Calorimetría
Calorimetría
Calorimetría
Pesa
H2O
Introducción:
Si analizamos nuestro alrededor podemos notar muchas interacciones que implican
transformación de energía, por ejemplo durante el choque de dos cuerpos, una bola de plomo y
una placa del mismo material. Elevamos la bola a una cierta altura comunicándole de esta forma
energía potencial, la soltamos, la bola choca contra la placa y se detiene, tanto su energía
cinética y potencial respecto a la placa se anulan ¿significa esto que la energía de la bola ha
desaparecido sin dejar huella?
No, si observamos la bola y la placa notaremos que existe una pequeña abolladura y si medimos
la temperatura de los cuerpos advertimos que se han calentado “han ganado calor”. Pero ¿qué es
calor? ¿qué es lo que hace posible que la temperatura de los cuerpos aumente o disminuya?
¿cómo se dan esos cambios de temperatura? ¿qué sucedió con la energía del sistema?.
A estas interrogantes se pretende dar respuesta haciendo para ello un análisis energético e
intentando por medio de ciertos modelos explicar los fenómenos.
El estudio de los fenómenos térmicos nos darán una visión más amplia de las transformaciones
energéticas y la ley de conservación de energía, asimismo podremos explicar muchos fenómenos
como el calentamiento del agua, la fusión del hielo y fenómenos que se dan en la naturaleza
como la formación de nubes, el viento, las lluvias, el calentamiento de la superficie terrestre, etc.
Para poder explicar éstos y otros fenómenos es necesario idear modelos que nos faciliten el
análisis, estos modelos están basados en el comportamiento y propiedades de la sustancia que se
analiza.
Se debe entender que ka cantidad de calor que hay que proporcionar a un cuerpo para que su
temperatura aumente en un número de unidades determinado es tanto mayor cuanto más
elevada es la masa de dicho cuerpo y es proporcional a lo que se denomina calor específico de la
sustancia de que está constituido. Cuando se calienta un cuerpo en uno de sus puntos, el calor se
propaga a los que son próximos y la diferencia de temperatura entre el punto calentado
directamente y otro situado a cierta distancia es tanto menor cuando mejor conducto del calor
es dicho cuerpo.
Se desprende de lo anterior que el estudio del calor sólo puede hacerse después de haber
definido de una manera exacta los dos términos relativos al propio calor, es decir, la
temperatura, que se expresa en grados, y la cantidad de calor, que se expresa en calorías o
joules.
Calorimetría
Es una rama de la termodinámica que se encarga de medir la cantidad de energía generada en
procesos de intercambio de calor.
CALOR (Q)
El calor es la energía que se transmite de un cuerpo a otro por diferencia de temperatura entre
los cuerpos.
a) Por conducción
Es la propagación que se da en los sólidos y se realiza por transferencia de energía cinética de
molécula a molécula.
Se puede aumentar el contenido energético de las moléculas de una región del material por
calentamiento, al aumentar las vibraciones de éstas, chocan con sus contiguas y les transmiten
parte de su energía. De este modo se transmite la energía desde la zona en que se suministra al
material a la totalidad de él.
Si colocamos el extremo de una barra metálica al fuego, al cabo de unos instantes el calor se
habrá extendido en toda la barra (de izquierda a derecha).
b) Por convección
Esta propagación se da en los fluidos (líquidos y gases). Las moléculas del recipiente tienen una
energía de vibración capaz de ser transmitida al fluido en contacto con las paredes. De este
modo las capas de fluido que se encuentran en contacto con las paredes del recipiente
incrementan su energía y causa la dilatación en su volumen y un descenso en su densidad por
consiguiente ascienden dejando acceso a las paredes de un nuevo fluido frío.
