ENUNCIADO

PROBLEMA 1
Una gota esférica de agua de 1 cm de diámetro es llevada reversible e
isotérmicamente a la forma de una lámina circular de 100 cm de diámetro a 25 ° C.
γ(agua, 25 °C) = 72,0 dinas cm-1 e independiente del área.
Calcular el W del proceso despreciando el borde y teniendo en cuenta que la lámina
tiene dos caras.

"#$ %&'(#

El area superficial final es

MAYOR que la inicial, entonces
voy a tener que hacer trabajo
 RESOLUCIÓN

Para calcular el trabajo del proceso, sabemos que 𝒅𝑾 = 𝜸𝒅𝑨

Donde γ es la tensión superficial y dA es el diferencial de área. Como γ es

independiente del área, podemos decir que

)* +
𝑊 = 𝛾(𝐴𝑓 − 𝐴𝑖 )

Inicialmente, el área externa de la esfera se calcula como

𝐴𝑖 = 4𝜋𝑟 2 = 4𝜋(0,5 𝑐𝑚)2 = 𝜋 𝑐𝑚2

El área final es dos veces el área de una superficie circular

𝐴𝑓 = 2(𝜋𝑟 2 ) = 2𝜋(50 𝑐𝑚)2 = 5000𝜋 𝑐𝑚2

Entonces
𝑑𝑖𝑛𝑎𝑠
𝑊 = 𝛾 𝐴𝑓 − 𝐴𝑖 = 72 5000 − 1 𝜋 𝑐𝑚2 = 1130747,2 𝑒𝑟𝑔 = 0,113 𝐽
𝑐𝑚
 ENUNCIADO
PROBLEMA 2

a) Mostrar que, si la tensión superficial sólo depende de T, entonces la ecuación

análoga a la de Clapeyron es válida 𝜕𝛾 −𝑄𝜎
=
𝜕𝑇 𝐴
𝑇
b) La tensión superficial del agua (γ) en función de T se muestra en la siguiente tabla:

T (°C) 0 10 20 30 40 50 60 70 80 100

 (DINAS CM-1) 75,6 74,22 72,75 71,18 69,56 67,91 66,18 64,4 62,6 58,9

i) Hacer un gráfico de γ vs lnT y estimar Qσ de la pendiente.

ii) ¿Cuánto varía aproximadamente Qσ en este rango de temperatura?

c) ¿Se absorbe o se desprende calor cuando se incrementa el área a temperatura

constante? Con los datos obtenidos en el punto b), calcular cuánto calor se absorbe
cuando el área aumenta en 1 cm2.

d) A 25 ºC se aumenta el área de una gota en 1 cm2. Calcular: W, Q, ΔU y ΔS

a) Mostrar que, si la tensión superficial sólo depende de T, entonces la ecuación
análoga a la de Clapeyron es válida
𝜕𝛾 −𝑄𝜎
=
𝜕𝑇 𝐴
𝑇

Para un sistema cerrado

𝑑𝐺 = −𝑆𝑑𝑇 + 𝑉𝑑𝑃 + 𝛾𝑑𝐴

𝑑𝐺𝑃,𝑇 = 𝛾𝑑𝐴

Por lo tanto
𝜕𝐺
=𝛾 𝜕𝑆 = 𝜕𝑄/𝑇
𝜕𝐴 𝑃,𝑇

Considero rxn reversible

𝜕𝐺
𝜕𝛾 𝜕 𝜕 𝜕𝐺 𝜕 −𝜕𝑆 𝑇 𝑄𝜎
𝜕𝐴
= = = −𝑆 = =−
𝜕𝑇 𝐴
𝜕𝑇 𝜕𝐴 𝜕𝑇 𝜕𝐴 𝜕𝐴 𝑇 𝑇
𝜕𝑄
𝑄𝜎 = 𝜕𝐴

Donde 𝑄𝜎 es el calor de expansión por unidad de área.

b) i) Hacer un gráfico de γ vs lnT y estimar Qσ de la pendiente.
ii) ¿Cuánto varía aproximadamente Qσ en este rango de temperatura

Linealizo la expresión para que sea 𝜕𝛾 𝑄𝜎

mas fácil ver la relación de Qo y la T =−
𝜕𝑇 𝐴
𝑇 𝑑𝑙𝑛𝑇 1
=
𝜕𝑇 𝑇
Temperatura en Kelvin 𝜕𝛾
= −𝑄𝜎 Si encuentro una curva, entonces Qo
𝜕𝑙𝑛𝑇
-

sera constante. Si es curva, varia.

