Producción de Acetato de Etilo: Cinética química de la reacción y grado

de conversión
Castillo Ludeña, J.J. (20154119B); López Alejos, J.J. (20150238G); Silva De la Vega, R.M. (20150411K).
Escuela de Ingeniería Petroquímica, FIP-UNI.
Laboratorio de Operaciones Unitarias II, 28/05/2019
mcastillol@fip.uni.edu.pe; jlopeza@fip.uni.edu.pe; rsilvad@fip.uni.edu.pe

Resumen: En el presente laboratorio se analizará una reacción de esterificación en un reactor batch (que en su
interior tiene un agitador) utilizando un catalizador homogéneo (H 2SO4 conc: ácido sulfúrico concentrado)
hasta un determinado tiempo donde la conversión llega a mantenerse constante. Se analizarán las conversiones
de la reacción de esterificación para un tiempo “t”, los factores que influyen en la velocidad de reacción y el
orden de reacción; concluyendo así, la obtención de un orden de reacción global igual a 1.5.

Abstract: In this laboratory, an esterification reaction will be analyzed in a batch reactor (which has an agitator
inside) using a homogeneous catalyst (H2SO4 conc: concentrated sulfuric acid) until a certain time where the
conversion becomes constant. The conversions of the esterification reaction will be analyzed for a time "t", the
factors that influence the reaction rate and the order of reaction; concluding thus, obtaining a global reaction
order equal to 1.5.

1. INTRODUCCIÓN El mecanismo de reacción (Figura 1) indica que la

activación se da por protólisis del ácido carboxílico
Se denomina esterificación al proceso por el cual se acelerada por el catalizador.
sintetiza un éster. Un éster es un compuesto Por este hecho, la velocidad de la reacción depende
derivado formalmente de la reacción química entre principalmente del impedimento estérico entre el
un ácido carboxílico y un alcohol. Por ejemplo, si alcohol y el ácido (a medida que este aumenta,
hacemos reaccionar etanol con ácido acético se disminuye la velocidad y el rendimiento en la
obtiene acetato de etilo: formación del éster), y la fuerza ácida del ácido
carboxílico desempeña un papel secundario. [1]

Cinética Química
Bajo condiciones apropiadas unas sustancias pueden
transformarse en otras que constituyen diferentes
Figura N° 1 Reacción de esterificación especies químicas. Si ocurre esto solamente por
Fuente: Producción de acetato de etilo: Cinética de la reacción
reordenación o redistribución de los átomos para
y grado de conversión (Guía de Laboratorio) formar nuevas moléculas, decimos que se ha
efectuado una reacción química; en química se
estudian estas reacciones considerando su modo y
mecanismo, los cambios físicos y energéticos que
tienen lugar, y la velocidad con que se forman los
productos.
Nuestro próximo objetivo será definir la velocidad
de reacción de modo que sea significativa y útil.
Para ello veamos la siguiente reacción.

aA +bB → cC+ dD

Definiremos la velocidad v, a temperatura

constante, como la variación de la concentración de
Figura N° 2 Mecanismo de una reacción de esterificación cualquiera de las sustancias intervinientes en
función del tiempo:
Fuente: Producción de acetato de etilo: Cinética de la reacción y
grado de conversión (Guía de Laboratorio)
 −1 dC A −1 dC B 1 dC C 1 dC D dC A
v= = = = =−kdt → lnC A=kt+ cte
a dt b dt c dt d dt CA

Molecularidad y orden de reacción Para el instante inicial, t = 0, la concentración de A