Si colocamos un recipiente con agua en una estufa, las moléculas de las capas inferiores de agua
se calientan disminuyendo su densidad y siendo mas livianas ascienden a la superficie dejando
su lugar a las capas frías.
c) Por radiación
El intercambio de energía por radiación se realiza sin que los cuerpos que la intercambian estén
en contacto directo, y consiste en la emisión y absorción por dichos cuerpos de la energía del
campo electromagnético
La superficie de nuestro planeta se calienta con la energía que viene del Sol y comprobamos que
entre la tierra y el Sol, más allá de la atmósfera no hay materia, entonces entendemos que la
energía que viene del Sol se propaga a través del vacío.
Unidad:
La caloría (cal).- Representa la cantidad de calor que se le debe de suministrar a un gramo de
agua para que aumente su temperatura en 1 ºC (de 14,5 ºC a 15,5 ºC).
14,5 º C 15,5 º C
1g 1g
H 2O H 2O
Con el mismo propósito de medir el calor también se usa un múltiplo que es la kilocaloría.
1 kcal 1000 cal
Mientras desciende la pesa, su energía potencial mecánica hace girar las paletas, calentando de
esta manera el agua.
Pesa
H2O
Demostrándose la relación existente entre la energía mecánica y la energía calorífica.
1 cal 4,18 Joule
O también:
1 J 0,24 cal
Equilibrio Térmico
Cuando mezclamos una sustancia caliente con otra fría, observamos que la primera se enfría
(disminuye su temperatura) y la otra se va calentando (aumenta su temperatura) hasta que la
temperatura de todo el sistema se hace uniforme, esta es llamada temperatura de equilibrio o ley
cero de la termodinámica.
LEY DE EQUILIBRIO TÉRMICO
(Principio Fundamental de la Calorimetría o Ley Cero de la Termodinámica)
Si dos cuerpos a diferentes temperaturas entran en contacto, el calor se transfiere del cuerpo de
mayor temperatura al de menor temperatura.
“El calor perdido por el cuerpo caliente debe ser igual al calor ganado por el cuerpo frío”.
Calorímetro
Q Q0
A B A B
TA TB T´ A T´ B TE
Los cambios que se dan en las sustancias debido al calor reciben el nombre de fenómenos
térmicos, entre ellos tenemos:
Cambio de temperatura
Cambio de fase
Cambio de dimensiones
C
Q cal Kcal
Unidades: ,
T º C º C
Donde C es la capacidad calorífica del cuerpo. Por ejemplo aumentar o disminuir la temperatura
de un gas encerrado en un recipiente se puede realizar a volumen o a presión constante, por lo
que en el caso de las sustancias gaseosas se habla de capacidad calorífica a volumen constante,
C V , y de capacidad calorífica a presión constante, C P .
Ce
Q cal Kcal
Unidades: ;
m T gº C Kgº C
NOTA: Las sustancias que tienen un bajo calor específico son buenos conductores del calor.
El cociente de la masa (m) entre el peso molecular (M) es igual al número de moles (n), por
consiguiente:
Q
CM Unidades: cal/mol º C
n.T
Calorímetro
Es un recipiente térmicamente aislado, generalmente metálico, que contiene comúnmente agua
y consta de un termómetro. Sirve para calcular el calor específico de una sustancia.
Termómetro
El tipo de calorímetro de uso más extendido consiste en
un envase cerrado y perfectamente aislado con agua, un
dispositivo para agitar y un termómetro. El
procedimiento para calcular el calor específico de un
cuerpo consiste colocar el cuerpo caliente dentro, luego
H 2O Material aislante se agita el agua hasta lograr el equilibrio térmico, para
posteriormente realizar los cálculos que nos permitan
obtener el valor del calor específico buscado.
Equivalente en Agua de un calorímetro
Es la masa de agua que se encuentra dentro de un calorímetro en relación con la masa de éste y
sus respectivos calores específicos.
CAMBIO DE FASE
Es el fenómeno que consiste en el paso de un estado físico a otro que experimenta una
sustancia, debido a su reordenamiento molecular, como consecuencia de la ganancia o pérdida
de calor, bajo determinadas condiciones de presión y temperatura.
