Tema 3. Alquinos

Tema 3.
Alquinos
QUÍMICA ORGÁNICA
ALQUINOS:
- Hidrocarbonos que contienen triples enlaces C-C.

- Acetileno es el alquino más simple.
- Poliinos: cadenas de carbono lineales de átomos de carbono esfibridados.
PREPARACIÓN DE ALQUINOS: Reacciones de eliminación de dihaluros.
- Tratamiento de un 1,2-dihaloalcano con KOH o NaOH produce una doble

eliminación de HX.
- Los dihaluros vecinales están disponibles mediante la adición de Br o Cl a
un alqueno.
- El intermediario es un haluro de vinilo.
REACCIONES DE ALQUINOS: Adición de HX y X2.
- Las reacciones de adición de electrófilos con alquinos son similares a los

que tienen alquenos.
- Los productos de adición se forman cuando el bromo y el cloro se añaden,
lo que resulta en estereoquímica trans.
SIMILITUDES EN ADICIONES DE ALQUENOS Y ALQUINOS
- La adición de un alqueno a un electrófilo da como resultado un proceso de

dos pasos con un carbocatión alquilo intermedio.
- Reemplazar un alqueno por un alquino daría como resultado la formación

de un carbocatión vinílico análogo como intermediario.
CARBOCATIÓN VINÍLICO
- Comprende un carbono con hibridación sp y se forma menos fácilmente

que un carbocatión alquilo.
HIDRATACIÓN DE LOS ALQUINOS.
- Hidratación de alquinos catalizada por Mercurio (II).

o Los alquinos se hidratan fácilmente en presencia de sulfato de
mercurio (II) como ácido de Lewis catalizador.
o La reacción ocurre con la química de Markovnikov.
o El intermediario enol se reorganiza en una cetona a través del

proceso de tautomerismo ceto-enol.
TAUTOMERISMO CETO-ENOL
- Los enoles se reordenan en la cetona isomérica mediante la transferencia

rápida de un protón del hidroxilo al carbono alqueno.
- Los compuestos isoméricos que pueden rápidamente interconvertirse por
el movimiento de un protón son llamados tautómeros.
HIDRATACIÓN DE ALQUINOS NO SIMÉTRICOS.
- La hidratación de un sustituyente no simétrico alquino interno (RC≡CR’)

da como resultado una mezcla de ambas cetonas posibles.
EJEMPLOS
¿Qué productos se obtienen por hidratación de:?
HIDROCARBONACIÓN-OXIDACIÓN DE ALQUINOS
- El borano se suma a los alquinos para dar un borano vinílico.

o La oxidación con H2O2 produce un enol que se convierte en cetona
o aldehído por tautomerización.
COMPARACIÓN DE LA HIDRATACIÓN DE ALQUINOS TERMINALES
- Producto de la hidratación catalizada por Mercurio (II) convierte los

alquinos terminales en metilcetonas.
EJEMPLO
Nombra un alquino que pueda usarse en la preparación del siguiente compuesto
mediante una reacción de hidroboración-oxidación:
HIDROBORACIÓN-OXIDACIÓN DE ALQUINOS
- Con los alquinos internos más impedidos la adición de borano BH3 se para
en la primera etapa dando una mezcla de alquenilboranos.
- Con los alquinos terminales se puede parar en la primera etapa. El
alquenilborano, utilizando boranos impedidos como:
Con los alquinos terminales se obtienen aldehídos
REDUCCIÓN DE LOS ALQUINOS
- Se logra mediante la adición de H2 sobre un metal catalizador.

- Es una reacción de dos pasos usando un alqueno intermedio.
- Adición de H2 usando paladio desactivado en el carbono como catalizador
(catalizador Lindlar) produce un alqueno cis.
- Los alquinos también se pueden convertir en alquenos usando sodio o litio

metálico como agente reductor en amoníaco líquido como disolvente.
o Este método produce alquenos trans.
ESCISIÓN OXIDATIVA DE ALQUINOS
- Reactivos oxidantes fuertes (O3 o KMnO4) dividen alquinos internos, que

producen dos ácidos carboxílicos.
- Los ácidos carboxílicos se forman a partir de la escisión de un alquino
interno.
- El CO2 es uno de los productos formados por la escisión de un alquino

terminal.
ACIDEZ DE ALQUINOS: Formación de aniones acetiluro.
- Reacción de una base fuerte con un alquino terminal produce la

eliminación del hidrógeno terminal y la formación de un anión acetiluro.
ACIDEZ DE HIDROCARBONOS
- El metano y el etileno no reacciona con una base común.

