NTP 334.171

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NORMA TÉCNICA NTP 334.

171
PERUANA 2019
Dirección de Normalización - INACAL
Calle Las Camelias 817, San Isidro (Lima 27) Lima, Perú

L
IA
C
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N
CEMENTOS. Método de ensayo para determinar el calor
IO

de hidratación del cemento Pórtland. Método del


C
C

calorímetro isotérmico
U
D

CEMENT. Standard Test Method to determinate heat of hydration of Portland cement. Isotermal method
O
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2019-11-18
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2ª Edición
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IB
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R.D. N° 025-2019-INACAL/DN. Publicada el 2019-12-06 Precio basado en 22 páginas


I.C.S.: 17.200.10 ESTA NORMA ES RECOMENDABLE
Descriptores: Calor de hidratación, calorímetro de conducción isotérmico, cemento hidráulico, cemento
Pórtland

© ASTM 2010 - © INACAL 2019


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© INACAL 2019
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Todos los derechos son reservados. A menos que se especifique lo contrario, ninguna parte de esta
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publicación podrá ser reproducida o utilizada por cualquier medio, electrónico o mecánico, incluyendo
fotocopia o publicándolo en el internet o intranet, sin permiso por escrito del INACAL.

INACAL

Calle Las Camelias 817, San Isidro


Lima - Perú
Tel.: +51 1 640-8820
publicaciones@inacal.gob.pe
www.inacal.gob.pe

ii
© INACAL 2019 - Todos los derechos son reservados
ÍNDICE

página

ÍNDICE ii

PREFACIO iii

L
1 Objeto y campo de aplicación 1

IA
C
2 Referencias normativas 1

R
PA
3 Términos y definiciones 2

O
4 Resumen del método 4

L
TA
5 Aparato 4
TO
6 Calibración de instrumentos 7
N
IO

7 Procedimiento 10
C
C

8 Cálculos 13
U
D
O

9 Informe 15
R
EP

10 Precisión y sesgo 15
R

ANEXO A 17
SU

BIBLIOGRAFÍA 22
A
ID
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H
O
PR

iii
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PRÓLOGO

A. RESEÑA HISTÓRICA

A.1 El Instituto Nacional de Calidad - INACAL, a través de la Dirección de


Normalización es la autoridad competente que aprueba las Normas Técnicas Peruanas a
nivel nacional. Es miembro de la Organización Internacional de Normalización (ISO) y
la Comisión Electrotécnica Internacional (IEC), en representación del país.

L
IA
C
R
A.2 La presente Norma Técnica Peruana ha sido elaborada por el Comité

PA
Técnico de Normalización de Cementos, cales y yesos, mediante el Sistema 2 u Ordinario,
durante los meses de enero a abril de 2019, utilizando como antecedente a los documentos

O
que se mencionan en la Bibliografía.

L
TA
A.3 TO
El Comité Técnico de Normalización de Cementos, cales y yesos presentó
a la Dirección de Normalización -DN-, con fecha 2019-06-24, el PNTP 334.171:2019,
N
para su revisión y aprobación, siendo sometido a la etapa de discusión pública el
IO

2019-07-23. No habiéndose recibido observaciones, fue oficializada como Norma


C

Técnica Peruana NTP 334.171:2019 CEMENTOS. Método de ensayo para


C

determinar el calor de hidratación del cemento Pórtland. Método del calorímetro


U

isotérmico, 2ª Edición, el 06 de diciembre de 2019.


D
O
R
EP

A.4 Esta segunda edición de la NTP 334.171 reemplaza a la NTP 334.171:2009


CEMENTOS. Método de ensayo para determinar el calor de hidratación del cemento
R

Portland. Método del calorímetro isotérmico, la cual ha sido revisada técnicamente y


SU

contiene los siguientes cambios: Se agregan los apéndices. La presente Norma Técnica
Peruana ha sido estructurada de acuerdo a las Guías Peruanas GP 001:2016 y GP
A

002:2016.
ID
IB
H
O

B. INSTITUCIONES QUE PARTICIPARON EN LA ELABORACIÓN


PR

DE LA NORMA TÉCNICA PERUANA

Secretaría Asociación de Productores de Cemento -


ASOCEM

Presidente Manuel Gonzáles de la Cotera


Scheirmüller - ASOCEM

iv
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Secretaria Juan Avalo Castillo

ENTIDAD REPRESENTANTE

ARPL Tecnología Industrial S. A. Johanna Sullca Templo

Caliza Cemento Inca S. A. Marco Correa Saldaña

Colegio de Ingenieros del Perú Carlos Tapia Martinez

L
IA
CDL - Capítulo de Ing. Civil

C
R
Colegio de Químicos del Perú Katia Rider Pérez-León

PA
SENCICO Vanna Guffanti Parra

O
L
Sika Perú S. A. Wilmer Vásquez

TA
UNACEM S. A. A. TO
Leoncio Gilvonio Alegría
Hernán La Jara Santos
N
IO

Universidad Nacional de Ingeniería Rafael Cachay


C

Facultad de Ingeniería Civil


C
U

Universidad de Ingeniería y Tecnología - Elba Vásquez Arrieta


D

UTEC
O
R
EP
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SU
A

---oooOooo---
ID
IB
H
O
PR

v
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CEMENTOS. Método de ensayo para determinar el calor de


hidratación del cemento Pórtland. Método del calorímetro
isotérmico

L
IA
C
1 Objeto y campo de aplicación

R
PA
1.1 Esta Norma Técnica Peruana establece el equipo utilizado y el procedimiento

O
para la determinación del calor total de hidratación del cemento Pórtland a edades superiores

L
hasta los 7 días por el método del calorímetro de conducción isotérmica.

TA
1.2
TO
Este método proporciona información sobre la relación del calor de
hidratación versus el tiempo transcurrido, que es útil para otros fines analíticos, como se
N
IO

describe en la NTP 334.173.


C
C

1.3 Se aplica para determinar el calor total de hidratación del cemento Pórtland
U

a una temperatura constante en edades de hasta 7 días para confirmar el cumplimiento con
D
O

las especificaciones. Ofrece resultados del ensayo equivalente a la NTP 334.064 hasta 7 días
R

de edad.
EP
R

1.4 Este método complementa la NTP 334.173 al proporcionar detalles del


SU

equipo de calorímetro, calibración y operación. La NTP 334.173 enfatiza la interpretación


de situaciones significativas en la hidratación del cemento mediante el análisis de patrones
A

de flujo de calor dependientes del tiempo, pero no proporciona el nivel de detalle necesario
ID

para proporcionar resultados de precisión a edades específicas de pruebas requeridas para el


IB

cumplimiento de las especificaciones.