Sublimación Inversa
Solidificación Vaporización
Fusión Condensación
Sublimación Directa
A continuación describiremos cada uno de los cambios de fase:
Fusión – Solidificación
Si transferimos energía a un cuerpo podemos hacerlo cambiar de fase (de sólido a líquido), por
ejemplo, se puede derretir el hielo o cualquier metal transfiriéndoles determinadas cantidades
de energía. A la transición de una sustancia de la fase sólida al líquido lo denominamos fusión y
a la temperatura a la cual ocurre ello temperatura de fusión.
Cambia
el orden
molecular
Q
T cte
Cuando transferimos energía al sólido, la rapidez media de las moléculas aumenta y con ello su
energía cinética, por esta causa la amplitud de las oscilaciones de las moléculas (o átomos)
aumenta, disminuyendo la fuerza con las que están ligadas entre sí. Cuando se alcanza la
temperatura de fusión, la amplitud de las oscilaciones aumenta de tal forma que se
altera el orden en la disposición de las partículas en los cristales, es decir ocurre
un cambio de fase. Durante todo este proceso, la temperatura se mantiene constante.
La energía suministrada se emplea en romper los enlaces cristalinos, que mantienen unidas las
moléculas en el sólido y sólo cuando este proceso esté completo se producirán cambios en la
temperatura.
Durante la solidificación de la sustancia todo ocurre en orden inverso, disminuye la energía
cinética media de las moléculas, en la sustancia que se enfría, las fuerzas de atracción pueden
nuevamente mantener a las moléculas en un movimiento lento y lograr una disposición
ordenada.
A la cantidad de calor necesaria por unidad de masa para que una sustancia cambie de fase de
sólido a líquido. Lo denominamos Calor latente de Fusión ( L f ) y cuando el cambio es de
líquido a sólido, calor latente de solidificación ( L s ).
Vaporización y Condensación
En los líquidos, sólidos y gases, la temperatura está asociada al movimiento de las moléculas,
mientras mayor sea la rapidez media de las moléculas en un líquido, mayor es la temperatura.
Algunas moléculas que tienen mayor energía cinética que la media, llegan a la superficie del
líquido y vencen la atracción de las moléculas vecinas, abandonando el líquido. A este fenómeno
de transición de líquido a vapor lo denominamos vaporización.
T cte
Q
La vaporización se puede dar de dos maneras, una de ellas es en un proceso sobre la superficie y
a cualquier temperatura a la cual denominamos temperatura de evaporación, ejemplos de
ello tenemos el de los charcos de agua que se secan tanto en verano como en otoño, pero
obviamente en verano con mayor rapidez debido a que la temperatura es más elevada, y las
moléculas alcanzan mayor energía cinética media para vencer las fuerzas de atracción de las
moléculas circundantes. Es decir mientras mayor sea la temperatura del líquido la evaporación
es más rápida.
También podemos considerar a dos recipientes, uno estrecho y el otro ancho que contengan
igual cantidad de agua, observaremos que el agua que contiene el recipiente ancho se evapora
con mayor rapidez, lo que significa que la rapidez de la evaporación de un líquido también
depende del área de su superficie.
Calor de Transformación ( Q T )
Es la cantidad de calor que se debe suministrar o extraer a cierta cantidad de sustancia para
cambiar de fase, cuando está lista para hacerlo.
m : masa
Q mL
L : calor latente
Calor Latente (L): Es aquella cantidad de calor necesario que se debe entregar o sustraer a
una unidad de masa de una sustancia para que ésta pueda cambiar de fase.
Q cal J
L Unidades: ;
m g kg
Sublimación
Existen algunas sustancias que a temperatura ambiente pasan de la fase sólida a la fase gaseosa,
sin pasar por la fase líquida, a esta transición directa lo llamamos sublimación, ejemplos de
ello es lo que ocurre con la naftalina y con el CO 2 sólido, comúnmente conocido como “hielo
seco”, pero este fenómeno puede producirse en cualquier sustancia y ello depende de la presión
y la temperatura a la cual es sometida. El equilibrio que tiene lugar cuando la velocidad de
sublimación y la de condensación son iguales se caracteriza por una presión de vapor que
depende de la naturaleza del sólido y de la temperatura. Lo que desarrollaremos a continuación
nos permitirá entender bajo qué condiciones, puede manifestarse la sublimación.
