Dra.

Edell Aliaga Zegarra

PRACTICA Nº 7

SEPARACIÓN E IDENTIFICACIÓN DE CATIONES

DEL GRUPO IV O GRUPO DEL CALCIO

I. OBJETIVO GENERAL

Separar e identificar a los cationes del grupo IV haciendolos precipitar en forma

de carbonatos en medio amoniacal para evitar la precipitación del magnesio.

II. FUNDAMENTO TEORICO

Los cationes conformantes de éste grupo son: Ca+2, Sr+2 y Ba+2 el análisis del
grupo IV puede ser efectuado por varios procedimientos diferentes. El reactivo usual
para precipitar los iones del grupo IV como carbonatos, es el (NH4)2CO3, en una
solución buffer de NH4OH y NH4Cl, los iones amonio limitan la concentración de los
iones oxhidrilos, de ésta manera, la concentración de iones hidronio se mantienen
lo suficientemente grande de modo que la concentración de iones carbonato nunca
sea lo bastante grande que exceda la constante del producto de solubilidad para el
MgCO3 ,por consiguiente los iones magnesio precipitan no en el grupo IV, sino en el
grupo V, junto con el Na+1, K+1 y el NH+1.

III. MATERIALES REACTIVOS

- 2 vasos de 150 mL - HCl dil y cc

- 2 matraces de 150 mL - NH4OH 15 M
- 4 tubos de ensayo - HNO3 cc
- 1 varilla - NaOH cc
- Papel de filtro - NH4Cl 4M
- Tornasol - (NH4)2CO3 2M
- Embudo - K2CrO4 0,5M
- Gradilla - (NH4)2C2O4 0,3 M
- Cocinilla elèctrica - (NH4)2SO4 0,2 M
- Mechero bunsen - CH3COOH 6M

IV. PROCEDIMIENTO

1. Eliminación del exceso de iones amonio.

 Aunque los iones amonio son necesarios para controlar la concentración de
iones carbonato, los pasos anteriores han causado una acumulación del ion
amonio (NH4+1). Por lo tanto, para controlar con precisión la concentración de
NH4+1, es deseable (a menos que la muestra solo contenga iones del grupo IV),
eliminar todos los iones amonio y luego agregar la cantidad necesaria para
producir la concentración requerida. Si la muestra contiene únicamente iones
de los grupos IV y V se omite la eliminación de los iones NH4+1

La solución problema proveniente de la separación de los grupos I, II y III se

pone en un pequeño vaso de precipitación o en una capsula, se agregan unas
15 gotas de HNO3 concentrado, se coloca el vaso o capsula sobre una malla de
asbesto, dentro de una campana extractora de gases y se hierve
moderadamente la solución hasta que todo el líquido esté evaporado, se eleva
lentamente la temperatura hasta que empiece la formación de humos blancos
y el calentamiento se continúa, pero sin llegar al rojo, hasta que los humos
blancos cesen. Los humos blancos son sales de amonio que se están
sublimando. El recipiente se enfría al aire hasta llegar a una temperatura inferior
a la de ebullición del agua, se añaden de 3 a 5 gotas de solución 6M de HCl y 1
mL de H2O destilada, se agita, si aparece turbiedad la solución se centrifuga y el
sólido separado se descarta, de ésta forma se obtiene la solución problema lista
para su reconocimiento respectivo.

La ecuación química de eliminación de los iones amonio es:

NH4+ + NO3- → N2O + 2H2O
Al proseguir el calentamiento (baking), después de llevar a sequedad, sublima
las sales de amonio remanente y de haberlo, evapora el HNO3.