H
O
PR

2 Referencias normativas

Las siguientes normas contienen disposiciones que al ser citadas en este texto constituyen
requisitos de esta Norma Técnica Peruana. Las ediciones indicadas estaban en vigencia en
el momento de esta publicación. Como toda Norma está sujeta a revisión, se recomienda a
aquellos que realicen acuerdos en base a ellas, que analicen la conveniencia de usar las
ediciones recientes de las normas citadas seguidamente. El Organismo Peruano de
Normalización posee la información de las Normas Técnicas Peruanas en vigencia en todo
momento.
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2.1 Normas Técnicas Nacionales

NTP 334.064:2017 CEMENTOS. Método de ensayo para determinar


el calor de hidratación del cemento Pórtland.
Método de disolución

L
IA
C
NTP 334.173:2015 CEMENTOS. Método para medir la cinética de la

R
hidratación de mezclas cementosas hidráulicas

PA
usando la calorimetría isotérmica.

O
L
2.2 Normas Técnicas de Asociación

TA
ASTM E691-19
TO
Práctica para realizar un estudio interlaboratorio
N
para determinar la precisión de un método de
IO

ensayo
C
C
U
D

3 Términos y definiciones
O
R
EP

3.1 Para los propósitos de esta Norma Técnica Peruana se aplican las siguientes
definiciones:
R
SU

3.1.1
A

línea de referencia
ID

es la señal en la serie de tiempos del calorímetro cuando se miden los datos de salida de una
IB

muestra que tiene aproximadamente la misma masa y propiedades térmicas que la muestra
H

de cemento, pero que no está generando o consumiendo calor


O
PR

3.1.2
calor
es la integral del tiempo de la potencia térmica medida en Joules (J).

3.1.3
calorímetro de conducción isotérmica
es un calorímetro que mide el flujo de calor de una muestra que se mantiene a una
temperatura constante mediante un íntimo contacto térmico con un disipador de calor a
temperatura constante
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3.1.4
celda de referencia
Es una celda que mide el flujo de calor cuya función es medir la energía de una muestra que
no está generando calor.

L
3.1.4.1 Discusión: El propósito de la celda de referencia es corregir ciertos errores

IA
causados por la desviación de la línea de referencia y otros errores sistemáticos que pueden

C
R
darse en el equipo que mide el flujo de calor.

PA
O
3.1.5
sensibilidad

L
TA
es el cambio mínimo de la potencia térmica que un calorímetro isotérmico puede detectar de
manera confiable
TO
N

3.1.5.1 Discusión: Para esta aplicación, la sensibilidad se considera diez veces la


IO

perturbación aleatoria (desviación estándar) con respecto a la señal de la línea de referencia.


C
C
U

3.1.6
D
O

masa térmica
R

es la cantidad de energía térmica que puede ser almacenada por un material (J / K)


EP
R

3.1.6.1 Discusión: la masa térmica de un material dado es calculada multiplicando la


SU

masa por la capacidad calorífica específica del material. Con el fin de calcular la masa
térmica utilizada en esta Norma Técnica, se pueden usar las siguientes capacidades de calor
A

específicas: La capacidad de calor específica de un cemento Pórtland típico y no hidratado


ID

es de 0,75 y 4,18 J/(g.K), respectivamente. Por lo tanto, una mezcla de A g de cemento y B


IB

g de agua tiene una masa térmica de (0,75×A + 4,18×B) J/K . La capacidad calorífica
H

específica del cuarzo y la piedra caliza típicas es de 0,75 y 0,84 J/(g·K), respectivamente. La
O

capacidad térmica específica de la mayoría del material cementoso suplementario amorfo,


PR

como cenizas volantes o escorias, es de aproximadamente 0,8 J/(g.K).

3.1.7
potencia térmica
Es la tasa de producción de calor medida en joules por segundo (J/s).

3.1.7.1 Discusión: Esta es la propiedad medida por el calorímetro. La unidad de


medida de la potencia térmica es J/s , que es equivalente al watt. El watt también es una
unidad de medida común usada para representar la potencia térmica.
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4 Resumen del método

4.1 Principio: Un calorímetro isotérmico de conducción de calor consta de un


disipador de calor a temperatura constante al que se fijan dos sensores de flujo de calor y un
portamuestras con buena conductividad térmica. Un sensor de flujo de calor y el

L
portamuestras contienen la muestra de interés. El otro sensor de flujo de calor es una celda

IA
de referencia que contiene una muestra en blanco que no desarrolla calor. El calor de

C
hidratación liberado por la muestra de cemento pasa a través del sensor y al disipador de

R
PA
calor. Los datos de salida del calorímetro se dan la diferencia como resultado en el flujo de
calor (potencia térmica) entre la celda de muestra y la celda de referencia. En realidad, el

O
sensor de flujo de calor siente un gradiente pequeño de temperatura que se desarrolla a lo
largo del dispositivo, sin embargo, el calor es removido de la muestra hidratante lo

L
TA
suficientemente rápido como para que la muestra permanezca a temperatura constante
(isotérmica) con fines prácticos.
TO
N
4.2 Los datos de salida del sensor de flujo de calor es una señal eléctrica de
IO

voltaje que es proporcional a la potencia térmica de la muestra. Estos datos de salida deben
C

calibrarse para una potencia térmica conocida. En este método eso se logra mediante
C

medidas de una fuente de calor que emite un nivel de energía constante y conocido. La
U

integral de la potencia térmica durante el tiempo es el calor de hidratación. Alternativamente,


D
O

un material cementoso con un calor de hidratación conocido puede ser usada para la
R

calibración como se describe en el Anexo A.2.


EP
R

4.3 Se describen dos métodos. En el método A, la muestra y el agua se


SU

equilibran en temperatura y se mezclan dentro del calorímetro. Este método es la manera


más directa de determinar el calor de hidratación. En el Método B, la muestra se mezcla
A

fuera del calorímetro luego se pone dentro del calorímetro. Este método ofrece cierta
ID

practicidad, pero dependiendo de los materiales que se analizan y los procedimientos que se
IB

usan para su mezclado y manipulación, este método puede presentar pequeños errores
H

debido a períodos de hidratación en los cuales hay calor perdido y/o espurio que se introduce
O

o se retira del calorímetro durante su instalación. Se ofrecen métodos de corrección para esos
PR

errores potenciales.

