Hidrolisis de Acetales y Hemiacetales

HIDROLISIS DE ACETALES Y HEMIACETALES
1. ¿Qué es un acetal?
Una de las reacciones más importantes del grupo carbonilo, en este caso, cetonas y aldehídos es la
formación de acetales. Estas reacciones son convenientes verlas debido a que los acetales son
compuestos muy comunes y usados en el mundo, por ejemplo: los acetales y hemiacetales se
encuentran en el azúcar de mesa y las telas de algodón (Wade, 2011).
Para la formación de un acetal, se utilizan dos moles de alcohol y este se va a adicionar al grupo
carbonilo seguido de una eliminación de una molécula de agua. Para esta reacción se utiliza un
exceso de alcohol y un catalizador ácido, estos deben estar como anhidros. En general, el ácido
que se utiliza es el cloruro de hidrogeno anhidro (ácido clorhídrico). Después, se elimina el agua
mediante una destilación azeotrópica1 con benceno o tolueno (Carey, 2002).
La formación del acetal implica un mecanismo de reacción de dos pasos en donde el primer paso
se hace una adición catalizada por un ácido del alcohol al grupo carbonilo el cual genera un
hemiacetal. Este hemiacetal es tanto un éter como un alcohol y son muy inestables por lo que no
se pueden aislar ni purificar. En presencia de ácido el hemiacetal, que actúa como un alcohol,
reacciona con más disolvente y general el acetal que es un éter (Morrison, 1998). El nombre del
hemiacetal se da por el prefijo “hemi” del griego “mitad” (Wade, 2011).
La imagen 1 muestra la reacción general para la formación de acetales a partir de cetonas y

aldehídos:
Imagen (1) tomada de (Wade, 2011)
2. Mecanismo de reacción
1
un azeótropo es una mezcla liquida de dos o más componentes que poseen un único punto de ebullición
único y fijo, y que, al pasar al estado de vapor, este se comporta como un líquido puro, es decir como si
fuera de un único componente
El mecanismo para formar el acetal se da en dos pasos en general, el primero (va de 1 a 3) el cual
implica la formación de un hemiacetal y en la segunda etapa (va de 4 a 7) el hemiacetal se
convierte en acetal, este mecanismo es un SN1.
La primera etapa es en donde se realiza una adición al grupo carbonilo catalizada por un ácido, el
catalizador ácido protona al grupo carbonilo y el alcohol (el cual es nucleófilo débil) ataca al grupo
carbonilo protonado (activado), la pérdida de un protón del intermediario con carga positiva
forma un hemiacetal.
La segunda etapa del mecanismo es en donde el hemiacetal se convierte en un acetal más estable,
se genera una protonación del grupo hidroxilo para que este salga como agua y se genera un
carbocatión estabilizado por resonancia. Después, el alcohol ataca al carbocatión produciendo la
perdida de un protón y generando el aceta.
¿Por qué la formación de acetales solo se da en medio ácido?

La formación de acetales solo se puede realizar con ácidos. Si bien el primer paso (formación del
hemiacetal) puede ser catalizado por una base, a la hora de realizar el segundo paso para el
reemplazo del grupo OH, esto no se podrá realizar dado que la base no puede desplazar al grupo
OH, la razón de ello es que el grupo hidroxilo es un mal grupo saliente. Este reemplazo solo se da
en condiciones ácidas debido a que la protonación del grupo OH y la perdida de agua producen un
carbocatión estabilizado por resonancia
3. Equilibrio de formación de acetales

La formación de acetales se da en un equilibrio, esto quiere decir que se pueden manejar la
cantidad de reactivos como de productos. Para los aldehídos sencillos, las constantes de equilibrio
se ven favorecidas a la producción de acetales.
En el caso de los aldehídos impedidos y la mayoría de las cetonas, las constantes de equilibrio se
encuentran mayormente en la formación de compuestos carbonílicos en lugar de cetales. Es
necesario entonces que se configuren las condiciones de reacción, en este caso se prevalece un
exceso de alcohol, el agua que se produce como un subproducto, puede ser eliminada mediante
una destilación azeotrópica para forzar el equilibrio hacia la derecha, es decir para la formación de
productos.
4. Hidrólisis de acetales
La formación de acetales se da en un equilibrio, esta reacción es simplemente la inversa a la
formación de acetales. Los acetales se hidrolizan agitándolos con ácido diluido en agua, el porqué
de esto es con respecto a que los acetales tienen la estructura de los éteres y pueden ser
degradados por ácidos (sin embargo, son estables frente a las bases) (Morrison, 1998). La hidrolisis
de los acetales solo se da cuando hay agua en exceso, esto para que el equilibrio de la reacción se
dé hacia la izquierda y se forme la cetona u aldehído, el mecanismo de reacción es el inverso al de
la formación de los acetales
Imagen (4) tomada de (Carey, 2002)
5. Acetales cíclicos
La formación de un acetal usando un diol en vez de un alcohol genera un acetal cíclico, este en sus
constantes de equilibrio se ve favorecido dado que hay una pérdida de entropía más pequeña al
condensar dos moléculas (una cetona y un diol) que cuando condensamos tres moléculas (una
cetona y dos moléculas de un alcohol) (Wade, 2011). El etilenglicol es comúnmente usado para
preparar acetales cíclicos.
6. Carbohidratos
Los azucares y carbohidratos existen en mayor proporción como acetales o hemiacetales cíclicos.
Un ejemplo de ello es la glucosa, esta es un azúcar con 6 carbonos la cual es más estable como
hemiacetal. La lactosa es un disacárido (compuesto de dos unidades de azúcar) que puede tener
un acetal y un hemiacetal.

Bibliografía
Carey, F. A. (2002). Química Orgánica sexta edición . México, D. F: McGraw-Hill.
Morrison, R. N. (1998). Química Orgánica segunda edición en español. México, D.F: Pearson
Educación.
Wade, L. (2011). Química Orgánica. Volumen 2 septima edición. México: PEARSON EDUCACIÓN.

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La imagen 1 muestra la reacción general para la formación de acetales a partir de cetonas y

Imagen (1) tomada de (Wade, 2011)

¿Por qué la formación de acetales solo se da en medio ácido?

Imagen (3) tomada de (Wade, 2011)

3. Equilibrio de formación de acetales

Imagen (5) tomada de (Wade, 2011)

Imagen (6) tomada de (Wade, 2011)

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