Equilibrio de Fase
La experiencia nos muestra que bajo determinadas condiciones de presión y temperatura, una
sustancia puede encontrarse a la vez en dos fases.
Por ejemplo, si tenemos agua en un recipiente cerrado.
Sobre la superficie libre del agua hay vapor de agua debido a que las
moléculas del líquido que tienen mayor movilidad salen de él, sin
embargo el número de moléculas que salen es igual al número de
moléculas que regresan por lo que nivel del líquido no cambia lo que
significa que el líquido y el vapor están en equilibrio.
Punto Triple
Cuando coexisten las tres fases en el agua se da: p 4,5 mmHg ; T 0,01 ºC .
Nitrógeno líquido: El nitrógeno líquido se vierte como agua para enfriar un dispositivo
electrónico a 77 K (–196 ºC). Se produce por licuación del aire y se emplea como
refrigerante criogénico de bajo costo. Puede almacenarse durante periodos prolongados en
recipientes especiales denominados termos o frascos Dewar. El nitrógeno líquido tiene
muchas aplicaciones, desde la ultracongelación de alimentos a la eliminación de verrugas.
Los bancos de semen utilizan nitrógeno líquido para conservar el material genético. Los
laboratorios de investigación lo emplean para atrapar materiales volátiles.
Frecuentemente, la refrigeración con nitrógeno líquido es el punto de partida para
alcanzar temperaturas más bajas usando helio líquido.
Los primeros trabajos en la física de bajas temperaturas realizados por los químicos
británicos Humphry Davy y Michael Faraday entre 1823 y 1845 allanaron el camino para
el desarrollo de la criogenia. Davy y Faraday generaron gases calentado una mezcla
adecuada en un extremo de un tubo estanco con forma de V invertida. El otro extremo se
mantenía en una mezcla de hielo y sal para enfriarlo. La combinación de temperaturas
reducidas y altas presiones hacía que el gas generado se licuara. Al abrir el tubo, el líquido
se evaporaba rápidamente y se enfriaba hasta su punto de ebullición normal. Evaporando
a bajas presiones dióxido de carbono sólido mezclado con éter, Faraday obtuvo una
temperatura de aproximadamente 163 K (–110 °C).
Problemas Resueltos
Solución: 20 º C 100 º C
Se sabe que: m 20g
Ce 5 gºcalC T0 70 º C Q1 Ce m T
Tf 40 º C m 100 g Q 1 1 20 100 20 1600 cal
Q? Q 2 m v 20 540 10, 800 cal
Sabemos que: Q T 1600 cal 10,800 cal
Q Ce m T Q T 12400 cal
Sustituyendo los datos:
Q 5 cal 100g 40 70 º C Q 12, 4 kcal Rpta.
gº C
Q 15000 cal 5. Una bola de 41,86 kg impacta en una pared
Q 15 kcal Rpta. con una velocidad de 10 m/s. Hallar la
cantidad de calor (en kcal), que se produce con
1
3. Un recipiente contiene 400 g de aceite a el impacto ( 1 Joule cal ).
30 ºC. ¿A qué temperatura en ºC debe 4,186
ingresar un bloque de aluminio de 1 kg de
masa para que la temperatura final de Solución:
equilibrio sea 52 ºC? Por definición de energía cinética:
1
Ce aceite 0, 5 gºcalC ; Ce Al 0, 22 gºcalC E C mV 2
2
1 Q
EC (41, 86)(10 m/s)2 2093 Joules C … (1)
2 T
Por el equivalente mecánico del calor:
* Calor específico (Ce)
1
Q 2093 cal Q
4,186 Ce … (2)
m T
Q 500 cal 0,5 kcal Rpta. Dividiendo (1)/(2):
C
6. El calor especifico del plomo es m
Ce
140 J/kg ºC C m Ce (Forma general)
a. ¿Cuál es el significado de este valor?