5 Aparato

5.1 Equipo variado

5.1.1 Balanza con una exactitud de 0,01 g .

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5.1.2 Dispensador volumétrico: Es un dispositivo para medir el volumen o la


masa de agua, con una exactitud de 0,1 mL . Éste podría ser una jeringa, una pipeta, o un
dispositivo para pesar.

5.1.3 Portamuestra: Es un dispositivo que sostiene la pasta de cemento,

L
proporciona contacto íntimo con el dispositivo sensor de calor del calorímetro y evita la

IA
evaporación del agua de la mezcla. Si se usa un equipo fabricado de manera comercial,

C
R
consultar las recomendaciones del fabricante al escoger los portamuestras.

PA
O
5.1.4 Calentador de resistencia: Un dispositivo eléctrico fabricado de un
material que posee capacidad calorífica similar y forma parecida a la muestra del ensayo,

L
TA
pero que contiene un resistor conectado a un suministro de energía a voltaje constante tal
que pueden generarse datos de salida estables de 0,010 J/s ± 0,0002 J/s (Véase la Nota 1).
TO
NOTA 1: Un simple procedimiento para fabricar el calentador y muestras en blanco que posee una
N
misma forma aproximada y la capacidad calorífica que una muestra es hacer el espécimen similar al
IO

que se usa en una determinación de yeso blanco incrustado con un pequeño resistor. El yeso blanco
C

tiene sólo un calor transitorio de hidratación y no es agresivo a los componentes electrónicos. Una
resistencia de 100  -300  es un valor conveniente cuando se usan voltajes de 0,1 -10 voltios para
C
U

impulsar la producción de calor.


D
O
R

5.1.5 Espécimen de referencia: Es una muestra fabricada de un material inerte


EP

con capacidad calorífica similar y forma parecida a la muestra de ensayo. Éste se usa en la
celda de referencia.
R
SU

5.1.6 Multímetro: Es un instrumento para medir el voltaje DC y los valores de


A

la resistencia del calorímetro de resistencia descrito en el apartado 5.1.4 con una precisión
ID

del 1 % . Este instrumento sólo se requiere si un instrumento no contiene capacidad de


IB

calibración incorporada.
H
O
PR

5.1.7 Suministro de energía: Es un suministro de energía de voltaje DC


constante con un rango de datos de salida de energía suficientes para simular los datos de
salida máxima de una muestra de cemento hidratante (Véase la Nota 2). Este equipo sólo se
requiere si un instrumento no contiene capacidad de calibración incorporada.

NOTA 2: Para la mayoría de las aplicaciones se necesitan datos de salida de energía de por lo menos
0,33 J/s .

5.2 Calorímetro: El diseño esquemático de un calorímetro se da en la Figura


1. Deber constar de un portamuestra para el ensayo y los especímenes de referencia, cada
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uno térmicamente conectado a los sensores del flujo del calor, que están térmicamente
conectados a un disipador de calor a temperatura constante. El diseño real de un instrumento
individual ya sea comercial o hecho en casa, puede variar, pero éste debería seguir ciertos
criterios que se dan a continuación. Cualquiera otra adaptación adecuada que cumpla con
5.2.1 - 5.2.3 es aceptable.

L
IA
C
R
PA
O
L
TA
TO
N
IO
C
C
U
D

FIGURA 1 - Dibujo esquemático del calorímetro de conducción calorífica


O
R
EP

5.2.1 Estabilidad del instrumento: La línea de referencia debe presentar un


R

nivel bajo perturbación aleatorios y ser estable para evitar la desviación. Esta propiedad
SU

deberá verificarse en un instrumento nuevo y cada vez que haya duda sobre el rendimiento.
La tasa de cambio de la línea de referencia medida durante un período de 3 días deberá ser
A

de ≤ 20 µJ/s por gramo de muestra, por hora de ensayo y nivel de línea de referencia de
ID

ruidos aleatorios de ≤ 10 µJ/s por gramo de muestra (Véase la nota 3). En la práctica la línea
IB

de referencia se mide durante 3 días y una línea recta se ajusta para los datos de energía
H

(J/(g⦁s)) versus tiempo (h) que usa un procedimiento de regresión lineal. Por lo tanto, la
O

desviación a largo plazo es la pendiente en la línea (J/(g⦁s⦁h)) y el nivel de la línea de


PR

referencia de los ruidos es la desviación estándar (J/(g⦁s)) alrededor de la línea de regresión.

Nota 3: La razón de estos límites se encuentra en Poole (2007) (1).

5.2.2 Sensibilidad del instrumento: La sensibilidad mínima para medir la


potencia de salida debe ser de 100 μJ/s .

5.2.3 Condiciones isotérmicas: El instrumento debe mantener la temperatura de


la muestra dentro de 1 K de la temperatura del termostato.
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5.3 Equipo de adquisición de datos: El equipo de recuperación de datos puede


construirse en el conjunto de instrumentos del calorímetro, pueda ser un ítem de uso general
e independiente. El equipo de recuperación de datos debe ser capaz de realizar un registro
continuo de la medida de los datos de salida del calorímetro en un intervalo de tiempo
mínimo de 10 s . Es de utilidad, con fines de reducir la cantidad de los datos, tener la
flexibilidad de ajustar el intervalo de lectura para tiempos más extensos cuando los datos de

L
IA
salida de la energía de la muestra son bajos. Se diseña algún equipo de adquisición de datos

C
para automáticamente ajustar los intervalos de lectura en respuesta a los datos de salida de

R
la energía. El equipo debe tener por lo menos capacidad para medir de 4,5 dígitos, con una

PA
precisión del 1 % o capacidades comparables que condicionan los datos de salida de la
energía en la misma calidad que amplificadores integrados de la señal.

O
L
TA
6 Calibración de instrumentos TO
N
IO

6.1 Calibración de instrumentos: Instrumentos fabricados de manera


C

comercial que han sido diseñados para determinar el calor de hidratación en materiales de
C

cemento los que pueden tener procedimientos de calibración específicos. Acatar estos
U

procedimientos si existiesen. Además, el instrumento debe ser capaz de proporcionar los


D

datos descritos en 6.1.1.1, 6.1.2.1 y 6.1.2.2, y los cálculos en 6.1.4. Si no hay procedimiento
O

alguno para calibrar instrumentos, calibrar el instrumento según el siguiente procedimiento.


