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ENTROPIA

La entropía es una magnitud termodinámica que mide el desorden o la aleatoriedad de un


sistema relacionada con la segunda ley de la termodinámica, se expresó por primera vez por
Clausius en 1865. La entropía originalmente se formuló como un concepto útil en
termodinámica. Sin embargo, su importancia creció conforme el campo de la mecánica
estadística se desarrolló porque las técnicas analíticas de esta ciencia proporcionan un medio
alternativo de interpretación y un significado más global de la entropía. Un hallazgo importante
en estos estudios es que los sistemas aislados tienden hacia el desorden y la entropía es una
medida de este desorden, La formulación original de entropía en termodinámica involucra la
transferencia de energía por calor durante un proceso reversible. Considere cualquier proceso
infinitesimal en el que un sistema cambia de un estado de equilibrio a otro. Si dQ r es la
cantidad de energía transferida por calor cuando el sistema sigue una trayectoria reversible
entre los estados, el cambio en entropía dS es igual a esta cantidad de energía para el proceso
reversible dividida entre la temperatura absoluta del sistema:

dQ r
dS= (22.8)
T
Se considera que la temperatura es constante porque el proceso es infinitesimal. Ya que la
entropía es una variable de estado, el cambio en entropía durante un proceso sólo depende de
los puntos extremos, por lo que es independiente de la trayectoria real seguida. En
consecuencia, el cambio en entropía para un proceso irreversible se determina al calcular el
cambio en entropía para un proceso reversible que conecta los mismos estados inicial y final. El
subíndice r en la cantidad dQ r es un recordatorio de que la energía transferida se medirá a lo
largo de una trayectoria reversible aun cuando el sistema en realidad pueda haber seguido
alguna trayectoria irreversible. Cuando el sistema absorbe energía, dQ r es positiva y la
entropía del sistema aumenta. Cuando el sistema expulsa energía, dQ r es negativa y la entropía
del sistema disminuye. Note que la ecuación 22.8 no define la entropía si no, más bien, el
cambio en entropía. Por tanto, la cantidad significativa para describir un proceso es el cambio
en entropía. Para calcular el cambio en entropía para un proceso finito, primero reconozca que
T, por lo general, no es constante. En consecuencia, se debe integrar la ecuación 22.8:
f f
d Qr
∆ S=∫ dS=∫ (22.9)
i i T

Igual que con un proceso infinitesimal, el cambio en entropía de un sistema que va de un


estado a otro tiene el mismo valor para todas las trayectorias que conectan los dos estados.
Esto es, el cambio finito en entropía ∆ S de un sistema sólo depende de las propiedades de los
estados de equilibrio inicial y final.

APLICADO EN CARNOT

Considere los cambios en entropía que se presentan en una máquina térmica de Carnot que
funciona entre las temperaturas T cy T h. En un ciclo la máquina toma energía Q hDel depósito
caliente y expulsa energía Q c al depósito frío. Estas transferencias de energía sólo ocurren
durante las porciones isotérmicas del ciclo de Carnot; por lo tanto, la temperatura constante se
puede sacar enfrente del signo de integral en la ecuación 22.9. En tal caso la integral
simplemente tiene el valor de la cantidad de energía total transferida por calor. En
consecuencia, el cambio total en entropía para un ciclo es

Q h Qc
∆ S= −
Th Tc
donde el signo menos representa que la energía sale de la máquina.

Qc T c
=
Qh T h

Al usar este resultado en la expresión anterior para∆ S , se encuentra que el cambio total en
entropía para una máquina de Carnot que funciona en un ciclo es cero:

∆ S=0
Ahora considere un sistema que se lleva a través de un ciclo reversible arbitrario (no de
Carnot). Ya que la entropía es una variable de estado y, en consecuencia, sólo depende de las
propiedades de un estado de equilibrio conocido, se concluye que ∆ S=0para cualquier ciclo
reversible. En general, esta condición se puede escribir como

d Qr
∮ =0(CICLO REVESIBLE) donde el símbolo ∮ indica que la integración es sobre
T
una trayectoria cerrada.

CAMBIO EN ENTROPIA DE CONDUCCION TERMICA


Ahora considere un sistema que consiste en un depósito caliente y un depósito frío en contacto
térmico y aislados del resto del Universo. Durante un proceso la energía Q se transfiere por
calor del depósito caliente a temperatura T hal depósito frío a temperaturaT c. El proceso, como
se describe, es irreversible, así que se debe encontrar un proceso reversible equivalente. Ya
que la temperatura de un depósito no cambia durante el pro- ceso, se puede sustituir el
proceso real para cada depósito con un proceso isotérmico reversible en el que la misma
cantidad de energía se transfiera por calor. En consecuencia, para un depósito, el cambio en
entropía no depende si el proceso es reversible o irreversible. Ya que el depósito frío absorbe
energía Q, su entropía aumenta enQ/T c. Al mismo tiempo, el depósito caliente pierde energía
Q, así que su cambio en entropía es−Q/T h. ComoT h> T c , el aumento en entropía del
depósito frío es mayor que la disminución en entropía del depósito caliente. Por lo tanto, el
cambio en entropía del sistema (y del Universo) es mayor que cero:

Q −Q
∆ SU= + >0
Tc Th

CAMBIO EN ENTROPIA EN UNA EXPANSION LIBRE

Considere de nuevo la expansión libre adiabática de un gas que ocupa


un volumen inicial Vi (figura 22.14). En esta situación, se rompe una
membrana que separa al gas de una región evacuada y el gas se expande
(irreversiblemente) a un volumen Vf . Para aplicar la ecuación 22.9, no se
puede tomar Q = 0, el valor para el proceso irreversible, sino que se debe
encontrarQ r ; esto es: se debe encontrar una trayectoria reversible
equivalente que comparta los mismos estados inicial y final. Una elección simple es una
expansión isotérmica reversible en la que el gas empuja lentamente contra un pistón mientras
entra energía al gas, por calor, desde un depósito para mantener constante la temperatura. Ya
que T es constante en este proceso, la ecuación 22.9 produce
f
d Qr 1 f
∆ S=∫ = ∫ d Qr
i T T i
f
Para un proceso isotérmico, la primera ley de la termodinámica especifica que ∫ d Qr es igual
i
al negativo del trabajo realizado sobre el gas durante la expansión de V i a V f . Al usar este
resultado, se encuentra que el cambio de entropía para el gas es:

∆ S=nRln ¿)

Ya que V f >V i se concluye que ∆ S es positivo Este resultado positivo indica que tanto la
entropía como el desorden del gas aumentan como resultado de la expansión adiabática
irreversible. Es fácil ver que el gas está más desordenado después de la expansión. En lugar de
concentrarse en un espacio relativamente pequeño, las moléculas se dispersan sobre una
región más grande. Ya que la expansión libre tiene lugar en un contenedor aislado, no se
transfiere energía por calor desde los alrededores. (Recuerde que la expansión isotérmica
reversible sólo es un proceso de reemplazo que se usó para calcular el cambio de entropía para
el gas; no es el proceso real.) Por lo tanto, la expansión libre no tiene efecto en los alrededores
y el cambio de entropía de los alrededores es cero.

PROCESOS TERMODINAMICOS
1- ADIABATICO (Q=0)
2- ISOTERMICO (T=CONST)
3- ISOBARICO (P=CONST)
4- ISOCORICO O ISOMETRICO (V=CONST)

BIBLIOGRAFIA
- TERMODINAMICA (UNIVERSIDAD IBEROAMERICANA) ^^NOTAS PARA EL CURSO
FISICA UNIVERSITARIA ^^
- FISICA TOMO I DE TIPLER

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