b. Hallar el calor especifico del plomo en * Para 20 g de agua (Ce 1 cal/g ºC)
cal/g º C ( 1 J 0, 24 cal ). C (20 g)(4 cal/g º C)
Q1 Q2
13. En un calorímetro de capacidad calorífica
despreciable se mezclan cien volúmenes de
agua cuyas masas y temperaturas
correspondientes son: 1g a 1 ºC, 2 g a 2 ºC, 3 g TA TAB TB
a 3 ºC, … , 100g a 100 ºC. Hallar la m(C A) m(C C )
temperatura de equilibrio.
Q1 Q 2 0
Solución: mC A(TAB TA) mC B(TAB TB ) 0
* Representación lineal de la mezcla de los
100 volúmenes de agua: De donde obtenemos:
C A TAB TA
Q1 … (1)
C B TA TAB
Q2 Q 100
... * Mezcla de masas iguales de B y C
Q3
Q3 Q4
1º C 2º C 3º C T 100º C
1g(1) 2g(1) 3g(1) 100g(1)
* Un calorímetro de capacidad calorífica
despreciable es aquel que no absorbe calor.
TB TBC T
m(C B ) m(C C )
Luego:
Q1 Q 2 Q 3 ... Q100 0 Q3 Q4 0
1(1)(T 1) 2(1)(T 2) ... 100(1)(T 100) 0 mC B(TBC TB ) mC C (TBC TC ) 0
2 2 2
(T 1) (2T 2 )(3T 3 ) ... (100T 100 ) 0 C B TBC TC
… (2)
C C TB TBC
T 2T 3T ... 100T 1 2 2 3 2 ... 100 2
Usando fórmulas de progresión: * Mezcla de masas iguales A y C
T(100)(101) (100)(101)(201) Q Q6
5
2 6
T 67 º C Rpta.
TA TAC T
14. Tres líquidos A, B y C se mantienen a las m(C A) m(C C )
temperaturas TA , TB y TC . Cuando se
mC A(TAC TA) mC C (TAC TC ) 0
mezclan masas iguales de A y B, la
temperatura de la mezcla es TAB y cuando se C C TAC TA
… (3)
mezclan masas iguales de B y C, la C A TC TAC
temperatura es TBC , Determinar la
temperatura TAC que se obtienen mezclando * Multiplicando las ecuaciones (1), (2) y (3):
C A C B C C (TAB TB ) (TBC TC ) (TAC TA )
masas iguales de A y C.
C B C C C A (TA TAB ) (TB TBC ) (TC TAB )
Solución:
(TA TAB )(TB TBC )(TC TAC ) (TAB TB )(TBC TC )(TAC TA )
Factorizando:
TC (TA TAB )(TB TBC ) TA(TAB TB )(TBC TC )
TAC (TAB TA )(TBC TC ) (TA TAB )(TB TBC )
1º Ley: Calor sensible (Q1 ) para calentar el
Luego: hielo desde –10 ºC hasta 0 ºC.
Q1 mCe T
TC (TA TAB )(TB TBC ) TA(TAB TB )(TAB TC )
TAC Q 1 (1)(0, 5) 0 (10)
(TAB TB )(TBC TC ) (TA TAB )(TB TBC )
Q1 5 cal … (1)
15. Un vaso de aluminio tiene una masa de
400 g y está a la temperatura de 20 ºC, en él 2º Ley: Calor latente (Q L ) para derretir el
se depositan 60 g de aceite cuya temperatura hielo a 0 ºC.
es 30 ºC y también 40 g de agua calentada Q L mL F
hasta 80 ºC. Hállese la temperatura de la
mezcla. El calor específico del aluminio es Para el agua use: L F 80 cal/g
0, 2 cal/g ºC . El calor específico del aceite es Q L (1g)(80 cal/g)
0, 5 cal/g º C . Q L 80 cal …(2)
10º C 0º C
1g(0, 5) 1g
Solución: * Diagrama T vs Q T (º C)
Q2 QL Q1 25
L
SL
0
20º C 0º C 25º C
5g(0, 5) 5g(1)
1º Ley: Calor sensible (Q1 ) para enfriar el 20
agua 25 ºC hasta 0 ºC. 575 525 125 0 Q(cal)
Q1 mCe T
18. Calcule el calor necesario para vaporizar
Q1 (5)(1)(0 25) 20 g de agua cuya temperatura es 20 ºC.