R

La calibración debe ser al menos un proceso de dos puntos. Esto se ilustra esquemáticamente
EP

en la Figura 2. Alternativamente, use un procedimiento de calibración genérico para un


R

material cementoso con calor de hidratación conocido como se describe en el Apéndice B.


SU
A

6.1.1 Montar el equipo de calefacción y el espécimen de la muestra blanco en sus


ID

respectivas celdas de medición y empezar la recolección de datos. Este paso mide los datos
IB

de salida del calorímetro de la línea de referencia (en unidades V o mV) cuando ningún calor
H

se genere.
O
PR

6.1.1.1 Medir esta línea de referencia hasta que alcance un valor constante (deriva
≤ 20 μJ / s por gramo de muestra por hora).

6.1.1.2 Registrar estos datos de salida como Vo para Po= 0 (Véase la Nota 4).

NOTA 4: Vo puede que no sea voltaje cero, pero puede que sea un número positivo o negativo. Por lo
general el uso de una celda de ensayo y una celda de referencia da como resultado el Vo que es un
número relativamente pequeño, pero, dependiendo de la variabilidad de las propiedades de algún
hardware, puede que no sea cero.

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6.1.2 La energía en el circuito está relacionada con el voltaje y la resistencia


mediante la siguiente ecuación:

𝐸 = 𝐼2 𝑅 (1)

L
IA
C
Donde

R
PA
E = energía en J/s ,
I = corriente aplicada en amperios, y

O
R = resistencia en ohms.

L
TA
TO
Aplicar suficiente voltaje al circuito del calorímetro para generar datos de salida de calor de
aproximadamente 0,1 J/s , medidos con una precisión de 5 % .
N
IO
C

6.1.2.1 Permitir los datos de salida para estabilizar dentro de ≤ 0,1 % sobre 60 minutos
C

o ≤ 0,05 % sobre 30 minutos.


U
D

6.1.2.2 Registrar estos datos de salida como V1 para una potencia P1 (Véase Nota 5).
O
R

Este es el requisito mínimo para una secuencia de calibración. A discreción de los usuarios
EP

cualquier número de niveles de voltaje puede usarse para caracterizar el rango operativo del
calorímetro.
R
SU

NOTA 5: La reacción temprana C3A de un cemento Pórtland típico desarrolla una energía máxima de
A

casi 0,02 J/(s⦁g). Lo típico es que la fase Alita desarrolle un calor en una energía máxima de casi 0,002
ID

J/(s⦁g) durante las primeras 24 horas de hidratación. Una muestra de 5 g entonces genera picos de
IB

energía en el rango de 0,10 J/s en los primeros minutos después de agregar agua, y en el rango de 0,010
J/s en las primeras 24 horas.
H
O
PR

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L
IA
C
R
PA
O
L
TA
TO
N
Figura 2 - Calibración esquemática del estado estable mediante el uso de un proceso
IO

de calibración de 2 puntos (a) y mediante el uso de un proceso de calibración de


C

múltiples puntos (b)


C
U
D

6.1.3 Coeficientes de calibración: Calcular los coeficientes de calibración


O

ajustando los datos de potencia vs los datos de salida de voltaje a una relación matemática
R
EP

usando técnicas estándares de ajuste de curva. La potencia (P), en unidades de J/s (o watts),
es la variable dependiente (y) en la ecuación de calibración, y el voltaje de datos de salida
R

(V), en unidades de mV, es la variable independiente (x). Luego esta ecuación se usa para
SU

traducir datos de salida de mV a unidades de potencia significativas para calcular el flujo de


calor (Véase Nota 6).
A
ID

NOTA 6: Es conveniente una ecuación lineal de calibración en muchos instrumentos por encima del
IB

rango operativo necesario para analizar los cementos Pórtland, como en la siguiente ecuación: P = A +
H

BV. En este caso, los coeficientes ajustados A (intercepción eje-Y) y B (pendiente) están en unidades
O

de J/s y J/(s⦁m⦁v), respectivamente.


PR

6.1.4 En un instrumento de múltiples canales que contiene varios calorímetros,


todos los canales deben ser calibrados de manera individual. Sin embargo, es posible calibrar
todos los calorímetros simultáneamente mediante el uso calentadores de resistencia múltiple
y teniendo la misma corriente que pasa a través de los calentadores en todas las celdas del
calorímetro.

6.1.5 La calibración debe ejecutarse en intervalos regulares para determinar el


coeficiente de calibración. La longitud de los intervalos de tiempo entre las calibraciones
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depende del instrumento y el personal, y debe ser determinada de una manera empírica. Si
el coeficiente de calibración difiere más de 2 % de una calibración a la siguiente, entonces
los intervalos entre las calibraciones deben reducirse hasta que se llegue a este límite de
estabilidad.

L
IA
7 Procedimiento

C
R
PA
7.1 La masa térmica de la muestra de referencia inerte siempre debería ser

O
similar a la masa térmica de la pasta de cemento objetivo. Verifique que la temperatura del
equipo del calorímetro esté dentro de los 0,2 °C de la temperatura objetivo con la masa

L
TA
adecuada de material inerte cargada en las celdas de referencia a más tardar un día antes de
realizar un ensayo. Determinar que el calorímetro esté en equilibrio de temperatura
TO
verificando que la línea de referencia sea estable durante un período de 30 minutos o más.
La temperatura del disipador de calor durante el ensayo deberá ser 23,0 °C ± 1,0 °C , a menos
N

que el análisis requiera una temperatura diferente.


IO
C

NOTA 7: El tiempo requerido para alcanzar el equilibrio depende del instrumento. Generalmente, se
C

recomienda configurar la unidad de control de temperatura del calorímetro a la temperatura deseada al


U

menos 18 h antes de la prueba.


