PROPOSITO DE REFINACIÓN Primero, su presencia en el metal afecta sus propiedades útiles; y segundo, porque las impurezas

por su parte pueden ser valoradas por si mismas. La mayor parte de las impurezas mencionadas son removidas por la primera
razón, pero metales tales como plata, oro y metales del grupo del platino son ejemplos de impurezas que son removidas por su
propio valor.
PROCESOS METAL – ESCORIA La oxidación selectiva y escorificado de metales menos nobles a partir de una matriz de metal más
noble constituye el cuerpo de los procesos metal - escoria. Estos procesos son también conocidos por el nombre de refinación
térmica. En la metalurgia extractiva no ferrosa, los ejemplos más importantes de este tipo de procesos incluyen la refinación
térmica de cobre, el suavisado de plomo y la copelación. La refinación de electro-escoria aplicada a los metales no ferrosos también
entran en el grupo de los procesos metal - escoria. El cobre blister, producido a partir de minerales sulfurosos por medio de fusión
matificante y convertidor, es refinado hasta un grado conocido como tough pitch copper por una operación en multietapas
conocidas como refinación térmica. A partir del cobre blister, el azufre residual y las impurezas tales como aluminio, silicio,
manganeso, zinc, estaño, hierro, níquel, arsénico, antimonio y plomo son primero eliminados por oxidación y escorificado. Al final
de esta etapa,el exceso de oxígeno remanente en el cobre parcialmente purificado es removido por un proceso de desoxidación.
La refinación térmica se aplica al plomo para la remoción de estaño, arsénico y antimonio. Este proceso también es denominado
suavizado del plomo debido a que el metal refinado es mas suave que el material de inicio, es decir, plomo crudo. El plomo
producido en horno de cuba contiene impurezas perjudiciales tal como azufre, arsénico y bismuto así como impurezas de alto
valor tal como oro y plata. El cobre, estaño y antimonio son las otras impurezas que generalmente se encuentran en el plomo. La
refinación de plomo es un proceso en múltiples etapas debido a la diferente naturaleza de las impurezas; cada etapa solo puede
ser diseñado para eliminar uno o dos impurezas principales. El estaño, arsénico y antimonio son removidos del plomo después
que el cobre ha sido previamente removido. Se sopla aire a través del bullón de plomo fundido libre de cobre, usando lanzas de
acero inoxidable, las que son sumergidas en el baño para asegurar un contacto óptimo entre el gas y el metal. La temperatura
del baño es elevada a 750oC para alcanzar la oxidación del estaño, arsénico y antimonio. El estaño se oxida primero, formando
una capa de color amarillo de estanato de plomo (PbSnO3), junto al estaño se oxida el arsénico formando arseniato de plomo.
Esta escoria es removida. A continuación se oxida el antimonio, formando antimoniato de plomo. Sin embargo, el bismuto,
presente como impureza en el plomo, no es oxidado. El soplado de aire continua hasta que el contenido de antimonio disminuye
hasta menos del 0.01 %. La escoria formada es removida y el plomo suavizado obtenido de esta manera es procesado para la
recuperación de plata y oro. La eliminación de estaño, arsénico y antimonio del plomo es posible debido a que estos elementos
forman óxidos SnO2, Sb2O3 y As2O3 y de esta manera son sometidos a oxidación preferencial. El óxido de bismuto (Bi2O3) es
menos estable que el óxido de plomo y por tanto no se produce su oxidación en presencia de plomo. Los elementos, arsénico,
antimonio y estaño, están presentes como impurezas en el elemento anfitrión plomo en forma de solutos en una solución diluida.
En esta situación, sus óxidos sólo pueden formarse cuando el potencial de oxígeno es mucho más alto que el obtenido por las
correspondientes líneas de Ellingham y estos valores pueden ser mucho mas grandes que el potencial de oxígeno para la formación
de óxido de plomo bajo condiciones estándar, cuando el plomo llega a encontrarse casi puro. Por tanto, está claro que bajo
condiciones de refinación térmica el plomo también se oxida en gran cantidad y la fase escoria consta principalmente de óxido de
plomo con otros óxidos (SnO2, Sb2O3 y As2O3) como componentes minoritarios. Esto explica la formación primero de estanato
de plomo (PbSnO3, SnO2 es el óxido más estable de todos los elementos impurezas) y subsecuentemente el arseniato y
antimoniato de plomo.
