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    II. 1 Termodinámica Química

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    Inés Rojas de León
    Este documento resume los principales conceptos de la termodinámica química, incluyendo los tres principios de la termodinámica, las definiciones de entalpía, entropía y energía libre de Gibbs. Explica cómo estas propiedades termodinámicas pueden usarse para determinar si una reacción química es espontánea o no bajo diferentes condiciones.

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    II. 1 Termodinámica Química

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    BLOQUE​ ​II:​ ​TERMODINÁMICA,​ ​CINÉTICA​ ​Y​ ​EQUILIBRIO​ ​QUÍMICO

    TERMODINÁMICA​ ​QUÍMICA.
    1.​ ​-Primer​ ​Principio​ ​de​ ​la​ ​Termodinámica:​ ​ENTALPÍA​ ​(H)
    2.​ ​-Segundo​ ​Principio​ ​de​ ​la​ ​Termodinámica:​ ​ENTROPÍA​ ​(S)
    3.​ ​-Tercer​ ​Principio​ ​de​ ​la​ ​Termodinámica:​ ​ENERGÍA​ ​LIBRE​ ​DE​ ​GIBBS​ ​(G)
    ● Espontaneidad​ ​de​ ​un​ ​sistema
    ● Energía​ ​libre​ ​de​ ​Gibbs​ ​y​ ​Constante​ ​de​ ​Equilibrio
    4.​ ​-Transformaciones​ ​energéticas​ ​en​ ​células​ ​vivas
    ● Producción​ ​de​ ​Energía​ ​Biológica
    ● Transportadores​ ​de​ ​Energía​ ​Biológica:​ ​ATP
    ● Reacciones​ ​acopladas

    1. Primer​ ​Principio​ ​de​ ​la​ ​Termodinámica


    La​ ​energía​ ​del​ ​universo​ ​es​ ​constante.
    Principio​ ​de​ ​la​ ​Conservación​ ​de​ ​la​ ​Energía:​ ​La​ ​energía​ ​no​ ​se​ ​crea​ ​ni​ ​se​ ​destruye,​ ​sólo​ ​se​ ​transforma.
    ■ ​ ​Cualquier​ ​cambio​ ​en​ ​la​ ​energía​ ​de​ ​un​ ​sistema​ ​requiere​ ​un​ ​cambio​ ​de​ ​sentido​ ​opuesto
    en​ ​el​ ​entorno​ ​del​ ​mismo.
    ■ ​ ​La​ ​energía​ ​es​ ​la​ ​capacidad​ ​de​ ​realizar​ ​un​ ​trabajo.
    ■ ​ ​Todas​ ​las​ ​moléculas​ ​poseen​ ​energía​ ​y​ ​por​ ​tanto​ ​capacidad​ ​para​ ​realizar​ ​algún​ ​trabajo
    mecánico​ ​o​ ​eléctrico:​ ​movimiento​ ​de​ ​músculos,​ ​mantenimiento​ ​de​ ​gradientes​ ​de
    concentraciones,​ ​síntesis​ ​y​ ​degradación​ ​de​ ​moléculas,​ ​impulsos​ ​nerviosos,​ ​etc.