La molecularidad de una reacción elemental es el es CA0 y la ecuación anterior se puede escribir como:
número de moléculas que intervienen en la reacción,
y se ha encontrado que puede valer uno, dos y, en −kt −1 C A
ocasiones, tres. Obsérvese que la molecularidad se C A=C A 0 e →k= ln
t C A0
refiere solamente a una reacción elemental.
Frecuentemente encontramos que la velocidad con
que transcurre una reacción en la que intervienen las La concentración de la sustancia A disminuye
sustancias A, B, . . ., D puede darse exponencialmente con el tiempo. Si se representan
aproximadamente por una expresión del tipo los datos experimentales según la gráfica ln(C A/CA0)
siguiente: vs. t y se obtiene una recta, puede considerarse que
la reacción es de primer orden y la constante de
velocidad se calcula de la pendiente de la recta. Las
−1 dC A
v= =k C A α C B β CC γ C Dδ dimensiones de la constante de velocidad son s-1,
a dt min-1, etc. resultando independiente de las medidas
de concentración.
siendo k la constante de velocidad de reacción y α , El término segundo orden se aplica a dos tipos de
β , γ , y δ los órdenes de reacción con respecto a A, reacciones: aquellas cuya velocidad es proporcional
B, C y D respectivamente. al cuadrado de la concentración de uno de los
El orden general de la reacción (n) es la suma de los reactivos o al producto de las concentraciones de
órdenes parciales de cada reactivo: dos especies reactivas.

n=α + β+ γ + δ −dC A 2 dC A
=kC A − =k C A C B
dt dt
Orden de Reacción
El orden de reacción es el exponente a que están siendo CA y CB las concentraciones instantáneas de
elevadas las concentraciones. Así, la reacción A y B respectivamente.
anterior es de Reordenando e integrando la primera ecuación
orden α con respecto a A resulta:
orden β con respecto a B
orden global n 1 1
− =kt
CA C A0
Como el orden se refiere a expresiones cinéticas
determinadas experimentalmente, no tiene por qué
ser un número entero, mientras que la molecularidad Si la gráfica obtenida al representar los valores
de una reacción ha de expresarse por un número experimentales de 1/CA vs. t es una recta, la
entero, ya que se refiere al mecanismo de reacción y reacción es de segundo orden, siendo la pendiente
puede aplicarse solamente a una reacción elemental. de la recta la constante de velocidad y sus unidades
[2] son concentración*tiempo-1. [1]

Si la velocidad es directamente proporcional a una 1.1 Objetivos:

sola concentración, se tendrá que:  Realizar los balances de materia y
establecer el orden de la reacción de
esterificación.
−1 dC A
v= =k C A  Establecer la conversión de la reacción de
a dt esterificación.
 Analizar los factores que influyen en la
Entonces se dice que la reacción es de primer orden. velocidad de reacción.
Si A es uno de los reactivos. Reordenando e
 Determinar la cinética de reacción de
integrando y tomando a=1
esterificación.
  Operar un reactor químico. X. Segunda titulación: Añada dos mL de
metanol a la segunda alícuota de 0.5 g,
2. METODOS Y MATERIALES añada 1 gota de azul de timol, la solución se
pone de color rojo. Titule con NaOH
2.1. Materiales: estandarizado, registre el volumen cuando
 Reactor QRSA: reactor, chaqueta de vire al primer color amarillo estable.
calentamiento, agitador, sistema de XI. Repita el procedimiento desde el punto VI
control de temperatura y agitación. hasta el punto X.
 Buretas de 25 mL, 24 probetas de 5 mL XII. Cuando los resultados no presenten una
y 24 matraces Erlenmeyer de 50 mL. variación significativa de por terminado la
 Agitadores y perlas de agitación. reacción, drene el reactor y enfríe los
productos y reactantes en un baño de agua
2.2. Reactivos helada. Pase el producto a un Erlenmeyer,
 Indicador tape, rotule y guarde en el refrigerador
 Fenolftaleína
 Azul de timol 3. RESULTADOS Y DISCUSION
 Ácido acético (99%) 3.1 Resultados
 Etanol (96% v/v)
Tablas
 Ácido sulfúrico concentrado (99.1%)
 Hidróxido de sodio 0.5 M (SE DEBE t: Tiempo de la reacción [min].
ESTANDARIZAR la concentración no m1: Masa de la alícuota que se titulará con
es REAL). fenolftaleína [g].
V1NaOH: Volumen gastado de NaOH estandarizado
2.3. Procedimiento para la titulación con el indicador fenolftaleína
I. Pese 216.4025 g de ácido acético en el [mL].
reactor de 1 L. Sobre el mismo ácido m2: Masa de la alícuota que se titulará con azul de
agregue 1.1694 de ácido sulfúrico timol [g].
concentrado (99.1%). V2NaOH: Volumen gastado de NaOH estandarizado
II. Pese 182.4549 g de etanol (96% v/v) y para la titulación con el indicador azul de timol
colóquelo en el embudo de adición. [mL].
III. Una vez ensamblado el equipo siga las T: Temperatura de la muestra [ºC].
indicaciones del instructor para poner en mi: Masa inicial del picnómetro [g].
marcha el sistema de control de la chaqueta mf: Masa final del picnómetro y de los productos
de calentamiento del reactor. [g].
IV. Ponga el agitador en funcionamiento (NO V: Volumen del picnómetro [L].
CALIENTE AUN). ρ: Densidad de los productos [g/L].
V. Fije la temperatura del baño a 60ºC y nNaOH: Número de moles de NaOH [mol].
arranque el equipo. Cuando se alcance la CA: Concentración de Ácido acético en un tiempo
temperatura objetivo añada el etanol “t” [M].
lentamente con el agitador en xA: Conversión de la reacción de esterificación
funcionamiento. [adimensional]
VI. Cuando las temperaturas de los reactantes
alcancen los 60 ºC tome una muestra de
1.5 g (aproximadamente 2 mL).
VII. Enfríe la muestra en un baño de agua helada
(agua helada y hielo).
VIII. Pese dos alícuotas de 0.5 g cada una (el
peso debe ser alrededor de 0.5 g).
IX. Primera titulación: Añada dos ml de
metanol a la primera alícuota de 0.5 g,
añada 1 gota de fenolftaleína y titule con
NaOH estandarizado, registre el volumen
cuando vire al primer color rosado estable.
 67. 0.505 0.002 0.804
120 4.0565
1 0 3 5
Tabla 1. Obtención de los datos experimentales. 67. 0.393 0.001 0.806
150 4.0084
V1NaOH V2NaOH 0 2 7 9
t (min) m1 (g) m2 (g) 67. 0.675 0.003 0.805
(mL) (mL) 180 4.0473
0 0 0 0
0 0.5102 20.0 0.5102 0.1
10 0.4984 13.0 x x
20 0.5114 9.0 x x
30 0.5312 7.5 0.5103 0.1
40 0.5635 6.6 x x
50 0.5118 5.2 x x
60 0.5027 4.9 0.5095 0.1
90 0.5005 4.4 x X
120 0.5050 3.9 0.5094 0.1
150 0.3932 3.0 x x Gráficos
180 0.6750 5.2 0.5102 0.1

Tabla 2. Determinación de la densidad de los Densidad vs Temperatura

944
productos mediante un picnómetro.
942
T f(x) = − 0.02263 x² + 1.18492 x + 927.564
Picnómetr V 940
mi (g) mf (g) (ºC ρ (g/L)
o (L) ρ (g/L)
) 938
14.403 37.820 0.02 936.67 936
1 56 ρ ...
9 7 5 2
934
14.403 37.926 0.02 940.89
2 52 932
9 2 5 2 30 32 34 36 38 40 42
14.403 37.972 0.02 942.74 T (°C)
3 49
9 5 5 4 Gráfico 1. Densidad vs Temperatura.

Concentración de Ácido acético vs

Tabla 3. Determinación de las conversiones de la tiempo
reacción de esterificación para un tiempo “t”. 25.000
t
T nNaOH
(min m1 (g) CA (M) xA 20.000
(ºC) (mol)
)
63. 0.510 0.011 20.754 0.000 CA vs t
15.000
CA (mol/L)