2. Precipitación de los iones del grupo IV y su disolución.

La solución problema, proveniente de la eliminación del exceso de iones amonio

o una solución de la que se sepa que solo contiene elementos del grupo IV
deberá estar en un pequeño vaso de precipitación, de ser necesario se agrega
agua destilada para completar la solución de 20 a 50 mL se agregan de 5 a 10
mL de solución 4M de NH4Cl y una solución 15M de NH4OH hasta que la
solución sea alcalina (comprobar con el papel de tornasol) y a continuación se
añaden 10 a 20 mL de solución 2M de (NH4)2CO3 hasta precipitación completa.
Se agita y se calienta de 60 – 70 ºC en baño de agua; después de 5 minutos se
 filtra o centrifuga (según cantidad de precipitados formados), la solución
separada queda lista para analizar a los elementos del grupo V si se trata de una
muestra general; si se trata solo de elementos del IV grupo, ésta solución filtrada
se deshecha, el precipitado blanco separado se lava dos veces con agua
destilada caliente con gotas de NH4Cl, usando cada vez la menor cantidad de
agua posible, los lavados se descartan y el precipitado queda listo para su
identificación respectiva.
Las reacciones químicas de precipitación son:
Ba+2 + CO3-2 → BaCO3 pp blanco
Sr+2 + CO3-2 → SrCO3 pp blanco
Ca+2 + CO3-2 → CaCO3 pp blanco
En este punto, una pequeña cantidad de MgCO3 puede precipitar, si la
concentración de Mg+2 es relativamente alta, dicho precipitado no interferirá en
las subsecuentes pruebas en el grupo IV, ni se echará de menos en el ensayo
para el Mg+2 en el grupo V.

3. Disolución de los precipitados.

Para disolver los precipitados formados (carbonatos), se emplea el ácido acético

que es lo suficientemente fuerte.
Se añaden unos 5 o más gotas de CH3COOH 6M caliente y se agita, el
precipitado se debe disolver por completo. Se puede agregar más ácido y más
agua destilada.

La reacción química es:

CO3-2 + 2H3O+ → CO2 + 3H2O

Esta reacción reduce la concentración de iones carbonatos por debajo de lo

necesario para exceder la constante del producto de solubilidad para los
carbonatos del grupo y por consiguiente se disuelven.

La reacción completa que se producen son:

BaCO3 + 2CH3COOH → Ba(CH3COO)2 + CO2 + H2O

SrCO3 + 2CH3COOH → Sr(CH3COO)2 + CO2 + H2O

CaCO3 + 2CH3COOH → Ca(CH3COO)2 + CO2 + H2O

4. Separación del bario del estroncio y calcio.

En una solución que contiene acetato de amonio y ácido acético, el BaCrO4 es

insoluble, pero los SrCrO4 y CaCrO4 permanecen solubles.

A la solución que resulta de disolver los carbonatos de Ba, Sr y Ca, se agita y se

calienta en un baño de agua hirviente durante 1 minuto, se agrega 3 mL de
solución 3M de CH3COONH4 y 4 o más gotas de solución 0,5M de K2CrO4 ,se
enfría la solución y el precipitado (de haberlo), se filtra o centrifuga, si en la
muestra había Ba+2 se formará un precipitado amarillo. La solución proveniente
de ésta separación se pasa a un pequeño vaso de precipitación la cual contiene
los iones Sr+2 y Ca+2 y el precipitado así separado está listo para su
reconocimiento.

Las reacciones químicas son:

Ba+2 + CrO4-2 → BaCrO4 pp amarillo

5. Reconocimiento del bario.

La identificación del bario queda confirmada en el paso anterior, al separar el

bario del estroncio y calcio, cuando se forma un precipitado amarillo de BaCrO4
pero, si en la muestra había una gran cantidad Sr+2 el precipitado amarillo puede
indicar también presencia de SrCrO4, en tal caso, el ensayo de coloración a la
llama nos sacará de las dudas, ya que el estroncio da una llama roja, en el caso
de que exista una mezcla de Ba y Sr, el verde del bario aparecerá después de
que el rojo del estroncio se haya desvanecido. Para realizar este ensayo de
coloración a la llama al precipitado amarillo de BaCrO4 proveniente de la
separación del Sr y Ca se lava con un poco de agua caliente, luego se disuelve
el precipitado con 3 gotas de HCl concentrado y se lleva a sequedad a
continuación se efectúa el ensayo de coloración a la llama, la aparición de una
llama verde lechuga (verde claro), indica la presencia de bario; aunque el talio
produce una flama de color verde intenso y las sales de cobre producen una
flama azul – verde, con experiencia es posible aprender a establecer la
diferencia entre cada uno de éstos tres elementos.
El cambio químico importante en éste paso es la reducción en solución ácida de
los iones cromato por los iones cloruros, al mismo tiempo se liberan iones bario
del cromato de bario sólido, los cuales quedan en libertad para evaporarse
mucho más rápidamente como iones cloruros en el calentamiento a la llama.
 La reacciòn quìmica es:
2BaCrO4 + 16H3O+ + 6Cl- → 2Cr+3 +3Cl2 + 2Ba+2 + 24H2O

