Bolilla 4

Aleación: es una sustancia compuesta por dos o más elementos químicos, de los cuales por lo
menos uno es metal y que presenta naturaleza metálica (enlace metálico y red cristalina)

Un sistema de aleación contiene todas las aleaciones que se pueden formar con varios elementos
combinados en cualquier proporción posible.

Si el sistema está formado por dos elementos se llama binario, por tres ternario, por cuatro
cuaternario, etc. La clasificación de las aleaciones se puede hacer por la estructura y los sistemas
de aleación según su diagrama de equilibrio.

Fase: se denomina así a cada parte homogénea de un sistema físicamente diferenciable de los
demás(a escala no atómica).

Se puede considerar como fase a toda estructura visible al microscopio y que fácilmente sea
distinta de las demás.

En metales puros fase es sinónimo de estado (solido, líquido y gaseoso). Además las variedades
alotrópicas también son fases.

Las aleaciones pueden ser homogéneas o sea constara de una sola fase o mezcla, formadas por
una combinación de varias fases.

En el estado sólido se pueden presentar tres fases distintas:

- Metales puros
- Fases de aleación intermedia
- Soluciones solidas

METALES PUROS: En condiciones de equilibrio presentan un punto de fusión o solidificación

definidos. Hay que tener en cuenta que en condiciones de equilibrio el calentamiento o
enfriamiento deben realizarse en forma sumamente lenta.
Fases de aleaciones intermedia o compuestos químicos:

Bajo este nombre se agrupa a una serie de fases sólidas. La mayor parte de los compuestos
químicos están formados por elementos de valencia opuesta en proporciones definidas
respondiendo a fórmulas químicas (H2O, NaCl, etc). Tienen la característica de poseer propiedades
distintas a la de los elementos constituyentes.

Los compuestos se caracterizan por contar con un punto de solidificación definido, análogo a los
metales puros. Sus curvas de enfriamiento son muy similares, por lo que se dice que esta curva
representa una fase de fusión congruente.

La composición química de las fases de aleación intermedia está comprendida entre la de los
metales puros que la constituyes y la estructura cristalina es distinta a la de los constituyentes.

Las 3 fases de aleación intermedia más corrientes son:

- Compuestos intermetálicos o de valencia: formados por metales químicamente distintos y

se combinan siguiendo las reglas de la valencia química. Su enlace es iónico o covalente,
sus propiedades se asemejan a los no metales (poco dúctiles, conductividad eléctrica
pequeña, estructuras cristalinas complejas) ejemplo: CaSe, Mg2Pl, Mg2Su, Cu2Se.
- Compuestos intersticiales: este grupo lo forman metales de transición, tales como: Se, Ti,
Ta, W, Fe con H, O, C, B, N.
Literalmente intersticial significa entre los huecos o espacio y el nombre de los
compuestos se debe a que los átomos citados en segundo término, de muy pequeños
 diámetros se ubican en los huecos de la red espacial (intersticios) de los metales
nombrados primeramente.
Estos compuestos tienen carácter metálico, composición química variable, punto de fusión
elevado, extremada dureza. Ejemplo: TiC, TaC, Fe2N, Fe3C, W2C, CrN.
Muchos de estos forman parte y mejoran el comportamiento de los aceros de temple y las
herramientas de carburo cementados.
- Compuestos electrónicos: Hume-Rothery señala una serie de analogía entre las
estructuras cristalinas de algunos compuestos donde se dan ciertas relaciones entre el
número de electrones de valencia y el de átomos que forman la molécula, con un valor
definido. Relación entre electrones y átomos = 3:2 estructura bcc. Ejemplos:
AgCd/AgZn/Cu3Al/AuMg/FeAl/Cu5Su.
Relación 21:13, entonces estructuras complejas. Ejemplo:
Ag5Cd8/Cu9Al2/Cu31Su8/Au5Su8/Fe5Zn2/Ni5Zn21.
Relación 7:4, entonces estructuras hexagonal compacta.
Ejemplos: AgCd3/Ag5Al3/AuZn3/Cu3Si/FeZn7/Ag3Su.
Muchos de estos compuestos tienen propiedades similares a las soluciones sólidas,
composición química muy variable, elevada ductilidad y poca dureza.

SOLUCIONES SOLIDAS: toda solución está formada por un soluto que se disuelve en un disolvente
formando una sola fase. La cantidad de soluto que puede ser disuelta depende(a presión
constante) de la temperatura.