D
O
R

7.1.1 Ensayo de verificación de la línea de referencia


EP
R

Este ensayo se recomienda antes de la prueba y se requiere siempre que haya un cambio en
SU

la temperatura de funcionamiento del calorímetro o en las condiciones de funcionamiento


ambientales. Para cada celda de calorímetro activo, preparar una muestra de agua sin
A
ID

cemento y sin mezclar, pero con la misma masa térmica que la muestra de referencia inerte.
IB

Alternativamente, usar otro material inerte con igual masa térmica que la muestra de
referencia inerte. Sellar cada vial con una tapa hermética al vapor (vea la Nota 8). Para cada
H
O

celda del calorímetro activo, cargar el contenedor de muestra con agua u otro material inerte
PR

de igual masa térmica en el calorímetro y comenzar a registrar. Registrar la señal durante un


mínimo de 24 h . Calcular el calor en función del tiempo por gramo de cemento que se usa
normalmente en la sección de cálculo, aunque no se usa cemento para esta prueba de
verificación de línea de base. Se requiere una recalibración si el valor absoluto del calor
calculado por hora obtenido 6 h desde el inicio del registro hasta el final de la prueba es
superior a 0,10 J/(g⦁h), donde la masa (g) se refiere a la masa de cemento destinado a ser
utilizado.

Nota 8: La efectividad de este sellado en la prevención de cualquier evaporación (y la evaporación por


enfriamiento que la acompaña) varía dependiendo de los materiales y las técnicas empleadas. La
determinación de la masa del vial sellado a los 0,001 g más cercanos para una muestra pequeña (hasta
10 g) o 0,01 g para una muestra más grande al comienzo y al final de la prueba es un método conveniente
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para evaluar la idoneidad de la operación de sellado para una muestra con material cementante
hidratante. Como regla general, para una pasta de cemento w/c = 0,5, una pérdida de agua del 0,3 %
debido a la evaporación durante 7 días, puede, si no se corrige, provocar una pérdida de calor de
aproximadamente 3,7 J/g de cemento. Si se supone que la pérdida de masa medida se debe a la
evaporación del agua, se puede convertir en una liberación (pérdida) equivalente de calor usando el
calor conocido de vaporización de agua de 43,99 kJ/mol o 2440 J/g a 25 °C . Un método conveniente
para aproximar y compensar la pérdida de calor debido a la evaporación durante la calibración es medir

L
la señal de voltaje y la pérdida de masa con agua en los viales de muestra como parte de la calibración

IA
de referencia.

C
R
Nota 9: los resultados del ensayo de verificación de la línea de referencia se pueden utilizar para volver

PA
a calcular el valor de línea de referencia Po en 6.1.

O
Nota 10: Al realizar la prueba de verificación de línea de referencia, usar la misma masa térmica de
agua que en la pasta de cemento objetivo.

L
TA
Nota 11: Los valores representativos de la capacidad calorífica específica para los materiales
TO
seleccionados probados por este método se enumeran en el Apéndice D.

Nota 12: Cálculo de la masa térmica. La capacidad de calor de un cemento Pórtland típico y el agua es
N

de 0,75 y 4,18 J/g/K, respectivamente. Si, por ejemplo, se prepara una pasta de cemento con 3,00 g de
IO

cemento y 1,5 g de agua, la pasta de cemento resultante tiene una masa térmica aproximada de (3,00
C

× 0,75 + 1,5 × 4,18) = 8,52 J/K , que también es la masa térmica objetivo del espécimen de referencia
C

inerte. Si usa agua para el ensayo de verificación de la línea de referencia, la masa de agua
U

correspondiente utilizada es (8,52⁄4,18) = 2,04 g después de completar el ensayo de verificación de línea


D

de referencia, se puede usar una fracción de esta agua (1,5 g en este ejemplo) para los ensayos de calor
O

de hidratación en la sección de procedimientos.


R
EP

7.2 Método A: Este método se usa cuando se configura un instrumento de modo


R

que los materiales cementicios y el agua puedan ser equilibrados en temperatura y mezclados
SU

mientras estén en su lugar apropiado en la celda del calorímetro.


A
ID

7.2.1 Pesar por lo menos 3 g de material cementoso (Véase Nota 13), la masa que
IB

se registra debe aproximarse al 0,01 g más cercano posible, y colocarla en la celda del
H

calorímetro. Pesar o determinar agua suficiente en términos volumétricos para dar una
O
PR

relación de pasta agua: material cementoso de por lo menos 0,40, pero en cualquier caso
agua en cantidad suficiente para mojar completamente la muestra, y colocar el recipiente de
agua en la celda. Pueden requerirse relaciones mayores de agua: material cementoso para
obtener un mezclado cabal de cemento y agua (Véase la nota 14). Permitir cualquier cambio
en los datos de salida del calorímetro causado por este proceso para regresar al nivel de la
línea de referencia.

NOTA 13: La cantidad de muestra requerida varía de un diseño de calorímetro a otro. Puesto que la
velocidad de la reacción exotérmica tiende a disminuir después de las primeras 24 horas, una muestra
que es muy pequeña generará una señal tardía en el período de ensayo que es demasiado débil para
detectarse de manera confiable. Si se obtienen resultados inconsistentes, entonces se puede requerir un
tamaño mayor de muestra. Se ha reportado que los tamaños de muestra de aproximadamente 3 g y 15 g
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son útiles para mantener una fuerte señal tardía en el ensayo para cementos basados en el cemento
Pórtland. Normalmente una señal de por lo menos 10 µJ/(s⦁g) al final del ensayo es suficiente para que
dé buenos resultados. Los ensayos diseñados para que corran durante 1 -3 días pueden usar una masa
de muestra en el extremo más pequeño de este rango, en tanto que los ensayos más extensos, como 7
días, requieren una masa de muestra en el extremo más grande de este rango.

NOTA 14: La relación a/c requerida para un buen mezclado probablemente tendrá que determinarse

L
IA
empíricamente examinando los especímenes después de la culminación de ensayos para evidenciar el
mezclado pobre.

C
R
PA
7.2.2 Empezar la recolección de datos, luego mezclar el agua con el cemento para

O
formar una pasta uniforme. Algunos calorímetros de uso comercial y el equipo de
adquisición de datos se pueden programar para recolectar datos a longitudes de intervalo

L
TA
prescritas o en intervalos que varían con la tasa de cambio de la evolución de calor. Los
datos se recolectan de una manera más rápida cuando la evolución del calor es mayor (que
TO
cuando es lenta). Si esta flexibilidad no es una característica del componente del calorímetro
de adquisición de datos, entonces reunir lecturas cada 30 s a lo largo de la longitud del ensayo
N
IO

(Véase Nota 15).


C

NOTA 15: Es sólo necesario reunir datos cada 10 segundos a través del período de picos de vida corta
C

tempranos de evolución de calor. En los cementos Pórtland esto es durante aproximadamente 30


U

minutos. La recolección de datos cada 30 minutos es adecuada después de este punto. Adoptar esta
D

práctica reducirá el tamaño de los archivos de datos.