REfiNACIÓN DE ELECTRO-ESCORIA Los procesos de refinación secundaria son aquellos que son usados para posterior purificación
de un metal después de haber completado la extracción primaria y las operaciones de refinación. La refinación de electro-escoria
(ESR) es un proceso de refinación secundaria y está comprendido dentro de la categoría de procesos de refinación metal - escoria.
PROCESOS METAL – METAL Una característica general de los procesos metal - metal es que las impurezas de una fase metálica
son colectas en otro fase metálica coexistente y removidas. La factibilidad de la refinación por un proceso metal - metal puede ser
generalmente considerada sobre la base de diagramas de fase en la cual el metal a ser refinado y el metal impureza son los
componentes. un ejemplo bien conocido de este proceso es la separación de zinc líquido de plomo. El zinc crudo, conteniendo
hierro y plomo como impurezas puede ser refinado por fusión, elevando la temperatura del baño metálico entre 420 y 450oC y
dejándolo quieto por 48 horas. Se separan tres capas de metal fundido. El metal del fondo es el plomo con una pequeña cantidad
de zinc; la capa intermedia está compuesta de una aleación hierro - zinc y el dross (FeZn7); y la capa superior contiene zinc puro
de 99.5 %, con cerca de 0.5 % de plomo como impureza. En el proceso solo la capa superior es extraída fuera del horno reverbero
y el zinc crudo se añade para hacer una nueva carga y continuar con la refinación
El cobre es una de las muchas impurezas presentes en el plomo producido en horno de cuba. En un proceso en múltiples etapas
adoptadas para la refinación de este plomo, la primera etapa comprende la eliminación de cobre. De acuerdo al diagrama de fases
cobre - plomo, la solubilidad de cobre en plomo líquido disminuye drásticamente con la disminución de la temperatura. Al enfriar
el plomo fundido que contiene cobre a una temperatura apenas por encima del punto de fusión del plomo (327oC) y manteniendo
el fundido a esta temperatura por unas pocas horas, se separa y flota una solución sólida de plomo en cobre (contenido de cobre
menor al 3 %) sobre la superficie del fundido. Este producto, llamado dross, es luego retirado. Generalmente el fundido es
mantenido a una temperatura algo mayor (480oC) de modo que la incrementada fluidez permita un transporte rápido del dross
desde el cuerpo del metal a la superficie. El término “dross” es usado para describir las fases sólidas que contienen los elementos
impurezas, los cuales, en el curso de los procesos de refinación, se colectan y flotan sobre el metal fundido. El dross generalmente
contiene cantidades considerables del metal que se desea refinar. El cobre remanente en el plomo después de la anterior
operación es removido por formación de mata. Azufre finamente dividido se adiciona al plomo fundido a temperaturas un poco
porencima de su punto de fusión y el metal es agitado continuamente. Se forma el sulfuros de cobre y flota sobre la superficie,
dejando el bullón sustancialmente libre de cobre (menor a 0.005 %).
El bismuto es una impureza común en el plomo. Éste no se separa igual que el cobre por simple enfriamiento y siendo más noble
que el plomo, no puede ser eliminado por refinación térmica. Sin embargo, el bismuto puede ser recuperado por aleación
selectiva. Cuando se añade una aleación de calcio - magnesio y se agita dentro del baño de plomo que contiene bismuto, el calcio
y el magnesio forman compuestos intermetálicos sólidos (Ca3Bi2 y Mg3Bi2) con bismuto y éstos son extraídos como dross. Este
dross es también la fuente principal de bismuto. Se usa cloruración para remover el calcio y magnesio, dejando bismuto crudo.
De las otras impurezas que generalmente se encuentran en plomo, la plata es recuperado por su valor intrínseco. El desplatado
de plomo se realiza después que el cobre, arsénico, estaño y antimonio han sido removido del plomo. Este proceso es conocido
como Proceso Parkes. Para ello se aprovecha el hecho de que la plata forma compuestos intermetálicos con puntos de fusión por
encima de 600oC con zinc, el sistema plomo - plata muestra una desviación positiva de la ley de Raoult. Una consecuencia de ello
es que cuando se tiene un fundido de plomo - zinc plata (formado por adición de zinc sobre el plomo fundido impuro a ser refinado)
y se enfría lentamente a una temperatura justo por encima del punto de fusión del plomo, se forma una fase sólida rica en zinc,
conteniendo aproximadamente toda la impureza plata y una pequeña cantidad de plomo atrapado, que se separa de la fase
líquida. Esta fase sólida puede luego ser retirado. De esta fase se separa primero el zinc por destilación a cerca de 1200oC en una
retorta simple. La presión de oxígeno en la retorta es mantenida muy baja por la presencia de carbón. La plata es recuperada de
la fase plomo rica en plata remanente, después de la destilación, por oxidación selectiva de plomo. El plomo desplatado contiene
una cierta cantidad de zinc (<1 %) y es removido por destilación al vacío.