0
0 2 6 1 0
70. 0.498 0.007 13.607 0.344 10.000
10
3 4 5 7 3
67. 0.511 0.005 0.555 5.000
20 9.2364
5 4 2 0
66. 0.531 0.004 0.642 0.000
30 7.4207 0 20 40 60 80 100 120 140 160 180
8 2 4 4 t (min)
66. 0.563 0.003 0.703
40 6.1559 Gráfico 2. Variación de la concentración de ácido
8 5 8 4
acético en el tiempo.
67. 0.511 0.003 0.742
50 5.3379
0 8 0 8
66. 0.502 0.002 0.753
60 5.1230
8 7 8 2
66. 0.500 0.002 0.777
90 4.6196
9 5 6 4
  Se concluye que se obtuvo una reacción de
0.9000 Conversión vs tiempo orden de reacción 1.5.
0.8000  Se concluye que entre 2 a 3 horas, la
0.7000 reacción llegará al equilibrio (conversión
0.6000
constante).
0.5000
 Se obtuvo una conversión del 80.5 % de
0.4000
xA

xA vs t acetato de etilo en la reacción de

0.3000
esterificación.
0.2000
 Se concluye que la Temperatura, tiempo y
0.1000
concentración son los principales factores
0.0000
0 20 40 60 80 100 120 140 160 180
que influyen en la velocidad de la reacción.
t (min)  Se puede concluir que la cinética es de una
Gráfico 3. Variación de la conversión de la reacción reacción reversible y a su vez de un orden
de esterificación en el tiempo. de 1.5 tanto para la reacción directa como
inversa.

Rapidez vs tiempo 5. RECOMENDACIONES

1.20  Es importante evaluar el comportamiento de

la densidad con la temperatura, que por más
[1-1] mínima que sea, ajusta a mejor medida los
1.00
[ 1 , 1.5 ] resultados teóricos con los experimentales.
[1-2]  Se recomienda, de ser necesario y si se
[ 1.5 , 1 ]
0.80
[ 1.5 ,
cuenta con el tiempo, poder replicar la
1.5 ] reacción y realizar una mejor y más amplia
[ 1.5 , 2 ] toma de datos.
Rapidez

0.60 [ 2 , 1.5 ]
[2,2]  Se recomienda ser lo más precisos con los
Real valores másicos de cada reactivo para así,
0.40
considerar la suposición de que sean
concentraciones iguales al inicio de manera
0.20 correcta.

0.00
0 20 40 60 80 100 120

t (min)

Gráfico 4. Comparación de rapidez en el tiempo

para diferentes órdenes de reacción.

3.2 Discusión
Según Iván Rojas en REACCIÓN DE
ESTERIFICACIÓN DEL ÁCIDO ACÉTICO Y
ETANOL EN UN REACTOR TIPO BATCH,
obtuvieron un orden de reacción a 2, siendo este
valor muy cercano a los datos obtenidos y
presentados en el presente informe (orden de
reacción de esterificación 1.5), siendo así el error un
mínimo de ± 0.5.

4. CONCLUSIONES
6. BIBLIOGRAFIA

[1] O. Levenspiel, «Introduccion,» de Ingenieria de Reacciones Quimicas, España, Repla, s.a.,

1986, pp. 5-17.
[2] M. V. Pretell, «Produccion de Acetato: Cinetica quimicxa de reaccion y grado de conversion,»
Lima,Peru, 2015.

APÉNDICES Del gráfico

2
d=−0.0226 ∙T +1.1849∙ T + 927.56
a) Estandarización del sodio:
Cálculo de la concentración inicial:
Corrida 1: Dado una masa 1 de 0.5102 g y un volumen de
Volumen de NaOH gastado = 8.7 mL titulación de 20 mL de concentración 0.5754 M, Se
Peso de KHC8H4O4 = 1.0139 g tiene entonces:

Corrida 2: 20 mL∗0.5754 M
Volumen de NaOH gastado = 8.6 mL n NaOH fenolf .=
1000 mL
Peso de KHC8H4O4 = 1.0190 g
n NaOHfenolf .=0.0115moles

[ NaOH ] =
(
Peso KH C 8 H 4 O 4
204.22 )
∙ 103
n NaOH fenolf .=n Acido Acetico=0.0115 moles
V NaOH
A una temperatura de 63°C
Donde:
2
1.0139+1.0190 ρ=−0.0226 ∙63 +1.1849 ∙ 63+927.56
Peso KH C 8 H 4 O 4 : g= g
2
g
ρ=921.509
8.7+8.6 L
V NaOH :mL= mL
2
mol Siendo la muestra de 0.5102 g
[ NaOH ] : =0.5754 M
L
m 0.5102
V= = =0.0005591 L
b) Balance de masa de la Reacción ρ 921.509

