde n y m son los coeficientes estequiométricos de reactantes y productos respectivamente

En términos simples:
ΔH = H (productos) – H (reactantes)
rx

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Otro método para resolver estos ejercicios es hacer una tabla en la cual arbitrariamente a los
reactantes les colocamos un signo negativo (-) en la parte de los moles, ya que la ecuación
antes vista nos dice que el valor de cada uno de los reactantes va con un signo negativo.

Sea la reacción: aA + bB  cC + dD

Ordenamos de la siguiente manera:

Sustancia A B  C D
n (mol) - a - b  c d
Hf° (kJ/mol) X -Y  Z –W
n Hf° -aX bY  cZ -dW

Para obtener el resultado, simplemente sumamos los valores resultantes de cada cuadro,
respetando el signo correspondiente de cada uno.

ΔH (kJ) = Σ (-aX + bY + cZ + -dW)


rx

Ley de Lavoisier y Laplace


Cuando un proceso ocurre en una
determinada dirección y bajo ciertas
condiciones, es posible que se
produzca el proceso contrario. La
variación de entalpia para este último
caso es la misma, pero de signo
contrario.
Esta ley es otra forma del principio de conservación de la energía, ya que al invertir un
determinado proceso no debe haber un cambio en la cantidad de energía. Si se suman los dos
procesos se obtiene ΔHo = 0

ACTIVIDADES

1. Utilizando la tabla de entalpías estándar de formación, calcula las diferencias de


entalpía para las siguientes reacciones químicas:

a. H2(g) + I2 (g) → 2HI(g)

b. CaCO3 (s)  →  Ca O (s)  +  CO2 (g)

c. N2(g) + 3H2(g) → 2NH3(g)

d. C2H6(g) + 7/2 O2(g) → 2CO2(g) + 3H2O(g)

2. ¿Cuáles de las reacciones anteriores son endotérmicas y cuáles exotérmicas? Justifica


cada caso.

3. Calcular la entalpía de reacción a partir de la entalpía de las entalpias de formación


para la combustión de 15g de sacarosa, considere los siguientes valores de entalpia de
formación estándar ( = − 2221.8 kJ/mol; = 0 kJ/mol; = -393.5
kJ/mol; = -241.826 kJ/mol)

4. Para la combustión del dióxido de azufre, de acuerdo con la siguiente reacción:

determine la entalpia de reacción, especificando si la reacción es endotérmica o exotérmica.

Sustancia
Hf° (kJ/mol) -296,8 0 -396

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5. Para la reacción determine la entalpía de reacción para la siguiente ecuación no


balanceada:

Sustancia
Hf° (kJ/mol) 50.63 -187,8 0 – 285,5

6. Se hace reaccionar hidróxido de sodio con ácido clorhídrico ambos en estado acuoso,
obteniendo cloruro de sodio acuoso y agua líquida, para ello necesitas saber:

Sustancia
Hf° (kJ/mol) - 469,60 -167,46 -407,11 – 285,5

Con estos datos, determina la entalpia de reacción de neutralización.

7. Observe el siguiente diagrama de entalpia y determine si este representa a ambas


reacciones, solo a una de ellas (especifique) o a ninguna de las siguientes reacciones
sin balancear. Fundamente su respuesta con el cálculo matemático de la entalpía.

a)

Sustancia
Hf° (kJ/mol) -945.6 -1 130 -241.826 -393.5

b)

Sustancia
Hf° (kJ/mol) -425.61 -167,46 -407.12 -285.84

8. Para la combustión de 3 gramos de magnesio, se desprenden -74,28 kJ, Calcula la


entalpía de formación del óxido de magnesio (MgO), escriba la ecuación balanceada.

9. Si en la reacción de combustión del etano (ejercicio 1.e) todos los coeficientes


estequiométricos fueran enteros, ¿qué valor de ΔH se obtendrá?

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