PROCESOS METAL – GAS La refinación por procesos metal - gas es, por mucho, la técnica más extensamente usada, la misma que
ha sido aplicada ampliamente en la purificación de los metales comunes y no comunes. La filosofía básica de estos procesos puede
ser resumida de la siguiente manera: Si una impureza en un metal tiene una elevada presión de vapor, la cual es significativamente
mayor que la del metal a refinar, la impureza puede ser destilada y separada, dejando atrás el metal puro. La impureza, en la
forma pura, puede ser un sólido o un gas a temperatura ambiente. Por otro lado, si el metal mismo es más volátil que la impureza,
entonces el metal puede ser destilado y colectado en una forma pura, dejando atrás la impureza. La impureza, en este caso, puede
ser el metal menos volátil o un no metal o un elemento volátil pero que está formando un compuesto muy estable, no volátil.
Algunas veces, una impureza no volátil es eliminada por la formación de un compuesto volátil. Los procesos de refinación metal -
gas son grandemente facilitados por el uso de vacío. El uso de vacío hace posible llevar a cabo procesos de refinación, los cuales
no podrían realizarse a presión atmosférica. La temperatura requerida para la refinación puede ser también disminuida
considerablemente por el uso de vacío. Como la presión de vapor y el comportamiento de vaporización de metales y aleaciones
juega un rol decisivo en la refinación de metales en muchas instancias, primero se analizan estos dos aspectos. La variación de la
presión de vapor de un metal puro con la temperatura es generalmente descrita por la relación aproximada: log P=(A/T)+B.
donde P es la presión de vapor de equilibrio del metal a la temperatura T, y A y B son constantes. El ploteo de esta ecuación, tal
como el mostrado en la figura 8.2, normalmente es usado para una comparación rápida de las presiones de vapor de diferentes
metales. Los valores de las constantes A y B cambian cuando la fase condensada sufre una transformación de fase. Por ejemplo,
A y B tendrán una grupo de valores en la ecuación de presión de vapor para el metal sólido y tendrán otro grupo de valores en la
ecuación de presión de vapor para el metal líquido. Para un cálculo exacto de la presión de vapor de un metal a cualquier
temperatura se usa una expresión de la forma: log P = A* T-1+ B log T + C*T + D, Pi=ai*Piº=i*Xi*Piº
donde ai es la actividad del metal en la aleación, i es el coeficiente de actividad y Xi es la fracción molar. A pesar de que las
presiones de vapor del metal y del elemento impureza en su estados puros pueden ser del mismo orden de magnitud, en el caso
de una solución, la presión de vapor de la impureza (dentro de la solución) puede ser mucho menor que la del metal puro si i es
muy bajo. Si la impureza forma una solución ideal, entonces i = 1, pero incluso cuando Pi sea menor que P debido a que Xi es
menor que la unidad. Cuando la impureza muestra una desviación positiva del comportamiento ideal, i > 1 y la disminución en la
presión de vapor dentro de la solución debido a que Xi es menor que la unidad se compensa parcialmente. En cualquier caso, la
purificación con respecto a un elemento de impureza por destilación simple puede ser factible sólo si su presión de vapor en
estado puro es sustancialmente mayor que el de los metales principales (es decir, el metal a ser purificado ). Cuando esta diferencia
es pequeña, se puede alcanzar una buena purificación sólo por destilación fraccionada.