De la Tabla 2. Se obtendrá la ecuación Calculando la concentración

cuadrática del Gráfico 2. Donde las moles del
etanol y ácido acético calculadas, considerando 0.0115
C Acido Acetico= =20.583 M
su pureza son: 0.0005591

masa de Etanol 173.53

= Cálculo de la conversión para un tiempo de 10
masa molar del Etanol 46.1
min:
moles de etanol=3.7667 moles Dado una masa 1 de 0.4984 g y un volumen de
titulación de 13 mL de concentración 0.9181 M, Se
masa de á cido 216.6 tiene entonces,
= 13 mL∗0.5754 M
masa molar del á cido 60.52 n NaOH fenolf .=
1000 mL
moles de ácido=3.6087 moles
 n NaOH fenolf .=0.0075moles Dado que las moles iniciales son similares tanto
para el ácido como el alcohol y de igual manera
n NaOH fenolf .=n Acido Acetico=0.0075 moles para la cantidad inicial de agua es despreciable;
por lo tanto:
A una temperatura de 70.3°C C A=C B =C A 0 ( 1−x A )

2
ρ=−0.0226 ∙70.3 +1.1849 ∙ 70.3+ 927.56 C C =C D =C A 0 x A
g
ρ=899.167 En el equilibrio:
L

Siendo la muestra de 0.4984 g k 1 C A 0n−m ∙ x eqn

K eq = =
k −1 ( 1−x eq )
m

m 0.4984
V= = =0.0005543 L
ρ 899.167 Del Gráfico 3. y la Tabla 2. se tiene que:
Calculando la concentración x eq =0.8050
0.0075
C Acido Acetico = =13.495 M Por lo tanto, se obtendrá una cinética de la
0.0005543 forma:
dx
Calculando la conversión r =C A 0 =k 1 C A m−k −1 C C n
dt
C Acido Acetico
x=1− =0.3443 Se desarrollará suponiendo ordenes totales de 1,
C 0 Acido Acetico 1.5 y 2 y usando una plantilla de Excel junta a
las herramientas de “Buscar Objetivo” y
En la Tabla 3. Se obtendrá los valores de conversión aplicando mínimos cuadrados.
para cada tiempo respectivo; además, del Gráfico 3. Por ejemplo, suponiendo un orden de m=1.5,
Se obtendrá la siguiente ecuación de grado 6 n=1.5 y una constante k −1=1.
desarrollado polyfit en Matlab.
n−m n
k 1 3 C A 0 ∙ x eq2
x A=−5.6755∙ 10
−13 6
∙t +3.8253 ∙10
−10 5 −7 4
K eq = ∙t=
∙ t −1.0377 ∙ 10 ∙ t + 0.00001446 =8.3868t+ 0.00056553
−0.0011 ∙tm +0.0441∙
k −1 ( 1−x eq )
De donde derivando respecto del tiempo se tiene:
m n k1 k −1
d xA −13 5 −9 4 −7 2 1.5
3 8.3868 1.51
=−3.4053∙ 10 ∙t −1.91265 ∙10 ∙ t −4.1508 ∙1 0 ∙ t +0.00004338 ∙ t −0.002∙ t+ 0.0441
dt

Se usarán dichas ecuaciones para el desarrollo de la

cinética de la reacción.

c) Cinética de la Reacción

Considerando una cinética de la forma:

Ácido+ Alcohol → Ester+ Agua

Cambiando a variables

A+ B →C + D
 dx m n Mínimos
Aplicando “Buscar Objetivo” para una sumatoria de C A0 ∙ k 1 C A −k−1 C C
dt Cuadrados
mínimos cuadrados de 0.03 (Se verifico el menor
0.9077 783.1463 611897.19
valor mediante varias suposiciones) y se obtuvo los
siguientes resultados: 0.5360 405.7606 164206.97
0.2969 221.0468 48730.48
k1 0.1523 157.1569 24650.42
m n −0.5 −1 k −1 [M −0.5 mi n−1 ] 0.0718 117.6108 13815.39
[ M mi n ] 0.0320 94.3524 8896.32
1.5 1.5 1.016 ∙10−2 1.212∙ 10−3 0.0155 88.5605 7840.22
0.0055 75.5194 5702.35
0.0000 0.0000 0.00
Realizando el mismo procedimiento para demás 0.0000 0.0000 0.00
suposiciones de órdenes. Se adjunta tablas para
el cálculo iterativo de las otras suposiciones del 0.0000 0.0000 0.00
orden de reacción. 885739.38
0.4738 0.1535 0.2678 0.1934