Q1 125 cal … (1)
Solución:
El signo negativo indica que el calor sale del * Diagrama lineal:
agua. Q1 QL
2º Ley: Calor latente para solidificar el agua a
0 ºC .
Q L mL S 20º C 100º C
LV
100
L
20
Q1
Q2
Q3
m h L f Ce m T m vL c Ce m T
190(80) 1(190)(70) m(540) 1(m)(30)
190(150) 570m
10 ºC 0 ºC 50 ºC m 50 g Rpta.
El calor total suministrado es:
Q T Q1 Q 2 Q 3 … (1)
¿Puede hallarse mercurio en estado
sólido?
Donde:
Q1 Cem T 0, 5(20)(10) 100 cal El mercurio de símbolo Hg (del latín
hydrargyrum, ‘plata líquida’), es un elemento
Q 2 Q f mL f 20(80) 1600 cal metálico que permanece en estado líquido a
Q 3 Cem T 1(20)(50) 1000 cal temperatura ambiente. En otra época llamado
plata líquida o azogue, fue objeto de estudio de
Reemplazando en (1): la alquimia. Lavoisier lo identificó por primera
Q T 100 1600 1000 vez como elemento durante sus investigaciones
sobre la composición del aire.
Q T 2700 cal
A temperatura ordinaria, es un líquido
Q T 2,7 kcal Rpta. brillante, denso, de color blanco plateado. Es
ligeramente volátil a temperatura ambiente, y
27. Cuando juntamos 190 g de hielo a 0 ºC con sometido a una presión de 7 640 atmósferas (5
“m” gramos de vapor de agua a 100 ºC la 800 000 mm Hg) se transforma en sólido. Se
temperatura de equilibrio resulta 70 ºC. disuelve en ácido nítrico y en ácido sulfúrico
Determine “m”. Desprecie las pérdidas de concentrados, pero es resistente a los álcalis.
energía. Tiene un punto de fusión de –39 °C, un punto
de ebullición de 357 ºC y una densidad relativa
Solución: de 13,5. Su masa atómica es 200,59.
Problemas Propuestos
Cuando un sistema de masa grande se pone en contacto con un sistema de masa pequeña
que está a diferente temperatura, la temperatura de equilibrio resultante está próxima a la
del sistema grande. Decimos que una cantidad de calor Q se transfiere desde el sistema
de mayor temperatura al sistema de menor temperatura.
La cantidad de calor transferida es proporcional al cambio de temperatura T .
La constante de proporcionalidad C se denomina capacidad calorífica del sistema.
Q CT
Si los cuerpos A y B son los dos componentes de un sistema
aislado, el cuerpo que está a mayor temperatura transfiere calor al
cuerpo que está a menos temperatura hasta que ambas se igualan.
Si TA TB
El cuerpo A cede calor: Q A C A(T TA) , entonces Q A 0
El cuerpo B recibe calor: Q B C B (T TB ) , entonces Q B 0
Como: Q A Q B 0
La temperatura de equilibrio, se obtiene de la media ponderada:
C ATA C B TB
T
C A CB
El calor específico es la cantidad de calor que hay que suministrar a un gramo de una
sustancia para que eleve en un grado centígrado su temperatura.
Joule demostró la equivalencia entre calor y trabajo 1 cal 4,186 J . Por razones históricas
la unidad de calor no es la misma que la de trabajo, el calor se suele expresar en calorías. El
calor específico del agua es c 1 cal/g ºC . Esto significa que es necesario suministrar una
caloría para que un gramo de agua eleve su temperatura en un grado centígrado.