GASES IDEALES

Gaseoso

Estado de agregación de la materia. Su principal composición son moléculas no unidas,

expandidas y con poca fuerza de atracción, haciendo que no tengan volumen y forma definida,
provocando que este se expanda para ocupar todo el volumen del recipiente que la contiene.

Las partículas de los gases

Las partículas de los gases cambiarán su dirección por acción de la gravedad, al interactuar
con otras partículas, o con campos electromagnéticos, u otra forma de energía externa.

Las partículas de gas cargadas electromagnéticamente con la misma polaridad se repelen,

mientras que las partículas cargadas con polaridad opuesta se atraen.

Cuando las partículas de un gas pierden energía en forma de calor, se condensarán o licuarán
pudiendo transformarse en líquidos. Si las partículas de un gas aumentan su nivel de energía,
por tanto su vibración, perderán sus electrones y pasarán al estado de materia llamado plasma.

Propiedades generales de los gases

1. Debido a la movilidad de sus moléculas carecen de forma.

2. El volumen es variable, según el recipiente que los contiene.
3. Los gases presentan el fenómeno de la difusión, que es la mezcla de dos o más gases,
generalmente a gran velocidad.
4. Los gases son muy livianos en relación con los cuerpos líquidos y sólidos, por ejemplo la
densidad del aire atmosférico es 0,00129 g/ml y la del agua es 1,000 g/ml.

Propiedades a nivel submicroscópico o molecular:

1. Poseen alta entropía (alto grado de

desorden molecular) debido a que las fuerzas
de repulsión (Fr) o fuerzas de desorden
predominan ante las fuerzas de atracción o
cohesión. (Fa)

2. Poseen grandes espacios intermoleculares, las

moléculas de un gas están muy separadas. Así por
ejemplo. A 25°c Y 1 atmosfera de presión, sólo el
0,1 % del volumen que ocupa el gas está ocupado
por las propias moléculas, el 99,9% es espacio
vacío. Se pueden diferenciar los espacios
intermoleculares entre el estado sólido, líquido y
gaseoso, siendo en el gaseoso muy extenso.

3. Poseen alta energía cinética molecular, puesto

que las moléculas se mueven muy rápidamente. A
25°C las velocidades moleculares de los gases
varían entre 200 a 2 000 m/s ( 600 a 6000 Km/h)
Se puede observar que la alta energía cinética molecular consecuentemente origina una
velocidad muy rápida de las moléculas de un gas.

Propiedades a nivel macroscópico o estadístico:

Son propiedades que se miden o determinan para un conjunto de moléculas.

1. Comprensibilidad. El volumen de un gas se puede reducir fácilmente por la acción de una
fuerza externa. Es debido a la existencia de grandes espacios intermoleculares.
2. Expansión. El gas se expande debido a la alta energía cinética traslacional de las
moléculas, ocupando el volumen del recipiente que lo contiene.
3. Difusión. Consiste en que las moléculas de un gas se trasladan a través de otro cuerpo
material (sólido, líquido o gas), debido a su alta energía cinética y alta entropía. Ejemplos de
difusión son: difusión del CO2 en bebidas gaseosas, el H2 en el platino (oclusión del H2), gas
lacrimógeno en el aire, y el más representativo el olor de una sustancia.
4. Efusión. Consiste en la salida de las moléculas gaseosas a través de pequeñas aberturas u
orificios practicados en la pared del recipiente que contiene el gas. Ejemplo: un neumático
se desinfla cuando el aire comprimido se efunde a través de un orificio causado por un clavo
u otro objeto similar.

VARIABLES Y FUNCIONES DE ESTADO

Las variables termodinámicas o funciones de estado son las magnitudes que se emplean
para describir el estado de un sistema termodinámico. Dependiendo de la naturaleza del
sistema termodinámico objeto de estudio, pueden elegirse distintos conjuntos de variables
termodinámicas para describirlo. Cuando un sistema se encuentra en equilibrio, las variables
termodinámicas están relacionadas mediante una ecuación denominada ecuación de estado.