0.2431 0.1011 0.1904 0.1246

0.1146 0.0762 0.1425 0.0856

m=1 0.0511 0.0644 0.1143 0.0643

dx 0.0247 0.0618 0.1073 0.0592
r =C A 0 ∙ n=1 n=1.5 n=2
dt
0.0087 0.0563 0.0915 0.0481
1.4483 0.9299 0.8984 0.9800
0.0000 0.0000 0.0000 0.0000
0.8552 0.5588 0.4743 0.4211
0.0000 0.0000 0.0000 0.0000
0.4738 0.3582 0.2638 0.1939
0.0000 0.0000 0.0000 0.0000
0.2431 0.2807 0.1894 0.1251
−2 −2 −3
k1 M 1−m−n min−1 4.266 ∙ 1 01.016 ∙1 02.314 ∙ 10
0.1146 0.2288 0.1427 0.0861
−2 −3
k-1 M 1−m−n min−1 2.071 ∙1 01.212∙ 1 06.779 ∙1 0−5
0.0511 0.1961 0.1149 0.0647 dx m Mínimos
C A0 ∙ 2k 1 C A −k−1 C C n 0.9734 0.9597
0.9469
0.0247 0.1877 0.1080 0.0596 dt R Cuadrados
0.9077 0.9489 0.0017
0.0087 0.1680 0.0923 0.0484 0.5360 0.4916 0.0020
0.0000 0.0000 0.0000 0.0000 0.2969 0.2678 0.0008
0.1523 0.1904 0.0015
0.0000 0.0000 0.0000 0.0000 0.0718 0.1425 0.0050
0.0320 0.1143 0.0068
0.0000 0.0000 0.0000 0.0000
0.0155 0.1073 0.0084
k1 M 1−m−n min−1 −2 −3
4.518 ∙ 1 09.621 ∙1 02.313 ∙1 0
−3
0.0055 0.0915 0.0074
0.0000 0.0000 0.0000
k-1 M 1−m−n min−1 −2
1.094 ∙ 105.726 −4
∙1 03.382 ∙1 0−5
0.0000 0.0000 0.0000
2
R 0.9343 0.9728 0.9599
0.0000 0.0000 0.0000
m=1.5 0.03357288
dx
r =C A 0 ∙ n=1 n=1.5 n=2
dt m=2
1.4483 0.8781 0.9489 0.9803 dx
r =C A 0 ∙ n=1.5 n=2
0.8552 0.3683 0.4916 0.4208 dt
 1.4483 1.0396 1.0452
0.8552 0.4945 0.4462
0.4738 0.2399 0.2033
0.2431 0.1628 0.1304
0.1146 0.1189 0.0893
0.0511 0.0945 0.0669
0.0247 0.0886 0.0616
0.0087 0.0754 0.0499
0.0000 0.0000 0.0000
0.0000 0.0000 0.0000
0.0000 0.0000
0.0000 −2 −3
k1 M 1−m−n min−1
1.113 ∙1 0 2.467 ∙ 10

−3 −3
1−m−n −1 2.659 ∙1 0 1.448 ∙1 0
k-1 M min
R
2 0.9693 0.9589

Por lo que un orden de 1.5 tanto en la

reacción de consumo y producción es la que
mejor se aproxima.

d) Cinética de la reacción cuyos ordenes se

ajustan más a la cinética de la reacción.

dx
r =C A 0 =1.016 ∙1 0−2∗C A 1.5−1.212 ∙1 0−3∗CC 1.5
dt

k1
K eq = =8.3868
k −1