- El acetileno puede ser desprotonado por la base conjugada de cualquier
ácido con un pKa superior a 25.
LA ACIDEZ SE BASA EN EL PORCENTAJE DE CARACTERES
- El porcentaje del “carácter s” se basa en el átomo de carbono esfibridado.

- Los aniones acetiluro poseen un carbono con hibridación sp con un 50%
de carácter s.
- Los aniones vinílicos tienen carbono con hibridación sp2 con un 33% de
carácter s.
- Los aniones alquilo tienen un carbono con hibridación sp3 con un 25% de
carácter s.
COMPARACIÓN DE ALQUILO, VINÍLICO Y ANIONES ACETILURO

ALQUILACIÓN DE ANIONES ACETILURO
- Los aniones acetiluro son fuertemente nucleofílicos debido a la carga

negativa y el par de electrones no compartidos sobre el carbono.
- Los aniones acetilo reaccionan con haluros de alquilo, produciendo un
nuevo producto alquino.
REACCIÓN DE ALQUILACIÓN DEL ANIÓN ACETILURO
ALQUILACIÓN DE IONES ACETILURO
- Cualquier alquino terminal se puede convertir en su anión

correspondiente.
o Una mayor interacción con un haluro de alquilo da un producto
alquino interno.
o Los alquinos terminales se pueden preparar a partir de una
alquilación de acetileno.
o La alquilación adicional de un alquino terminal produce un alquino

interno.
- Los iones acetiluro causan la eliminación en lugar de la sustitución tras la

reacción con haluros de aquilo secundarios y terciarios.

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- Hidrocarbonos que contienen triples enlaces C-C.

- Poliinos: cadenas de carbono lineales de átomos de carbono esfibridados.

PREPARACIÓN DE ALQUINOS: Reacciones de eliminación de dihaluros.

- Tratamiento de un 1,2-dihaloalcano con KOH o NaOH produce una doble

REACCIONES DE ALQUINOS: Adición de HX y X2.

- Las reacciones de adición de electrófilos con alquinos son similares a los

SIMILITUDES EN ADICIONES DE ALQUENOS Y ALQUINOS

- La adición de un alqueno a un electrófilo da como resultado un proceso de

- Reemplazar un alqueno por un alquino daría como resultado la formación

- Comprende un carbono con hibridación sp y se forma menos fácilmente

- Hidratación de alquinos catalizada por Mercurio (II).

o El intermediario enol se reorganiza en una cetona a través del

- Los enoles se reordenan en la cetona isomérica mediante la transferencia

HIDRATACIÓN DE ALQUINOS NO SIMÉTRICOS.

- La hidratación de un sustituyente no simétrico alquino interno (RC≡CR’)

¿Qué productos se obtienen por hidratación de:?

- El borano se suma a los alquinos para dar un borano vinílico.

COMPARACIÓN DE LA HIDRATACIÓN DE ALQUINOS TERMINALES

- Producto de la hidratación catalizada por Mercurio (II) convierte los

Nombra un alquino que pueda usarse en la preparación del siguiente compuesto

mediante una reacción de hidroboración-oxidación:

Con los alquinos terminales se obtienen aldehídos

REDUCCIÓN DE LOS ALQUINOS

- Se logra mediante la adición de H2 sobre un metal catalizador.

- Los alquinos también se pueden convertir en alquenos usando sodio o litio

ESCISIÓN OXIDATIVA DE ALQUINOS

- Reactivos oxidantes fuertes (O3 o KMnO4) dividen alquinos internos, que

- El CO2 es uno de los productos formados por la escisión de un alquino

ACIDEZ DE ALQUINOS: Formación de aniones acetiluro.

- Reacción de una base fuerte con un alquino terminal produce la

- El metano y el etileno no reacciona con una base común.

LA ACIDEZ SE BASA EN EL PORCENTAJE DE CARACTERES

- El porcentaje del “carácter s” se basa en el átomo de carbono esfibridado.

COMPARACIÓN DE ALQUILO, VINÍLICO Y ANIONES ACETILURO

- Los aniones acetiluro son fuertemente nucleofílicos debido a la carga

REACCIÓN DE ALQUILACIÓN DEL ANIÓN ACETILURO

ALQUILACIÓN DE IONES ACETILURO

- Cualquier alquino terminal se puede convertir en su anión

o La alquilación adicional de un alquino terminal produce un alquino

- Los iones acetiluro causan la eliminación en lugar de la sustitución tras la

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