Las variables termodinámicas se clasifican en dos tipos, atendiendo a su dependencia o

independencia con la cantidad total de materia presente en el sistema. Así, tenemos:
Variables extensivas: si su valor depende de la cantidad o porción de sistema que se
considera, por ejemplo: masa, volumen, número de moles…
Variables intensivas: si su valor no depende de la cantidad de sistema considerado, por
ejemplo: temperatura, densidad, presión, concentración…
En la tabla siguiente se muestran algunas variables extensivas e intensivas:

Variables extensivas Variables intensivas

Masa (kg) Densidad (kg/m3)
Volumen (m3) Volumen específico (volumen/masa;
m3/Kg)
Volumen molar (volumen/moles; m3/mol)
Presión (Pa)
Temperatura (K)
Capacidad calorífica específica (J/Kg. K)
Capacidad calorífica molar (J/mol.K)
Concentración (mol/m3; mol/L; g/L)
Energía interna, U Energía interna molar (kJ/mol)
(kJ)
Entropía , S (kJ/K) Entropía molar (KJ/K. mol)
Entalpia, H (KJ) Entalpia molar (kJ/mol)
Energía libre, G (kJ) Energía libre molar (kJ/mol)

Una forma sencilla de distinguir si una variable es extensiva o intensiva es dividir el sistema en
dos bloques iguales y considerar si dicha variable cambia o se mantiene constante con
respecto al sistema completo.
Función de estado

Una función de estado es una propiedad de un sistema termodinámico que depende sólo
del estado del sistema, y no de la forma en que el sistema llegó a dicho estado. Por
ejemplo, la energía interna y la entropía son funciones de estado.

El calor y el trabajo no son funciones de estado, ya que su valor depende del tipo
de transformación que experimenta un sistema desde su estado inicial a su estado final.

Las funciones de estado pueden verse como propiedades del sistema, mientras que las
funciones que no son de estado representan procesos en los que las funciones de estado
varían.

TEORÍA CINÉTICO MOLECULAR DE LOS GASES

Los postulados fundamentales de esta teoría son:

1. Se considera que los gases están constituidos por diminutivas partículas discretas llamadas
moléculas de igual masa y tamaño en un mismo gas, pero diferentes para gases distintos.
2. Las moléculas de un recipiente se hallan en movimiento caótico sin cesar, durante el cual
chocan entre sí o con las paredes del recipiente que los contiene.
3. El bombardeo de las paredes del recipiente origina una presión, es decir, una fuerza por
unidad de área, promedio de las colisiones de las moléculas.
4. Las colisiones de las moléculas son elásticas, es decir, mientras no varié con el tiempo, la
presión del gas de un recipiente, a cualquier temperatura y presión no se produce perdida
de energía por fricción.
5. La temperatura absoluta es una cantidad proporcional al promedio de la energía cinética de
todas las moléculas de un sistema.
6. A presiones relativamente bajas la distancia promedio entre las moléculas es grande en
comparación con sus diámetros, y de ahí que las fuerzas de atracción, que dependen de la
separación molecular, se consideran despreciables.
7. Finalmente, como las moléculas son pequeñas en comparación con la distancia entre ellas,
su volumen se considera despreciables en relación al total.

Al desconocer el tamaño de las moléculas y su interacción, según nos lo muestran los

postulados 6 y 7, este tratado teórico se limita a los gases ideales.
Un análisis nos lleva a conclusiones fundamentales verificables directamente con la energía
cinética.
La energía cinética media de las moléculas sólo depende de la temperatura, en forma
directamente proporcional.
3
Ēc = kT A mayor T mayor será la Ēc
2
A menor T menor será la Ēc
Donde:
K = constante de Boltzmann; k = 1,38 x 10-16 ergios / k . moléculas.
T = temperatura en escala absoluta K

Para una mol de moléculas (NA moléculas = 6,022 x 1023 moléculas) la energía cinética media
es:
3
Ēc = RT
2
Donde:
R = constante universal de gases ideales.
R = k x NA = 1,38 x 10-16 x 6,022 x 1023 = 8,314 x 107 ergios/ k. mol.
Velocidad de las moléculas de los gases

La velocidad cuadrática media ( ⩢) o velocidad promedio de traslación molecular depende de la

temperatura y la masa o peso relativo de la molécula.