O
R
EP

7.3 Método B: Este método se usa cuando la pasta de cemento se mezcla en el


R

frasco de muestra fuera del calorímetro utilizando materiales de temperatura equilibrada y


SU

luego se carga en la celda del calorímetro. En este procedimiento, puede perderse una
pequeña cantidad de los datos de calor de hidratación temprana. Para cementos que se
A

endurecen en forma rápida, el error podría ser más significativo. También la línea de
ID

referencia también se puede alterar durante los primeros minutos, después que la muestra
IB

haya sido puesta dentro del calorímetro, los datos pueden ser sesgados mediante procesos de
H

calentamiento o enfriamiento que no son parte del calor de hidratación, sino son causados
O

por el mezclado y la manipulación.


PR

7.3.1 Materiales de acondicionamiento: El agua de la mezcla se debe


acondicionar a la misma temperatura que el calorímetro dentro de 0,2 °C antes de mezclar.
Todos los materiales cementosos deben acondicionarse a la misma temperatura que el
calorímetro dentro de 1,0 °C antes de mezclar.

Nota 16: Puede ser conveniente acondicionar los viales con agua de mezcla en las células del
calorímetro activo varias horas antes de mezclar y cargar la pasta de cemento. Esto asegurará que la
mezcla de agua esté a la misma temperatura que el calorímetro antes de mezclar. Comenzar a registrar
la señal después de cargar los viales con agua en las células del calorímetro activo y continuar con el
registro hasta que la señal permanezca estable durante varias horas.
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7.3.2 Iniciar la recolección de datos., luego mezclar el agua con los materiales
cementosos para formar una pasta uniforme y recolectar los datos descritos en 7.2.2.

7.3.2.1 Mezcla y carga de la pasta de cemento: El mezclado de la pasta de cemento


se debe realizar en el frasco de la muestra de manera que el tiempo entre la adición de agua

L
IA
y el momento en que la muestra se coloca en el calorímetro sea inferior a 2 min . Determine

C
la masa de la muestra de cemento al 0,01 g más cercano y la masa de agua de mezcla al

R
0,1 g más cercano. Mezclar pasta de cemento en cantidad suficiente en una relación agua-

PA
cemento de 0,40 o más alto para obtener una muestra que contenga una masa de cemento
seco en el rango descrito en el Método A o según lo recomiende el fabricante del

O
instrumento.

L
TA
Nota 17: Se ha encontrado que el uso de un dispositivo de mezcla de tipo vórtice (como se usa
comúnmente para mezclar materiales en tubos de ensayo) genera una mezcla adecuada de pasta de
TO
cemento típicamente en menos de 60 s , para muestras de viales de menos de 50 mL . La mezcla a mano
con las espátulas desechables que quedan en el interior del vial después de la mezcla genera una mezcla
N
adecuada de pasta de cemento por lo general en menos de 60 s , para muestras de viales de más de 50
IO

mL . Si es necesario, después de mezclar, golpee el vial de la muestra diez veces contra una superficie
C

plana para consolidar la muestra de pasta contra el fondo del frasco de la muestra.
C
U
D

7.3.2 Tomar los cuidados del caso para que el calentamiento o enfriamiento
O

incidental de la muestra y el portamuestra por causa de la manipulación sea mínimo.


R
EP
R

NOTA 18: El uso de guantes de algodón aislantes puede ser útil para minimizar el calentamiento de la
muestra por causa de la manipulación.
SU
A

7.3.3 Introducir la muestra y el contenedor de la muestra en el calorímetro.


ID
IB
H
O

8 Cálculos
PR

8.1 El calor total de hidratación, Qt, es el valor integrado de los datos de


potencia en función del tiempo, recopilados como se describe en 7.2 (Método A) o 7.3
(Método B).

8.1.1 Eliminar datos: Para los Métodos A y B, puede haber datos reunidos
durante la instalación de los instrumentos y el equilibrio térmico que no son pertinentes para
la determinación final. Estos datos deben eliminarse.
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8.1.2 Muchas unidades de adquisición de datos y calorímetros de uso comercial


incorporan la ecuación de calibración en el software y presentan los datos de datos de salida
aproximados en unidades de J/g de cemento. Si este no es el caso, luego los datos de datos
de salida serán en unidades de mV, y deben transformarse en potencia térmica usando la
ecuación de calibración determinada a partir de la ecuación 2.

L
𝑃𝑛 = 𝐴 + 𝐵𝑉𝑛

IA
(2)

C
R
Donde:

PA
Pn = nivel de entrada de potencia utilizado en la calibración del instrumento, y

O
Vn = nivel de salida de voltaje utilizado en la calibración del instrumento.

L
TA
8.1.3 TO
Cálculo de Qt: El calor total de hidratación de la muestra, Qt, se calcula
integrando la energía/g vs. tiempo durante el intervalo de tiempo del ensayo (to a te, en
N

unidades de segundos, como en la Ecuación 3:


IO
C

𝑒 𝑡
𝑄𝑡 = ∫𝑡=𝑡 𝑃𝑑𝑡
C

(3)
𝑜
U
D
O

Donde:
R
EP

to = el tiempo en que se mezclan el cemento y el agua, tomados como cero, y


R
SU

te = tiempo al final del ensayo, dentro del 1% de la edad reportada


A
ID

8.1.4 En términos operacionales, la integración se ejecuta promediando la data de


IB

salida de la energía a partir de dos lecturas consecutivas y multiplicando por un intervalo de


tiempo de la lectura, dando un dato de salida para cada incremento del tiempo en unidades
H
O

de J/g . El calor calculado así en cada incremento de tiempo entonces es sumado durante el
PR

ensayo, como en la ecuación 4.

P(ti )  P(ti 1 )
Qt   tet ( )x  ti 1  ti 
t

0
2 (4)

Donde

P(ti) datos de salida de la energía en el tiempo ti , y

P(ti+1) datos de salida de la energía en el siguiente intervalo de tiempo ti +1.


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En el Método A, to se considera cero cuando el agua se agrega al cemento.

9 Informe

L
IA
9.1 Informe del ensayo, reportar la siguiente información:

C
R
PA
9.1.1 Identificación de la muestra de cemento

O
L
TA
9.1.2 Fecha y tiempo en que se realizó el ensayo
TO
9.1.3 Instrumento usado
N
IO
C

9.1.4 La masa del cemento seco en la muestra


C
U
D

9.1.5 El nombre del archivo de datos


O
R
EP

9.1.6 Fecha de la calibración usada


R
SU

9.1.7 Una figura que muestre la curva de la potencia térmica resultante


A
ID

9.1.8 Calor de hidratación calculado al 1 kJ/kg más cercano, edad del calor de
IB

hidratación calculado y método (A o B) utilizado.