Al graficar la tensión superficial en función del ln(T) como una recta, la

pendiente nos dará el calor de expansión por unidad de área.
,
Podes derivar y evaluar en
cada punto para hallar l
pendiente, o Qo punto a
punto

De la pendiente,
𝑄𝜎 = 53,239 erg/cm2
 ¡𝑄𝜎 en realidad depende de la temperatura!

Si se realiza una regresión de orden 2, se puede

obtener la dependencia de 𝑄𝜎 con la temperatura.

80

70

60
y = -53,915x2 + 568,14x - 1414,9
R² = 1
50
γ (dinas/cm)

40

30

20

10

0
5,55 5,6 5,65 5,7 5,75 5,8 5,85 5,9 5,95
ln T(K)

𝜕𝛾
= −𝑄𝜎 𝑄𝜎 = 𝑓(𝑇) −𝑄𝜎 = −107,83 ln 𝑇 + 568,14
𝜕𝑙𝑛𝑇
Para calcular cómo varía en el rango de temperaturas al principio y al final,
podemos aproximar Discretizo los datos usando los incrementos:
𝜕𝛾 ∆𝛾
≅ = −𝑄𝜎
𝜕𝑙𝑛𝑇 𝐴 ∆𝑙𝑛𝑇

En el intervalo 273-283 K

74,22 − 75,6
= −38,3598 𝑒𝑟𝑔/𝑐𝑚2 = −𝑄𝜎
0,035975

En el intervalo 353-373 K

58,9 − 62,6
= −67,138 𝑒𝑟𝑔/𝑐𝑚2 = −𝑄𝜎
0,05511

O directamente puedo hacer una regresión lineal con la calculadora y ver el R2; si
no me ajusta quiere decir que Qo no es constante y va variando, como en este caso
 A 25 C
c)¿Se absorbe o se desprende calor cuando se incrementa el área a temperatura
constante? Con los datos obtenidos en el punto b), calcular cuánto calor se absorbe
cuando el área aumenta en 1 cm2.
T=25 °C

Del punto b) :
𝛾 = −𝑄𝜎 𝑙𝑛𝑇 + ℂ

𝜕𝛾
= −𝑄𝜎
𝜕𝑙𝑛𝑇
si tuviese la expresión, derivo y especializo en 25 C. Si no lo tengo, como en este caso:

𝛥𝛾 𝛾 30°𝐶 − 𝛾 20°𝐶 𝑒𝑟𝑔

= −𝑄𝜎 = = −46,78
𝛥𝑙𝑛𝑇 ln 303 𝐾 − ln 293𝐾 𝑐𝑚2

𝑒𝑟𝑔 Calor absorbido por

𝑄𝜎 = 46,78 unidad de área de
𝑐𝑚2
expansión a 25°C

𝑒𝑟𝑔
𝑄 = 𝑄𝜎 𝛥𝐴 = 46,78 2
1 𝑐𝑚2 = 46,78 𝑒𝑟𝑔 = Q total de esa
𝑐𝑚 expansión
d) A 25ºC se aumenta el área de una gota en 1 cm2. Calcular: W, Q, ΔU y ΔS.

Se usa la correlación o
𝛥𝐴 = 1𝑐𝑚2
el dato del ejercicio 1)
𝑑𝑖𝑛𝑎
𝑊 = 𝛾 𝛥𝐴 = 72 1𝑐𝑚2 = 72 𝑒𝑟𝑔
𝑐𝑚

𝑒𝑟𝑔
A 25°C 𝑄𝜎 = 46,78
𝑐𝑚2
𝑒𝑟𝑔 2 = 46,78 𝑒𝑟𝑔
𝑄 = 𝑄𝜎 𝛥𝐴 = 46,78 1 𝑐𝑚
𝑐𝑚2
> 0: 𝐴𝑙 𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎
< 0: 𝐷𝑒𝑙 𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎
𝛥𝑈 = 𝑄 +
.- 𝑊 = 119 𝑒𝑟𝑔
Convención egoísta (el eje
El medio le entrega trabajo al sistema central esta en el sistema)
𝑄 46,78 𝑒𝑟𝑔 𝑒𝑟𝑔
𝛥𝑆 = = = 0,157
𝑇 298 𝐾 𝐾
 𝑃 > 𝑃0
P
presión de vapor
del líquido bajo
presión de vapor del una superficie
líquido en el interior plana
de una superficie
curva