Se debe tener en cuenta que:

⩢=
√
v 21 +v 22 + v32+ … … … . v .2n
N
,

es la raíz cuadrada del promedio de las “N” velocidades cuadráticas (de las “N” moléculas
presentes).

La fórmula de velocidad cuadrática media podemos demostrarla matemáticamente de la

siguiente manera:

Para una cierta muestra gaseosa cuya masa es “m”, la energía cinética media será:

1
Ēc = m⩢2
2
1
Para 1 mol de gas (m = M ¿ se tendrá: Ēc = M ⩢2 ……. (1)
2
3
Además del postulado 5, se tiene: Ēc = R T ………. (2)
2

Igualando 1 y 2:
1
2
3
M ⩢ = R T entonces: ⩢ = 3 RT
2 M √
R = 8,314 x 107 ergios/ k. mol. T=K M = g/mol
Ecuaciones de la Distribución de velocidades

Las moléculas de una masa gaseosa como consecuencia de los impactos moleculares tienen
diferentes velocidades, por esta razón es muy importante saber cómo están distribuidos;
cuando la masa gaseosa alcanza un estado invariable, no significa de que todas las moléculas
mantengan sus velocidades sin variar, sino más bien significa que la distribución de las
velocidades es invariable a pesar de los impactos intermoleculares, se están verificando
continuamente variaciones de energía y velocidad.

Maxwell y Boltzman, basándose en funciones de probabilidad demostraron que la distribución

de las velocidades moleculares depende de la Temperatura y del peso molecular del gas, así:

( )
dnv M 3/2
Mv
2

P( v ¿= =4 π 2 RT v
2
dv
n 2 πRT e

De donde:

v p=
√ 2 RT
M
(Velocidad más probable)

v=
√ 8 RT
M
(Velocidad media)
√ v 2= √ 3 RT
M
(Velocidad raíz cuadrática media.)

ECUACIÓN UNIVERSAL DE GASES IDEALES P V = n R T

Es denominada también ecuación de estado de los gases ideales. Esta dado por:

m m m
a) PV = nRT b) n = c) PV = RT d) PM = RT P
M M V
M = d RT
PM
=d PV/n = RT P Vm = R T
RT

Donde:

P = presión absoluta, atm, mmHg, lb/pulg2

V = volumen, L cm3
n = número de moles, mol-g, mol-lb

atm x L mm Hg x L kPa x L
R = constante universal de los gases, 0,082 ; 62,4 ; 8,3
K x mol K x mol K x mol
T = temperatura absoluta, K, R
m = masa del gas, g, kg, lb.

M = peso molecular del gas

d = densidad g/cm3, kg/L; lb/pie3
La expresión d) nos indica que la densidad del gas es inversamente proporcional a la
temperatura y directamente proporcional a la presión. Si aumentamos la presión, el volumen
disminuye, por lo que la densidad aumenta; si aumentamos la temperatura el volumen
aumenta, por lo tanto la densidad disminuye.

Volumen molar
El volumen molar, es el volumen que ocupa 1 mol-gramo de un gas a una determinada presión
y temperatura. Su valor no depende de la naturaleza del gas.

V /n = Volumen molar
V
Vm = litros /mol si n = 1 mol
n
Entonces
P Vm = RT

En condiciones normales el sistema gaseoso presenta una presión de 1 atm temperatura 0°C
y temperatura de 0°C, entonces el Vm = 22,4 Litros/mol.