    ENTALPÍA​ ​(H)
    La​ ​Entalpía​ ​(H)​ ​es​ ​la​ ​suma​ ​de​ ​la​ ​energía​ ​interna​ ​de​ ​la​ ​materia​ ​y​ ​el​ ​producto​ ​de​ ​la​ ​presión​ ​por​ ​el
    volumen​ ​del​ ​sistema.​ ​Básicamente,​ ​es​ ​la​ ​cantidad​ ​de​ ​calor​ ​puesta​ ​en​ ​juego​ ​en​ ​una​ ​transformación​ ​a
    presión​ ​constante.
    ■ En​ ​los​ ​sistemas​ ​biológicos​ ​la​ ​presión​ ​permanece​ ​constante​ ​y​ ​no​ ​existe​ ​cambio​ ​de
    volumen​ ​por​ ​lo​ ​que​ ​la​ ​variación​ ​de​ ​entalpía​ ​es​ ​igual​ ​a​ ​la​ ​variación​ ​de​ ​la​ ​energía​ ​interna
    de​ ​un​ ​sistema.
    ■ La​ ​entalpía​ ​total​ ​de​ ​un​ ​sistema​ ​no​ ​puede​ ​ser​ ​medida​ ​directamente;​ ​en​ ​cambio​ ​la
    variación​ ​de​ ​entalpía​ ​de​ ​un​ ​sistema​ ​sí​ ​puede​ ​ser​ ​medida.
    En​ ​una​ ​reacción​ ​química,​ ​se​ ​emplea​ ​la​ ​entalpia​ ​para​ ​cuantificar​ ​el​ ​flujo​ ​de​ ​calor​ ​durante​ ​un​ ​proceso
    (a​ ​P​ ​cte.)

    Reacción​ ​Exotérmica​ ​(H​ ​<​ ​0)


    ● Una​ ​reacción​ ​EXOTÉRMICA​ ​es​ ​aquella​ ​en​ ​la​ ​que​ ​se​ ​desprende​ ​calor​ ​en​ ​el​ ​sentido​ ​en​ ​el​ ​que
    está​ ​escrita.
    ● La​ ​variación​ ​de​ ​entalpía​ ​de​ ​un​ ​proceso​ ​exotérmico​ ​es​ ​negativa,​ ​por​ ​definición:​ ​ΔH<0

    ​​​​​​​​

    En​ ​una​ ​reacción​ ​química,​ ​se​ ​emplea​ ​la​ ​entalpia​ ​para​ ​cuantificar​ ​el​ ​flujo​ ​de​ ​calor​ ​durante​ ​un​ ​proceso
    (a​ ​P​ ​cte.)

    Reacción​ ​Endotérmica​ ​(H​ ​>​ ​0)


    ● Una​ ​reacción​ ​ENDOTÉRMICA​ ​es​ ​aquella​ ​en​ ​la​ ​que​ ​se​ ​consume​ ​calor​ ​en​ ​el​ ​sentido​ ​en​ ​el​ ​que
    está​ ​escrita.
    ● La​ ​variación​ ​de​ ​entalpía​ ​de​ ​un​ ​proceso​ ​endotérmico​ ​es​ ​positiva,​ ​por​ ​definición:​ ​ΔH>0

    ​​​​​​​​​​​​​​​
    DEFINICIONES:
    Para​ ​poder​ ​comparar​ ​parámetros​ ​termodinámicos​ ​de​ ​diferentes​ ​reacciones,​ ​las​ ​determinaciones
    deben​ ​efectuarse​ ​bajo​​ ​condiciones​ ​estánda​r​ ​(​ ​º​ ​)

    ● Condiciones​ ​estándar:
    Presión:​​ ​1​ ​atm. ​ ​Temperatura​:​ ​25​ ​ºC
    Concentración​:​ ​1​ ​Molar ​ ​Estado​ ​físico​:​ ​el​ ​más​ ​estable​ ​en​ ​las​ ​condiciones​ ​anteriores.

    ● Condiciones​ ​estándar​ ​bioquímicas


    ​ ​Además​ ​de​ ​las​ ​anteriores,​ ​hay​ ​que​ ​tener​ ​en​ ​cuenta​ ​una​ ​concentración​ ​de​ ​protones​ ​[H+​ ​]=​ ​10-​ ​7M,​ ​o
    lo​ ​que​ ​es​ ​lo​ ​mismo​ ​pH​ ​=​ ​7

    ● Entalpía​ ​normal​ ​de​ ​reacción​ ​(ΔHº​ ​)


    Para​ ​una​ ​reacción​ ​termoquímica,​ ​las​ ​condiciones​ ​normales​ ​determinan​ ​la​​ ​entalpía​ ​normal​ ​de​ ​una
    reacción​.
    Variación​ ​de​ ​entalpía​ ​en​ ​una​ ​reacción​ ​donde​ ​reactivos​ ​y​ ​productos​ ​están​ ​en​ ​sus​ ​estados​ ​normales.