1J=
107 𝑒𝑟𝑔
Ecuación de Kelvin 𝑃 𝑉𝐿 2γ
ln =
para gotas 𝑃0 ℛ 𝑇 Rcurv

𝑒𝑟𝑔
ℛ = 8,314 107
𝐾 𝑚𝑜𝑙

1 𝑃
𝑃 = 𝑃0 + 𝑃 = 1,001 𝑃0 = 1,001
1000 0 𝑃0

𝑅𝑐𝑢𝑟𝑣 = 1,05 10−4 𝑐𝑚

Problema 4
a) Calcular la superficie de una esfera de oro de 1 cm3
-

'/ 𝐴 = 4𝜋𝑟 2

4 3
𝑉 = 𝜋𝑟 = 1 𝑐𝑚3
3

Entonces, despejo r = 0,62035 cm y por lo tanto A = 4 𝜋𝑟 2 =4,836 cm2

b) Calcular el área superficial de una dispersión coloidal de oro que

originalmente tenía 1 cm3 y se llevó a partículas de 300 Å de radio.
V se
mantiene
constante
4
𝑉𝑝 = 𝜋(300Å)3 = 1,131 ∙ 10−16 𝑐𝑚3 1Å = 10−8 𝑐𝑚
3
Considerando un volumen total constante:
𝑉𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = 𝑛𝑝 𝑉𝑝 = 1 𝑐𝑚3 np = 8,84 ·1015 partículas.
Sabiendo que el área superficial de cada una es
𝐴 = 4𝜋(300Å)2 = 1,131 ∙ 10−10 𝑐𝑚2

𝐴𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = 𝑛𝑝 𝐴𝑝 = 1 ∙ 106 𝑐𝑚2

 ENUNCIADO

PROBLEMA 5:
Calcular el ascenso capilar de un tubo cuyo diámetro interior es 0,200
mm, γ
para el agua a 25 °C es 72,0 dinas cm-1, la densidad del agua es 0,997 g
cm-3
y la densidad del aire es 0,001 g cm-3
Situación 1 Equilibrio
1 6
inicial Mecánico
2 5 h
6 2
3 4 01 2 03
! 3 4
Evolución espontánea para que P4
alcance Patmosferica
En la situación de equilibrio Consideramos P4=P6=Patm
mecánico:
𝑃1 + 𝜌𝑎𝑖𝑟𝑒 𝑔 ℎ = 𝑃2

4
suele ser despreciable 2γ
𝑃2 = 𝑃3 Superficie plana (𝑟 → ∞) 𝑃5 + = 𝑃2 − 𝜌𝑎𝑖𝑟𝑒 𝑔 ℎ
Rcurv

𝑃4 = 𝑃3 Equilibrio 2γ
𝑃4 − 𝜌𝑎𝑔𝑢𝑎 𝑔 ℎ + = 𝑃2 − 𝜌𝑎𝑖𝑟𝑒 𝑔 ℎ
2γMecánico Rcurv
𝑃6 = 𝑃5 + Young- Laplace
Rcurv 2γ
ℎ=
Rcurv g (𝜌𝑎𝑔𝑢𝑎 − 𝜌𝑎𝑖𝑟𝑒 )
𝑃4 = 𝑃5 + 𝜌𝑎𝑔𝑢𝑎 𝑔 ℎ
𝑟 5
6.& 7'%$&'8
𝑅𝑐𝑢𝑟𝑣 =
𝑃6 = 𝑃1 = 𝑃𝑎𝑡𝑚 𝑐𝑜𝑠𝛳

2γ 𝑐𝑜𝑠𝛳
ℎ=
r g (𝜌𝑎𝑔𝑢𝑎 − 𝜌𝑎𝑖𝑟𝑒 )
ENUNCIADO
PROBLEMA 6
¿Qué presión se requiere para evitar que el agua ascienda por un
capilar de 10-4 cm de radio a 25 °C y 1 atm?

𝑃1 = 𝑃𝑎𝑡𝑚 = 𝑃3

1 P
𝑃2 = 𝑃𝑎𝑡𝑚
3 2 En equilibrio:
𝑃2 = 𝑃3

Por superficie curva: 𝑃 > 𝑃2 2γ 𝑟

𝑃 = 𝑃2 + 𝑅𝑐𝑢𝑟𝑣 =
Rcurv ! 𝑐𝑜𝑠𝛳
dina
γ = 72
𝑐𝑚 Vidrio +
2γ 𝛳 = 0° agua
𝑃 = 𝑃2 + 𝑐𝑜𝑠𝛳
r
𝑃𝑎𝑡𝑚 = 101325 𝑃𝑎