H
O
PR

10 Precisión y sesgo

10.1 La precisión de este método de ensayo se basa en un estudio interlaboratorio


realizado en 2012 (Nota 19).

Nota 19 — Los datos y el análisis del estudio interlaboratorio se resumen en RR: C01-1013. El estudio
interlaboratorio incluyó 13 laboratorios y 6 tipos diferentes de cemento. Los laboratorios reportaron
entre 2 y 8 réplicas de determinaciones. En este método de ensayo, una determinación es también un
resultado de ensayo. El análisis se basó en los procedimientos de la Práctica ASTM E691.

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10.2 Precisión de operador único y precisión multilaboratorio: la precisión de


operador único y multilaboratorio para el Método A y el Método B a 1, 2, 3 y 7 días se
muestra en la Tabla 1. La precisión se calcula utilizando un intervalo de confianza del
95 % . Los resultados en la Tabla 1 indican la máxima diferencia esperada entre dos pruebas
realizadas correctamente.

L
IA
C
10.3 Sesgo: en el momento del estudio, no se aceptaba ningún material de

R
referencia adecuado para determinar el sesgo de este método de prueba, por lo que no se

PA
realiza ninguna declaración sobre el sesgo.

O
L
Tabla 1 - Resumen de Precisión

TA
Método A
TO Método B
N
NTP 334.171 NTP 334.171
Edad, días
IO

Operador único, Multilaboratorio, Operador único, Multilaboratorio,


% % % %
C
C

1 3,5 10,5 3,4 15,8


U

2 3,7 9,7 3,2 14,6


D
O

3 4,1 12,0 3,2 14,5


R

7 6,1 21,1 3,6 17,5


EP
R
SU
A
ID
IB
H
O
PR

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ANEXO A
(INFORMATIVO)

A.1 Pruebas y evaluación del calor de hidratación de un cemento de

L
referencia

IA
C
Nota A1. Este procedimiento está destinado a ayudar en la evaluación de la calibración del calorímetro

R
isotérmico y la preparación de la muestra.

PA
método utilizado

O
L
A.1.1 Procedimiento

TA
A1.1.1
TO
Medir el calor de hidratación del cemento de referencia como se describe en
N
el capítulo 7 (Procedimiento). El cemento de referencia está disponible en CCRL.
IO
C
C

A1.2 Cálculo
U
D
O

A1.2.1 Calcular el calor de hidratación del cemento de referencia como se describe


R

en el Capítulo 8. Calcular sobre el intervalo de tiempo del ensayo. Registrar el calor de


EP

hidratación a 1 h , 24 h , 72 h y 168 h .
R
SU

A1.2.2 Calcular el calor normalizado de hidratación de 1 hora del cemento de


A

referencia restando el calor de hidratación registrado a 1 h del calor de hidratación a 24 h ,


ID

72 h y 168 h .
IB
H
O

A1.2.3 Calcular el Calor de Hidratación Normalizado de 1 hora de los valores


PR

certificados informados restando el calor de hidratación registrado a 1 h del calor de


hidratación a 24 h , 72 h y 168 h .

A1.3 Evaluación

A1.3.1 Comparar el calor de hidratación calculado del cemento de referencia de


A1.2.1 con los valores certificados informados.

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PERUANA 18 de 22

A1.3.1.1 Se recomienda volver a calibrar si los resultados difieren en más de 10 J/g a


las 24 h , 72 h o 168 h . Si se realiza una recalibración, se deben minimizar las diferencias
entre los valores calculados e informados.

A1.3.2 Comparar el calor de hidratación normalizado de 1 hora del cemento de

L
referencia de A1.2.2 con el calor de hidratación normalizado de 1 hora de los valores

IA
certificados informados de A1.2.3.

C
R
PA
A1.3.2.1 Se recomienda la reevaluación del método de preparación de la muestra,

O
incluida la mezcla y el equilibrio de la temperatura del agua de la mezcla, si los resultados
difieren en más de 10 J/g en 1 h .

L
TA
A1.3.2.2 TO
Si se altera el método de preparación de la muestra, repita la prueba y la
evaluación en el Apéndice A1.
N
IO
C

A.2 Calibración de instrumentos o verificación de calibración utilizando un


C

material cementicio u otro material relativo al calor con el calor de hidratación


U

conocido
D
O
R

A2.1 Procedimiento
EP
R

A2.1.1 Verificar que la temperatura del equipo del calorímetro esté dentro de 0,2 °C
SU

de la temperatura objetivo con la masa adecuada de material inerte cargado en las celdas de
referencia a más tardar un día antes de realizar una prueba. Determinar que el calorímetro
A
ID

está en equilibrio de temperatura verificando que la línea de base sea estable durante un
período de 30 min o más.
IB
H

NOTA A2.1: El tiempo requerido para alcanzar el equilibrio térmico depende del instrumento. En
O

general, se recomienda que el instrumento haya estado funcionando a la temperatura deseada durante al
PR

menos 18 h antes de la prueba.

A2.1.2 Calibración de línea de referencia: realizar la calibración de referencia /


compensación para cada celda activa cargando un material inerte condicionado a la misma
temperatura que el calorímetro dentro de 0,2 °C , con la muestra inerte que tiene una masa
térmica similar a la que usaría al probar un material cementicio para el calor de hidratación.
Registrar la señal durante al menos 48 h .
NOTA A2.2: puede ser conveniente empelar parte del agua utilizada para la calibración de línea de base
/ desviación como mezcla de agua para la calibración de ganancias, por lo tanto, asegurarse de que la
mezcla de agua esté a la misma temperatura que el calorímetro antes de lograr la calibración.
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A2.1.3 Obtener la calibración utilizando un material activo con calor de hidratación


conocido.

A2.1.3.1 Mezcla interna: este método se usa cuando un instrumento se configura de


modo que el material que libera calor para ser ensayado probado y el agua se puedan

L
IA
equilibrar y mezclar a la temperatura mientras se coloca en la celda del calorímetro.