    Para​ ​una​ ​reacción​ ​química​ ​que​ ​implique​ ​la​ ​formación​ ​de​ ​un​ ​mol​ ​de​ ​compuesto​​ ​a​ ​partir​ ​de​ ​sus
    elementos​ ​en​ ​condiciones​ ​estándar​ ​(1​ ​atm,​ ​298​ ​K),​ ​hablaremos​ ​de​ ​entalpía​ ​de​ ​formación​ ​estándar

    Para​ ​un​ ​elemento​ ​es​ ​cero​ ​por​ ​definición.


    Para​ ​una​ ​reacción​ ​química​ ​que​ ​implique​ ​la​ ​formación​ ​unos​ ​productos​ ​a​ ​partir​ ​de​ ​unos​ ​reactivos​ ​y​ ​en
    la​ ​cual​ ​sabemos​ ​las​ ​entalpías​ ​tanto​ ​de​ ​unos​ ​como​ ​de​ ​otros,​ ​definimos​ ​la​ ​entalpía​ ​de​ ​reacción
    ​ ​de​ ​la​ ​siguiente​ ​forma​ ​(donde​ ​n​ ​y​ ​m​ s​ on​ ​los​ ​coeficientes​ ​estequiométricos):

    ​ ​ ​ ​ ​ ​ ​ ​ ​ ​ ​ ​ ​ ​2.​ ​ ​ ​​ ​Segundo​ ​Principio​ ​de​ ​la​ ​Termodinámica:​ ​Entropía​ ​(S)


    Todos​ ​los​ ​sistemas​ ​termodinámicos​ ​tienden​ ​al​ ​equilibrio.

    ● Tienden​ ​a​ ​un​ ​estado​ ​de​ ​mínima​ ​energía​ ​libre​​ ​o​ ​capacidad​ ​de​ ​realizar​ ​trabajo​ ​y​ ​de​ ​máxima
    entropía​ ​o​ ​desorden​ ​del​ ​sistema.
    ● El​ ​desorden​ ​de​ ​un​ ​sistema​ ​se​ ​cuantifica​ ​con​ ​una​ ​función​ ​de​ ​estado​ ​denominada​ ​entropía​ ​(S)​.
    ● Un​ ​incremento​ ​de​ ​entropía​ ​es​ ​favorable​ ​desde​ ​el​ ​punto​ ​de​ ​vista​ ​termodinámico.
    ● Las​ ​unidades​ ​de​ ​la​ ​entropía​ ​son​ ​kJ/K.mol​ ​ó​ ​kcal/K.mol
    ● Mientras​ ​que​ ​la​ ​variación​ ​de​ ​entropía​ ​para​ ​un​ ​proceso​ ​global​ ​debe​ ​ser​ ​positiva​ (​ ΔS​ ​>0)​,​ ​una
    reacción,​ ​considerada​ ​aisladamente,​ ​puede​ ​proceder​ ​con​ ​una​ ​disminución​ ​de​ ​entropía.
    ● El​ ​término​ ​entrópico​ ​de​ ​un​ ​sistema​ ​es​ ​el​ ​producto​ ​TxΔS​ ​(en​ ​kJ/mol​ ​ó​ ​kcal/mol)

    La​ ​entropía​ ​de​ ​un​ ​sistema​ ​es​ ​cero​ ​en​ ​el​ ​cero​ ​absoluto​ ​de​ ​temperatura.