1 𝑁 = 105 𝑑𝑖𝑛𝑎 𝑃 = 2,42 𝑎𝑡𝑚

INICIALMENTE
4
𝑉1 = 𝜋𝑟 3 = 1 𝑐𝑚3
3

Podemos despejar r = 0,62 cm, por lo que

𝐴1 = 4𝜋(0,62 𝑐𝑚)2 = 4,836 𝑐𝑚2

Luego
4
𝑉2 = 𝜋(10−5 𝑐𝑚)3 = 4,188 ∙ 10−15 𝑐𝑚3
3

Como el volumen es constante, despejo el número de gotas de

𝑉1 = 𝑛𝑔 𝑉2
Y
𝐴2 = 𝑛𝑔 𝐴𝑔 = 2,387 ∙ 1014 ∙ 4𝜋 10−5 𝑐𝑚 2
= 300000 𝑐𝑚2

Entonces
𝑑𝑖𝑛𝑎
∆𝑮𝑷,𝑻 = 𝜸∆𝑨 = 72,8 ∙ 3 ∙ 105 𝑐𝑚2 = 2,18 ∙ 107 𝑒𝑟𝑔 = 2,18 𝐽 = 0,52 𝑐𝑎𝑙
𝑐𝑚
PROBLEMA 9

Se utiliza un tubo de vidrio de 1 mm de diámetro interno para

medir la presión en el interior de una cañería que contiene agua a
20 °C. Si el nivel de agua en el tubo alcanza una altura de 17 cm,
calcule la presión manométrica en dicho punto de la cañería
teniendo en cuenta la corrección por capilaridad en el tubo.
Considere para el agua γ=72 dina/cm y 𝜌=1 g/cm.
 En equilibrio

𝑃3 = 𝑃𝑎𝑡𝑚
2γ
𝑃3 = 𝑃2 +
Rcurv

𝑃1 = 𝑃2 + 𝜌𝑔ℎ

Vidrio + agua dina

γ = 72 𝑐𝑚
𝑐𝑚
𝑔 = 980
𝑠2
2γ 2γ
𝑃1 = 𝑃3 − + 𝜌𝑔ℎ = 𝑃𝑎𝑡𝑚 − + 𝜌𝑔ℎ h = 17 𝑐𝑚
𝑟 r
𝑃𝑎𝑡𝑚 = 101325 𝑃𝑎 𝜌 = 1 𝑔/𝑐𝑚3

𝑟 =0,05 cm

𝑃1 =102703 Pa 𝑃1 (𝑚𝑎𝑛𝑜𝑚é𝑡𝑟𝑖𝑐𝑎)= 𝑃1 - 𝑃𝑎𝑡𝑚 = 1378 Pa

Para mezclas etanol-agua, 𝛾 sigue la ecuación:

𝜸 (𝒅𝒊𝒏𝒂 𝒄𝒎−𝟏 ) = 𝟕𝟐 − 𝟎, 𝟓𝒄 + 𝟎, 𝟐𝒄𝟐

donde 𝑐 es la concentración de etanol en molar, a la temperatura de 25 °C. Calcular el exceso en

superficie de etanol en mol cm-2 para una solución 0,5 M.

Para el sistema agua (1) – etanol (2), podemos plantear la isoterma de Gibbs de la siguiente manera:

𝑐 𝜕𝛾
Γ2 (1) = − |
𝑅𝑇 𝜕𝑐 𝑇

Siendo Γ2 la adsorción relativa del etanol respecto del agua, o exceso en superficie del etanol, y
( 1)

𝑐 la concentración molar de etanol.

Si derivamos la expresión dada para la tensión superficial en función de la concentración,

obtenemos:

𝜕𝛾 𝑑𝑖𝑛𝑎 𝐿
( ) = −0,5 + 0,2 ∙ 2 ∙ 𝑐 = −0,5 + 0,4𝑐
𝜕𝑐 𝑐𝑚 𝑚𝑜𝑙

Y reemplazando en la isoterma de Gibbs:

𝑐 𝑐
Γ2 (1) = − (−0,5 + 0,4𝑐 ) = (0,5 − 0,4𝑐 )
𝑅𝑇 𝑅𝑇

Si la concentración molar de etanol vale 𝑐 = 0,5 𝑀 y la 𝑇 = 298,15 K, y empleando el valor de 𝑅 =

𝑒𝑟𝑔 𝑑𝑖𝑛𝑎 𝑐𝑚
8,314 ∙ 107 = 8,314 ∙ 107 , calculamos:
𝑚𝑜𝑙 K 𝑚𝑜𝑙 K

𝑚𝑜𝑙
0,5 𝐿 𝑑𝑖𝑛𝑎 𝐿
Γ2 (1) = (0,5 − 0,4 ∙ 0,5)
𝑑𝑖𝑛𝑎 𝑐𝑚 𝑐𝑚 𝑚𝑜𝑙
8,314 ∙ 107 𝑚𝑜𝑙 K 298,15 K

𝒎𝒐𝒍
𝚪𝟐 (𝟏) = 𝟔, 𝟎𝟓 ∙ 𝟏𝟎−𝟏𝟐
𝒄𝒎𝟐