Por la cantidad de soluto disuelta las soluciones se clasifican en:

- Insaturadas
- Saturadas
- Sobresaturadas

Estas últimas se pueden obtener por trabajo mecánico entregado a la solución, ya sea por
agitación o por un rápido enfriamiento que impida alcanzar las condiciones de equilibrio, por lo
que son inestables y cualquier agregado de energía (por mínimo que sea) a disposición de tiempo
suficiente tiende a convertirla en estable o saturada, precipitando el exceso de soluto. Las
soluciones solidas son soluciones en estado sólido formados por átomos de dos clases combinadas
en una misma red espacial. Los átomos de soluto se disuelven en la red espacial del disolvente. Las
temperaturas de solidificación de la solución son intermedias a las de soluto y solvente puros.

Las soluciones sólidas pueden ser por sustitución o por insersión.

-Por sustitución: átomos de soluto sustituyen a átomos de solvente en la red espacial de este. Los
factores que controlan el intervalo de solubilidad en los sistemas de aleación son los siguientes.

* Factor de estructura cristalina: para que exista solubilidad total, o sea, para que dos elementos
se disuelvan uno en otro en todas las proporciones, es necesario que ambos pertenezcan a un
mismo tipo de red espacial.
* Factor de tamaño relativo: cuando la diferencia entre los radios atómicos de los constituyentes
es menor al 15% se favorece la formación de soluciones sólidas.

Si la diferencia se encuentra entre 8 y 15% el sistema de aleación presenta un mínimo. Si es mayor

al 15% las soluciones solidas que se forman tienen límites de solubilidad muy restringidos.

* Factor de afinidad química: a mayor afinidad química más restringida es la solubilidad y la

formación de soluciones sólidas y mayor su tendencia a la formación de compuestos químicos.

* Factor de valencia relativa: cuando el elemento de menor valencia es el disolvente, la solubilidad

en él de otros de mayor valencia es muy amplia, en el caso inverso es muy restringida.

- Por inserción o intersticiales: estas soluciones se obtienen cuando el radio atómico del soluto es
muy pequeño respecto de los del disolvente y se intercalan en los espacios interatómicos
(intersticiales) de la red de este último. Los átomos de soluto deben tener un radio atómico menor
a 1, entonces lo cumplen H (0,40) B (0,97) C (0,77) N (0,71) O (0,60)

La diferencia con los compuestos intersticiales radica en que la cantidad de átomos pequeños que
se necesitan para formar el compuesto es mayor que el que es posible disolver en los intersticios
de la red.

En las soluciones la movilidad de los átomos de soluto es muy alta, pudiendo desplazarse en los
espacios interatómicos de la red. Si el número de átomos de soluto es superior al correspondiente
a la solución saturada a la temperatura dada, disminuye mucha la movilidad en una zona
determinada, iniciándose la formación de un compuesto intersticial de composición fija que
pueden expresarse mediante fórmulas químicas. La solución intersticial va acompañada de una
dilatación de la red.

La distorsión reticular debido a la presencia de átomos de soluto dificulta el movimiento de las

disoluciones aumentando la resistencia de la aleación.

Los S.S. no poseen punto de fusión definido, la composición no responde a fórmulas químicas y
son más fáciles de separar.

DIAGRAMA DE EQUILIBRIO, DE FASE O DE CONSTITUCION

Para que un sistema en equilibrio quede perfectamente determinado es necesario conocer 3

variables independientes, cuyo valor depende de factores externos y que son:

- Presión (se supone constante e igual a la atmosférica)

- Temperatura
- Composición química

Los diagramas son una representación gráfica de sistemas de aleación y solo son válidas cuando
los calentamientos y enfriamientos se realizan en forma sumamente lenta. Un cambio rápido en la
temperatura deforma los diagramas impidiendo los cambios de fase normales.
 CONSTRUCCION DE DIAGRAMAS-METODOS EXPERIMENTALES

- Análisis térmico: es el método más usado. Se representa la temperatura en función del

tiempo (a composición constante) obteniéndose la curva de enfriamiento cuya pendiente
cambia con los cambios de fase, debido al calor liberado en la transformación. Este
proceso es óptimo para determinar temperatura inicial y final de solidificación, no así los
cambios de fase en estado sólido, por ser muy pequeño el valor desprendido durante la
transformación.
- Procedimiento metalográfico: se calientan las muestras de la aleación a distintas
temperaturas, se mantienen a dicha temperatura el tiempo necesario para alcanzar el
equilibrio y a continuación se las enfría bruscamente para retener la estructura alcanzada
por el calentamiento. Posteriormente las muestras son observadas al microscopio.
El método es útil para la comprobación de los diagramas no tanto para su trazado ya que
es de difícil aplicación al tratarse de metales a altas temperaturas.
- Difracción de rayos X: al permitir la medición de los parámetros de red, se puede
determinar la aparición de una nueva fase, por la variación en el parámetro o de la
estructura cristalina.
Es muy útil para determinar las variaciones de solubilidad en estado sólido con la
temperatura.