P 1 V 1 P2 V 2
LEYES DE LOS GASES IDEALES =
T1 T2
Ley de Boyle Mariotte (Proceso Isotérmico)

A temperatura constante, el producto de la presión por el volumen inicial, es igual al producto

de la presión por el volumen final.

P 1 V 1 P2 V 2
=
❑ ❑

T1, T2, T3 son isotermas.

Según la teoría cinética molecular dice, al no variar la temperatura, la energía cinética (por lo
tanto la velocidad) de las moléculas no varía, pero al disminuir el volumen, la distancia recorrida
para colisionar contra la pared del recipiente disminuye por lo tanto aumenta la frecuencia de
choques moleculares por unidad de área, aumentando así la presión.

Ley de Jacques Charles (Proceso Isobárico)

A presión constante, los volúmenes de un gas son proporcionales a sus temperaturas

absolutas.

V1 V2
= = constante
T 1 T2
Según la teoría cinética molecular. Al aumentar la temperatura, la energía cinética de las
moléculas aumenta, pero este aumentó de velocidad de las moléculas se compensa con el
aumento de espacio que debe recorrer para colisionar, por lo tanto la frecuencia de choques o
colisiones no se altera por lo tanto la presión no varía.

La recta llamada isobara, está formada por infinitos puntos (cada punto es un estado particular
del gas) que se encuentran a la misma presión, cuya magnitud es “P”. Observamos que a 0 K,
la presión del gas es cero, lo que se justifica porque en dicha temperatura hipotética no existe
movimiento molecular.

Gráficamente tenemos a la ley de charles:

La representación lineal, por tanto:

V =a+bt (1)
Donde t es la temperatura, y a y b son constantes

La intercepción en el eje vertical es a=V ₀, o sea el volumen a OoC.

dV
La pendiente de la curva es: b=
dt
dV
Reemplazando: V =V 0+ t (2)
dt
Los experimentos de Charles, demostraron que, para una masa fija de gas bajo una presión
constante, el aumento relativo de volumen por cada aumento de un grado de temperatura era
el mismo para todo los gases con los cuales el experimentó. A una presión constante, el

aumento en volumen por grado es ( dVdt ) , por tanto el aumento relativo en volumen
p

por grado a OoC es: ( V1₀ ) ( dVdt ) = ∝ .

p
o

Donde: ∝o = coeficiente de expansión térmica a OoC.

Según esto, podemos expresar la ecuación (2) en función de ∝o :

1
V = Vo (1 + ∝o t ¿ = Vo∝o ( +t )
∝o

Está en función de Vo de ∝o , que es la misma para todos los gases y además es

independiente de la presión.

Ley de Gay Lussac (Proceso Isocórico o isométrico)

Si el volumen de un gas permanece constante para una cierta masa de un gas, su presión
absoluta varía directamente proporcional a la temperatura.
 P 1 P2
=
T1 T 2
Al aumentar la temperatura, aumenta la velocidad de las moléculas, como el volumen no varía
entonces la frecuencia de choques por unidad de área aumenta, por lo que la presión aumenta.

PROBLEMAS APLICATIVOS

Problema 1 (Problema propuesto por Castellan)

Cinco gramos de etano se encuentran dentro de una frasco sellado de 1 d m 3de capacidad. El
frasco es tan débil que se romperá si la presión sobrepasa 1MPa. ¿A qué temperatura
alcanzará la presión del gas el valor de rotura?
Resolución:
m
masaetano =5 g C2 H 6 PV = RT
M
M =¿ ¿ 2x 12 + 6 x 1 = 30 g/mol
3
V =1 d m =1 l = 0,001 m3
Pmax V M
Pmax=1 M Pa=1× 10 Pa
6
T=
mR
Tmax=?
6 N .m 1 cal 3 g
1× 10 × × 0,001m ×30
m
3
4,186 J mol
T=
cal
5 g × 1, 98
K mol
1 J =1 N × m
T =723 , 91 K=450 , 91° C