    *En​ ​general​ ​la​ ​entropía​ ​es​ ​positiva​ ​pero​ ​en​ ​una​ ​reacción​ ​puede​ ​ser​ ​negativa.
    *Si​ ​aumentan​ ​los​ ​moles​ ​(+)​ ​ ​ ​ ​ ​ ​ ​ ​ ​ ​ ​ ​ ​ ​ ​ ​ ​ ​ ​ ​ ​ ​ ​ ​ ​ ​ ​ ​ ​ ​ ​ ​ ​ ​ ​ ​ ​*Si​ ​disminuyen​ ​los​ ​moles​ ​(-)
    3.​ ​ ​ ​ ​Tercer​ ​Principio​ ​de​ ​la​ ​Termodinámica:​ ​Energía​ ​libre​ ​de​ ​Gibbs

    ● La​ ​entalpía​ ​y​ ​la​ ​entropía​ ​de​ ​forma​ ​aislada​ ​no​ ​pueden​ ​predecir​ ​si​ ​una​ ​reacción​ ​transcurrirá​ ​en
    una​ ​determinada​ ​dirección.
    ● En​ ​cualquier​ ​caso,​ ​para​ ​una​ ​reacción​ ​en​ ​equilibrio,​ ​el​ ​término​ ​entálpico​ ​(ΔH)​ ​es​ ​igual​ ​al
    entrópico​ ​(TxΔS).
    ● Sin​ ​embargo,​ ​fuera​ ​de​ ​las​ ​condiciones​ ​de​ ​equilibrio,​ ​la​ ​diferencia​ ​entre​ ​ambos​ ​términos
    define​ ​una​ ​nueva​ ​variable:​ ​la​ ​Energía​ ​Libre​ ​de​ ​Gibbs​ ​(G).

    La​ ​Energía​ ​Libre​ ​de​ ​Gibbs,​ ​proporciona​ ​un​ ​criterio​ ​válido​ ​para​ ​predecir​ ​el​ ​comportamiento​ ​de​ ​una
    reacción.

    Condición​ ​de​ ​Equilibrio​ ​Químico


    Según​ ​la​ ​definición​ ​de​ ​energía​ ​libre​ ​de​ ​Gibbs,​ ​el​ ​comportamiento​ ​de​ ​un​ ​sistema​ ​podrá​ ​predecirse​ ​en
    función​ ​del​ ​signo​ ​de​ ​ΔG.
    ● ΔG​ ​=​ ​0 El​ ​sistema​ ​está​ ​en​ ​equilibrio​ ​termodinámico.​ ​Un​ ​sistema​ ​en
    equilibrio​ ​no​ ​puede​ ​realizar​ ​un​ ​trabajo.​ ​En​ ​estas​ ​condiciones,​ ​ΔH​ ​=​ ​TΔS
    ● ΔG​ ​<​ ​0 El​ ​sistema​ ​evoluciona​ ​espontáneamente​​ ​hasta​ ​alcanzar​ ​el​ ​estado​ ​de
    equilibrio​ ​termodinámico.​ ​Este​ ​sistema​ ​tiene​ ​capacidad​ ​para​ ​realizar​ ​un​ ​trabajo.​ ​Se​ ​trata​ ​de
    procesos​ ​EXERGÓNICOS.
    ● ΔG​ ​>​ ​0 El​​ ​sistema​ ​no​ ​evoluciona​ ​espontáneamente​ ​hacia​ ​el​ ​equilibrio.​ ​El
    sistema​ ​no​ ​tiene​ ​capacidad​ ​de​ ​realizar​ ​un​ ​trabajo.​ ​Se​ ​trata​ ​de​ ​procesos​ ​ENDERGÓNICOS.

    Energía​ ​libre​ ​de​ ​Gibbs​ ​y​ ​Equilibrio​ ​Químico.

    Criterios​ ​de​ ​espontaneidad.


    Condición​ ​de​ ​Equilibrio​ ​Químico.