6. Reprecipitación de los carbonatos de estroncio y calcio.

La solución proveniente de la separación del bario contiene iones cromato, los

cuales deben ser eliminados para que no interfieran en reacciones futuras. Para
ello, el líquido filtrado proveniente de la separación del bario se alcaliniza con
solución concentrada de amoniaco (NH4OH), gota a gota probando
frecuentemente con papel de tornasol, luego se añaden de 2-5 mL de solución
2M de (NH4)2 CO3, se agita bien, si en éste punto no se forma precipitado alguno
se debe interpretar que no existe Sr ni Ca, si se forma precipitado blanco, se
centrifuga, la solución se descarta y el precipitado de SrCO3 o de CaCO3 o
ambas, se lavan con gotas de agua caliente tantas veces sean necesarias, hasta
obtener una solución de lavado completamente incolora, de ésta forma se
obtiene el precipitado listo para el reconocimiento del estroncio y calcio.

Las reacciones químicas son

Sr+2 + CO3-2 → SrCO3 pp blanco

Ca+2 + CO3-2 → CaCO3 pp blanco

7. Separación del estroncio del calcio.

Esta separación se basa en la ligera solubilidad del Sr (NO3)2, en comparación

con la gran solubilidad del nitrato de calcio Ca(NO3)2.

Al precipitado de carbonato de estroncio y calcio, se agrega solución

concentrada de HNO3 gota a gota con agitación, hasta que 30 o más gotas
hayan sido añadidas, se enfría el recipiente que contiene la solución, durante 5
minutos o un poco más en agua fría, para esto es preferible usar agua de hielo,
se centrifuga y la solución que puede contener Ca(NO3)2, se coloca en un vaso
pequeño para la identificación del calcio, en el precipitado de haberlo se identifica
al estroncio.

Las reacciones químicas son:

SrCO3 + 2H3O+ → Sr+2 + CO2 + 3H2O

 CaCO3 + 2H3O+ → Ca+2 + CO2 + 3H2O

Sr+2 + 2NO3- → Sr(NO3)2 pp blanco

Ca+2 + 2NO3- → Ca(NO3)2 Solución incolora

8. Reconocimiento del estroncio.

El precipitado formado en la separación del calcio nos indica la presencia de

estroncio en forma de Sr(NO3)2, en caso de no existir precipitado, el Sr está
ausente pero en caso de que exista Sr, es necesario hacer pruebas adicionales,
para ello al precipitado proveniente de la separación del Ca (NO3)2, se agregan
de 10 a 15 gotas de agua destilada, se lleva a ebullición, en este punto la solución
en suspensión se divide en dos porciones: una para el análisis a la llama y la
otra porción para la reacción con (NH4)2SO4.
a. La porción para el análisis a la llama se lleva a sequedad, se enfria y adiciona
4 gotas de HCl, se lleva a sequedad nuevamente y se efectúa el ensayo de
coloración a la llama, donde la aparición de un rojo carmín indicará la
presencia del Sr.
b. A la segunda porción para la identificación del Sr, se adicionan 3 o 4 gotas
de solución 0,2 M de (NH4)2SO4, se calienta y se deja reposar por 5 minutos
la formación de un precipitado blanco de SrSO4, es una indicación de que el
estroncio estaba presente en la muestra problema.
La ecuación química es:

