Entalpia
Entalpia
Entalpia
Entalpía (H)
La mayor parte de los procesos donde hay transferencias de calor ocurre en sistemas abiertos
en contacto con la atmosfera, la cual mantiene su presión constante. Así sucede en las plantas,
en los animales y en el laboratorio. El flujo de calor a presión constante, qp., se le denomina
cambio o variación de entalpia y se designa por ΔH. De este modo, en un sistema a presión
constante, la primera ley se puede expresar como:
Dado que la mayor parte de las reacciones químicas se efectúan a presión constante, es
normal llamar a la entalpía como calor del proceso.
Las variaciones de energía interna (ΔU) o de entalpia (ΔH) dependen del estado inicial y final
del proceso, es decir, son funciones de estado. El calor y el trabajo, como están ligados a
procesos, dependen de la trayectoria o del camino realizado para ir de un estado al otro.
Podría ocurrir que, con diferentes transferencias de calor o diferentes magnitudes de trabajo
efectuado, el sistema gane o pierda la misma cantidad de energía interna. El trabajo y el calor
no son propiedades de estado; son propiedades de trayectoria.
Cuando una transformación se realiza a otra temperatura, ΔHo varía poco. Por ejemplo, el
mismo proceso requiere 40 kJ a 100 °C (temperatura de ebullición del agua).
La variación de entalpia depende de la cantidad de agua disponible. Si tuviéramos 5 mol de
agua se necesitaría 5 • 44 kJ de energía térmica.
El proceso contrario a la evaporación es la condensación del agua. A 25 oC, la ecuación debe
escribirse como:
En este caso se trata de un proceso exotérmico, es decir, el agua libera energía térmica.
CALORÍMETRO
Para poder medir experimentalmente el flujo de calor de las reacciones químicas es necesario
disponer de aparatos llamados
CALORÍMETROS.
En los textos químicos se pueden encontrar diversas tablas que contienen los valores de
entalpías de reacción. Estas tablas están ordenadas de acuerdo con el tipo de reacción
(combustión, hidrogenación, neutralización, síntesis, etc.)
En todos los casos, al escribir una reacción termoquímica, junto con las fórmulas de cada
sustancia se debe indicar el estado físico (no cuesta la misma energía producir agua líquida
que agua vapor). Para este caso se incluye dentro del valor de entalpía la energía usada para
evaporar el agua.
Cuando una sustancia se presenta en la naturaleza en más de una forma alotrópica, se escoge
la forma más estable. Para el carbono es el grafito, C (graf, s), para el fosforo es el llamado
fosforo blanco, P4(bl, s), y para el oxígeno es O2(g).
Los subíndices (s) y (g) indican estado sólido y gaseoso respectivamente.
La variación de entalpía es negativa y por tanto la reacción es exotérmica (se liberó
energía calórica al entorno).
Se liberaron al medio 8,46 Kilocalorías.
Método Directo
Este método utiliza los ΔH° de los compuestos, para calcular el ΔH
f rx
Así para una reacción:
aA + bB cC + dD
ΔH = (c ΔH° C + d ΔH° D) – (a ΔH° A + b ΔH° B)
rx f f f f
ΔH = Σ n ΔH° (productos) – Σ m ΔH° (reactantes),
rx f f
donde n y m son los coeficientes estequiométricos de reactantes y productos respectivamente
En términos simples:
ΔH = H (productos) – H (reactantes)
rx
Otro método para resolver estos ejercicios es hacer una tabla en la cual arbitrariamente a los
reactantes les colocamos un signo negativo (-) en la parte de los moles, ya que la ecuación
antes vista nos dice que el valor de cada uno de los reactantes va con un signo negativo.
Sea la reacción: aA + bB cC + dD
Sustancia A B C D
n (mol) - a - b c d
Hf° (kJ/mol) X -Y Z –W
n Hf° -aX bY cZ -dW
Para obtener el resultado, simplemente sumamos los valores resultantes de cada cuadro,
respetando el signo correspondiente de cada uno.
ACTIVIDADES
Sustancia
Hf° (kJ/mol) -296,8 0 -396
Sustancia
Hf° (kJ/mol) 50.63 -187,8 0 – 285,5
6. Se hace reaccionar hidróxido de sodio con ácido clorhídrico ambos en estado acuoso,
obteniendo cloruro de sodio acuoso y agua líquida, para ello necesitas saber:
Sustancia
Hf° (kJ/mol) - 469,60 -167,46 -407,11 – 285,5
a)
Sustancia
Hf° (kJ/mol) -945.6 -1 130 -241.826 -393.5
b)
Sustancia
Hf° (kJ/mol) -425.61 -167,46 -407.12 -285.84