    Para​ ​una​ ​reacción​ ​cualquiera,​ ​como​ ​por​ ​ejemplo​ ​la​ ​hidrólisis​ ​de​ ​un​ ​mol​ ​de​ ​adenosina​ ​trifosfato:

    ● Se​ ​puede​ ​escribir​ ​que:

    ● En​ ​condiciones​ ​de​ ​no​ ​equilibrio,​ ​la​ ​relación​ ​de​ ​concentraciones​ ​se​ ​suele​ ​denominar​ ​cociente
    de​ ​reacción,​ ​A:

    ● Mientras​ ​que​ ​en​ ​condiciones​ ​de​ ​equilibrio,​ ​la​ ​variación​ ​de​ ​Energía​ ​Libre​ ​de​ ​Gibbs​ ​es​ ​cero​ ​y​ ​la
    relación​ ​de​ ​concentraciones​ ​es​ ​la​​ ​constante​ ​de​ ​equilibrio,​ ​Keq

    BIOENERGÉTICA
    La​ ​bioenergética​​ ​comprende​ ​todas​ ​las​ ​transformaciones​ ​de​ ​energía​ ​y​ ​materia​ ​que​ ​ocurren​ ​en​ ​la
    biosfera​ ​(las​ ​células​ ​adquieren​ ​energía​ ​de​ ​su​ ​entorno,​ ​en​ ​forma​ ​de​ e​ nergía​ ​radiante​ ​o​ ​energía
    química​).
    ● Utilizada​ ​por​ ​las​ ​células​ ​de​ ​organismos​ ​fotosintéticos​ ​que​ ​transforman​ ​la​ ​luz​ ​solar​ ​en​ ​energía
    química​ ​(H2O,​ ​CO2​ ​y​ ​la​ ​luz​ ​solar​ ​son​ ​absorbidos​ ​por​ ​las​ ​plantas​ ​para​ ​producir​ ​carbohidratos​ ​y
    oxígeno)​ ​Química
    ● Se​ ​almacena​ ​en​ ​los​ ​enlaces​ ​de​ ​las​ ​moléculas.​ ​La​ ​energía​ ​química​ ​se​ ​libera​ ​en​ ​los​ ​procesos
    redox​ ​celulares,​ ​como​ ​por​ ​ejemplo,​ ​la​ ​oxidación​ ​de​ ​la​ ​glucosa​ ​(los​ ​carbohidratos​ ​son​ ​fuente
    de​ ​energía​ ​química​ ​para​ ​las​ ​plantas​ ​o​ ​para​ ​los​ ​organismos​ ​que​ ​las​ ​ingieren)

    PRODUCCIÓN​ ​DE​ ​ENERGÍA​ ​BIOLÓGICA


    La​ ​energía​ ​liberada​ ​en​ ​estos​ ​procesos​ ​se​ ​almacena​ ​en​ ​moléculas​ ​como​ ​la​ ​adenosina​ ​trifosfato​ ​(ATP),
    mediante​ ​un​ ​proceso​ ​denominado​ ​fosforilación​ ​oxidativa​.

    Posteriormente,​ ​la​ ​hidrólisis​ ​de​ ​un​ ​grupo​ ​fosfato​ ​del​ ​ATP​ ​para​ ​dar​ ​lugar​ ​a​ ​una​ ​molécula​ ​de​ ​adenosina
    difosfato​ ​(ADP)​ ​y​ ​un​ ​grupo​ ​fosfato​ ​libre​ ​(Pi)​ ​libera​ ​esta​ ​energía.

    *Las​ ​moléculas​ ​como​ ​el​ ​ATP​ ​se​ ​las​ ​denomina​ ​transportadores​ ​de​ ​energía​.

    TRANSPORTADORES​ ​DE​ ​ENERGÍA​ ​Y​ ​REACCIONES​ ​ACOPLADAS


    ● La​ ​energía​ ​liberada​ ​por​ ​la​ ​hidrólisis​ ​del​ ​ATP​ ​es​ ​la​ ​fuerza​ ​conductora​ ​de​ ​las​ ​reacciones​ ​no
    espontáneas,​ ​como​ ​la​ ​formación​ ​de​ ​sacarosa​ ​a​ ​partir​ ​de​ ​glucosa​ ​y​ ​fructosa.
    ● Cuando​ ​ambas​ ​reacciones​ ​se​ ​acoplan,​ ​el​ ​cambio​ ​de​ ​energía​ ​libre​ ​del​ ​proceso​ ​neto​ ​es
    negativo​ ​(hace​ ​viable​ ​el​ ​proceso)

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