Sr+2 + SO4-2 → SrSO4 pp blanco

9. Reconocimiento del calcio.

Esta prueba se basa en el hecho de que el oxalato de calcio, es un sólido muy

insoluble, que precipita en un medio alcalino a base de amoniaco. También
puede identificarse mediante el ensayo a la llama, donde se obtiene un color rojo
ladrillo característico del calcio.
La solución proveniente de la separación del Sr, contiene al Ca como Ca(NO3)2,
esta se pasa a un pequeño vaso de precipitación, como ésta solución se
encuentra fuertemente ácida debido al HNO3, se adiciona por las paredes del
vaso y lentamente la solución concentrada de amoniaco, agitando con cierta
rapidez (tener cuidado de las salpicaduras) hasta que la solución sea alcalina
(comprobar con papel de tornasol), se agrega 1 gota más de amoniaco y luego
15 gotas de solución 0,3 M de oxalato de amonio, se hierve y se deja en reposo
durante 5 minutos, la aparición de un precipitado blanco de CaC2O4, H2O
(oxalato de Ca) insoluble en ácido acético indica la presencia del calcio.

Las reacciones químicas son:

H3O+ + NH3 → NH4+ + H2O

Ca+2 + C2O4-2 → CaC2O4 pp blanco

El calcio puede identificarse tambièn mediante el ensayo a la llama, esto se

realiza primero llevando a sequedad la suspensión de CaC2O4, luego se adiciona
2 o 3 gotas de HCl concentrado disolviendo todo el precipitado y se lleva
nuevamente a sequedad, con ésta muestra seca se realiza el ensayo de
coloración a la llama, donde una llama roja ladrillo indicará la presencia de calcio.

CaC2O4 + 2H3O+ → Ca+2 + H2C2O4 + 2H2O

La identificación de los elementos del grupo IV, cuando se tiene experiencia se

realiza por ensayos a la llama, para lo cual, basta con llevar a sequedad la
muestra problema, una vez seca se adicionan de 3 a 4 gotas de HCl concentrado
y nuevamente se lleva a sequedad y se prueba a la llama, donde:

Bario → Verde lechuga

Estroncio → Rojo carmín

Calcio → Rojo ladrillo

Figura Nº 07: Mechero de Bunsen

V. HOJA DE RESULTADOS

Nombres y apellidos del alumno (a):

__________________________________________________________________

Nombre del experimento:

__________________________________________________________________

Facultad y/o Escuela: ________________________________________________

Nota: ________________________________________________

Cuestionario

1. Establezca las reacciones químicas de separación e identificación de los

cationes del grupo IV, así como las observaciones realizadas en cada paso: -
----------------------------------------------------------------------------------------------------------
----------------------------------------------------------------------------------------------------------
----------------------------------------------------------------------------------------------------------
----------------------------------------------------------------------------------------------------------
----------------------------------------------------------------------------------------------------------
----------------------------------------------------------------------------------------------------------
----------------------------------------------------------------------------------------------------------
----------------------------------------------------------------------------------------------------------
----------------------------------------------------------------------------------------------------------
----------------------------------------------------------------------------------------------------------
----------------------------------------------------------------------------------------------------------
----------------------------------------------------------------------------------------------------------
----------------------------------------------------------------------------------------------------------
----------------------------------------------------------------------------------------------------------
----------------------------------------------------------------------------------------------------------
----------------------------------------------------------------------------------------------------------
----------------------------------------------------------------------------------------------------------
----------------------------------------------------------------------------------------------------------
-------------------------------------------------------------------------------------------------
2. ¿Qué otras reacciones de identificación puede sugerir para cada catión?
----------------------------------------------------------------------------------------------------------
----------------------------------------------------------------------------------------------------------
----------------------------------------------------------------------------------------------------------
----------------------------------------------------------------------------------------------------------
----------------------------------------------------------------------------------------------------------
----------------------------------------------------------------------------------------------------------
----------------------------------------------------------------------------------------------------------

3. Haga un resumen esquemàtico de la marcha analìtica del grupo IV.

---------------------------------------------------------------------------------------------------------
----------------------------------------------------------------------------------------------------------
----------------------------------------------------------------------------------------------------------
----------------------------------------------------------------------------------------------------------
----------------------------------------------------------------------------------------------------------
----------------------------------------------------------------------------------------------------------
----------------------------------------------------------------------------------------------------------
----------------------------------------------------------------------------------------------------------
PRACTICA