DIAGRAMA TIPO 1-SOLUBILIDAD TOTAL DE 2 METALES EN ESTADO LÍQUIDO Y SOLIDO

Cuando dos metales son totalmente solubles en estado sólido, la única fase sólida que se forma
será una S.S. por sustitución.

Yendo ahora a un diagrama de T vs composición con la Ti obtenidos y moviendo Ta con Tb a través

de los Ti y Tb con Ta por los T’i se obtiene un diagrama de equilibrio del sistema de aleación.

La determinación de la composición de una aleación en la región bifásica es posible efectuarla

mediante las dos reglas siguientes.
 REGLA 1-COMPOSICION QUIMICA DE LAS FASES

Para determinar la composición química real de cada una de las fases que coexisten en equilibrio
en una región bifásica a una determinada temperatura, se traza por esta una recta horizontal
(línea de enlace) hasta cortar las líneas que limitan la región bifásica.

Proyectando la intersección de la recta de enlace con la línea de solidus (m) sobre el eje de
abscisas se obtiene la composición química del sólido. De la mima manera con la intersección de la
línea de enlace con la línea de líquidus (o), la composición química de líquido.

REGLA 2- CANTIDADES RELATIVAS DE CADA FASE O REGLA DE LA PALANCA INVERSA

Para determinar la cantidad relativa de cada fase que a una temperatura dada, coexisten en
equilibrio en la región bifásica se usa la línea de enlace ya vista.

La vertical que pase por la composición de la aleación la corta en 2 segmentos mn y no donde si

dividimos mn por la línea de enlace mo se obtiene la cantidad de líquido.

Igualmente con no sobre mo se obtiene la cantidad de sólido.

 CASOS ESPECIALES QUE PUEDEN PRESENTARSE EN LA SOLIDIFICACION DE LAS
ALEACIONES DE TIPO 1

Todas las aleaciones de tipo 1 funden a temperaturas intermedias al punto de fusión de A y B. En

algunos casos las líneas de liquidus y solidus pueden tener máximos y mínimos, composición estas
donde la aleación se comporta como metal puro. Se las denomina fases de aleación congruente o
sendoeutícticas. Aleaciones que presentan mínimo Cu-Su y Ni-Pd. No se conocen sistemas
metálicos que presenten máximos.

TIPO 2-DOS METALES TOTALMENTE SOLUBLES EN ESTADO LÍQUIDO Y TOTALMENTE

INSOLUBLES EN ESTADO SOLIDO

Técnicamente no existen 2 metales totalmente insolubles uno en el otro, aunque en algunos casos
están limitada que se pueden considerar insolubles.
Ley de Raoult: Si a una sustancia pura se le adiciona otra, soluble en ella en estado líquido e
insoluble en el sólido, su punto de solidificación disminuirá en una cantidad proporcional al peso
molecular del soluto.

REACCIÓN EUTÉCTICA:

La reacción Eutéctica se realiza a temperatura constante (Te) para la composición Eutéctica.

TIPO 3- CASO DE DOS METALES TOTALMENTE SOLUBLES EN ESTADO LIQUIDO Y PARCIALMENTE
SOLUBLES EN ESTADO SOLIDO
α y β : soluciones solidas monofásicas: S.S. finales.

Mezcla eutéctica: α + β

FH y GJ se denominan caras de solubilidad y representan la máxima solubilidad para cada

temperatura de B en A (α) y de A en B (β) respectivamente.

TIPO 1: igual grado de homogeneidad que en el estado líquido, todos los cristales tienen la misma
composición.

TIPO 2: los cristales se agrupan igual que las rocas formadas por muchas piedras de diferentes
clases, cada uno de las componentes conserva su composición fija y con características definidas.

TIPO 3: cada uno de los componentes admite una cierta cantidad del otro en solución.