DESTILACIÓN FRACCIONADA
La técnica más conocida y también bastante eficiente para la separación de metales sobre la base de sus volatilidades es la
destilación fraccionada. Esta técnica pertenece a la clase de procesos metal - gas, siendo el gas, en los hechos, el mismo vapor de
metal. La destilación fraccionada es llevada a cabo de manera continua, en contracorriente, con la destilación y la condensación
repetida muchas veces. Se produce un intercambio de masa y calor por el movimiento del flujo líquido (vapor condensado) contra
el flujo de vapores ascendente. Se mantiene un gradiente de temperatura en la columna de destilación, siendo la temperatura de
la parte superior la mas baja temperatura comparada con la base. La alimentación de líquido es introducida en medio de la
columna. A medida que el líquido desciende, se eleva su temperatura y se produce la vaporización; el vapor ascendente en
dirección del techo se enriquece en el componente más volátil. Simultáneamente, el líquido descendente llega a enriquecerse en
el componente menos volátil. Además del flujo en contracorriente, la posición de varios platos o recipientes perforados en la
columna aseguran un contacto íntimo entre el vapor ascendente y el líquido descendente. Finalmente, el componente menos
volátil es recuperado como líquido en la base de la columna, mientras que el componente más volátil es obtenido como vapor en
la parte superior de la columna. En situaciones donde la separación es bastante difícil de alcanzar, se pueden conectar varias
columnas en serie. La destilación fraccionada es aplicable a muchos metales comunes y menos comunes. La refinación del zinc,
plomo, calcio y las tierras raras se describen a continuación. Las impurezas contenidas en el zinc crudo producido por reducción
carbotérmica del óxido de zinc son 2 - 3 % plomo, 0,3 - 0,4 % cadmio y 0,05 % hierro. El zinc es más volátil que el plomo por varias
órdenes de magnitud, mientras que el cadmio es un orden de magnitud más volátil que el zinc. El zinc crudo es refinado por
destilación fraccionada y el proceso es implementado en dos columnas de destilación. En la primera columna, la cual opera a una
mayor temperatura (techo: 800oC, centro: 900oC y base: 1200oC), el zinc y el cadmio son volatilizados juntos, dejando atrás una
fase líquida de zinc conteniendo las impurezas plomo y hierro. En la segunda columna, la que es operada a menor temperatura
(techo: 650oC, centro: 750oC y base: 900oC), se remueve vapor de cadmio desde el techo y se colecta zinc puro en la base con
99,99 % de pureza. Este método, además de ser importante con respecto a la refinación de zinc, es también uno de los métodos
más importantes para la obtención de cadmio metálico. En relación a la separación de cadmio del zinc por volatilización, es
importante remarcar que la relación PCd/PZn se incrementa con disminución de la temperatura (desde 5.09 a 850oC a 7.30 a 650oC
y 12.69 a 450oC). La solución líquida de zinc y cadmio se comporta como una solución regular y por tanto, los coeficientes de
actividad de cadmio disuelto en zinc líquido aumenta con disminución de la temperatura. Estas dos características sugieren que
la eliminación de cadmio del zinc es mas eficiente a relativamente bajas temperaturas. Esto se refleja en la elección de las
temperaturas en la segunda columna. El problema de la separación de zinc del plomo y viceversa se encuentra no solo en la
refinación de zinc sino también en la refinación de plomo. Cuando el plomo es sometido a refinación por el proceso Parkes, una
cierta cantidad de zinc, la cual no es significativa, es introducida dentro del bullón de plomo refinado. Esta impureza de zinc puede
ser removido por destilación.
En la separación de zinc del plomo por destilación, se aprovecha la gran diferencia en las presiones de vapor de estos dos metales.
Los calores de vaporización de estos dos metales puros son 125.52 kJ/(at g) para zinc y 192.46 kJ/(at g) para plomo. La diferencia
entre las presiones de vapor es menos pronunciada a elevadas temperaturas que a bajas temperaturas. La operación a bajas
temperaturas puede, de esta manera, conducir a una mejor separación. Sin embargo, ya que los valores absolutos de las presiones
de vapor de los metales puros disminuye con la disminución de la temperatura, la velocidad de evaporación es baja a bajas
temperaturas. La elección es por tanto entre operar a elevadas temperaturas, donde los valores absolutos de las presiones de
vapor son altos pero la diferencia en las presiones de vapor es pequeña y la operación a bajas temperaturas, donde las ventajas
de una gran diferencia entre las presiones de vapor es apocada por sus valores absolutos bajos. Por tanto, es necesario alcanzar
un compromiso para la elección de una temperatura intermedia. el punto de ebullición del zinc es 907oC. A esta temperatura la
presión de vapor de zinc es 760 torr y la del plomo es solo 0.2 torr. La separación de zinc del plomo es también favorecida por el
elevado coeficiente de actividad del zinc en plomo líquido. En una solución diluida de zinc en plomo el valor de Zn es cerca a 10.
Usando estos valores, el límite al cual el zinc puede ser removido del plomo puede ser calculado en la siguiente manera: A una
constante composición de ebullición, las presiones de vapor de zinc y plomo sobre la solución son iguales, es decir: PZn = PPb

[O]M + M = (MO)Donde [O]M y (MO) representan el oxígeno disuelto y el subóxido gaseoso, respectivamente. La situación
representada por esta relación es conocida como desoxidación de sacrificio, ya que involucra el sacrificio de por lo menos un
átomo de metal por cada átomo de oxígeno removido.