C
R
(1) Pesar una cantidad apropiada del material de liberación de calor que se

PA
ensayará, la masa se registrará al 0,01 g más cercano y se colocará en la celda del
calorímetro. Pesar o determinar volumétricamente el agua para obtener una relación

O
adecuada de material activo al agua de al menos 0,50. Es esencial que el agua y el

L
material que libera calor se separen antes del inicio de la medición, ya que la absorción

TA
de vapor de agua en el material puede generar importantes poderes térmicos. Si se usa
TO
una jeringa para agregar agua al material que libera calor, debe evitarse la
migración/evaporación de agua de las puntas de las agujas de la jeringa. Extraer 0,5
N
mL de aire en la jeringa con agua y luego colocar una pequeña gota de grasa en la
IO

punta de la aguja. Permitir que el calorímetro vuelva a un nivel de línea de base estable
C

antes de continuar (esto normalmente tomará al menos una hora).


C
U

(2) Para cada celda que se va a calibrar, comenzar la recolección de datos y


D

mezclar el agua con el material generador de calor para formar una pasta uniforme.
O

Recopilar lecturas al menos cada 30 s a lo largo del ensayo. Registrar los datos durante
R

al menos 48 h después de la mezcla.


EP
R
SU

A2.1.3.2 Mezcla externa: este método se utiliza cuando el material liberador de calor
que se va a ensayar se mezcla fuera del calorímetro y luego se carga en la celda del
A

calorímetro.
ID
IB

(1) Acondicionar la mezcla de agua a la misma temperatura que el calorímetro


H

dentro de 0,2 °C antes de mezclar. Acondicionar el material de liberación de calor que


O

se va a probar a la misma temperatura que el calorímetro dentro de 1,0 °C antes de


PR

mezclar.

(2) Para cada celda de calorímetro que se va a calibrar, pesar o determinar


volumétricamente una muestra de agua de la mezcla en un frasco de ensayo con la
masa de agua requerida como si estuviera preparando una muestra de pasta de cemento
a w/c igual a 0,50, la masa registrada a la precisión de 0,1 g . Sellar cada frasco con
una tapa hermética. Si es posible, usar un tapón de goma para pequeños frascos de
vidrio en lugar de una herramienta de unión para facilitar el sellado y la apertura rápida
de los frascos.

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PERUANA 20 de 22

(3) Para cada celda del calorímetro que se va a calibrar, pesar una cantidad
apropiada del material liberador de calor que se ensayará en un frasco de ensayo, la
masa se registrará con una aproximación de 0,01 g más cercanos. Sellar cada frasco
con tapa hermética. Si es posible, usar un tapón de goma para pequeños frascos de
vidrio en lugar de una herramienta de unión para facilitar el sellado y la apertura rápida
de los frascos.

L
IA
C
(4) Para cada celda de calorímetro que se va a calibrar, abrir el frasco de mezcla

R
de agua y agregar la mezcla de agua al frasco correspondiente con el material de

PA
liberación de calor que se ensayará, luego mezclar el agua y el material de liberación
de calor para formar una pasta uniforme. La mezcla de agua y material de liberación

O
de calor se realiza en

L
el frasco de la muestra, de tal manera que el tiempo entre la adición de agua y el

TA
momento en que la muestra se coloca en el calorímetro es inferior a 60 s .
TO
Inmediatamente después de mezclar, sellar el frasco de muestra con una tapa hermética
y cargar el frasco de muestra con material activo en el calorímetro. Registrar la señal
N
durante al menos 48 h después de la mezcla.
IO
C
C

NOTA A2.3: Se ha encontrado que el uso de un dispositivo mezclador de tipo vórtice (como se usa
U

comúnmente para mezclar materiales en tubos de ensayo) genera una mezcla adecuada de material que
D

libera calor y agua en menos de 60 s , para muestras de frascos de menos de 50 mL . Se ha encontrado


O

que la mezcla manual con espátulas desechables genera una mezcla adecuada de material que libera
R

calor y agua en menos de 60 s , para muestras de frascos de más de 50 mL . Cortar la parte de una
EP

espátula que ha estado en contacto con la muestra y dejarla dentro del frasco después de mezclar. Se
debe tener cuidado de que sean mínimos el calentamiento o enfriamiento incidental de la muestra y el
R

soporte de la muestra debido a la manipulación.


SU
A

A2.2 Cálculo
ID
IB

A2.2.1 El calor total de hidratación, Qt, es el valor integrado de los datos de energía
H
O

térmica en función del tiempo desde el momento de la mezcla, recopilados como se describe
PR

en A2.1 sin más correcciones como en la Ecuación 3. La calibración de línea de


base/desplazamiento es el valor promedio de la señal en mV o V para un material inerte (de
las mediciones descritas en A2.1.2), excluyendo las partes iniciales que no están en
equilibrio térmico.

A2.2.2 Una hoja de cálculo con instrucciones está disponible a pedido para calcular
el desplazamiento y la calibración de ganancias para los calorímetros que generan datos en
bruto en unidades de V o mV .

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PERUANA 21 de 22

A3 Evaluación de la calibración existente

A3.1 El procedimiento descrito en el Apéndice A2 se puede utilizar para evaluar la


precisión de una calibración existente. Una calibración existente se considera precisa si el
calor de hidratación calculado después de 48 h para un material que libera calor con un calor

L
IA
de hidratación conocido difiere menos de 10 J/g en comparación con el valor publicado o

C
calculado.

R
PA
A4 Capacidad de calor específica de sólidos diversos y agua

O
L
TA
A4.1 La masa térmica de un material dado se calcula multiplicando la masa por su
TO
capacidad calorífica específica. Las capacidades de calor específicas representativas de
diversos materiales para usar en los cálculos de la masa térmica se proporcionan en la Tabla
N
A4.1:
IO
C
C

TABLA A4.1 Capacidades de calor específicas de diversos sólidos y agua


U
D

Capacidad específica térmica


O

Materiales
J/g K
R

Cemento Pórtland sin hidratar 0,75


EP

Ceniza volante 0,80


R

Yeso 1,08
SU

Caliza 0,91
A

Cuarzo 0,71
ID

Arena 0,80
IB

Escoria 0,80
H
O

Agua 4,18
PR

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BIBLIOGRAFÍA

1 ASTM C1702-17 Standard test method for measurement of heat hydration of hydraulic
cementitious materials using isothermal conduction calorimetry

L
IA
C
R
PA
O
L
TA
TO
N
IO
C
C
U
D
O
R
EP
R
SU
A
ID
IB
H
O
PR

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