V Gases

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Basado en Química General

Petrucci • Harwood • Herring


8ª Edición - © Prentice-Hall

V- Gases

QUÍMICA GENERAL I
DPTO QUÍMICA - FAIN
U.N. del COMAHUE
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Contenidos
1. Propiedades del estado gaseoso.
2. Escala de temperaturas – Escala absoluta.
3. Leyes de los gases: Boyle, Charles, Avogadro.
4. Ecuación de estado del gas ideal.
5. Teoría cinético-molecular de los gases.
6. Mezclas de gases – Efusión y difusión.
7. Gases reales – Ecuación de Van der Waals.
8. Parámetros críticos y reducidos.
9. Factor de compresibilidad, z.
Propiedades del estado gaseoso

Estado de Volumen/Forma Densidad Compresibilidad Movimiento


la materia molecular
Gas Adoptan el volumen y la forma Baja Muy compresible Muy libre
del recipiente que los contiene
Líquido Volumen definido pero Alta Ligeramente Deslizamiento
adoptan la forma del compresible entre sí
recipiente, con superficie libre

Sólido Volumen y forma definidos Alta Prácticamente Vibraciones en


incompresible posiciones fijas 2/17
Cambios de estado

Br2 (g)

Br2 (l)
Gas en “equilibrio” con el
líquido del cual proviene

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Las escalas de temperatura
Dilatación  temperatura

Termómetro de gas
a V = cte.

Propiedades del agua


Escala →
K C Ra F R
T↓

Teb 373 100 672 212 80

Tfus 273 0 492 32 0

0 abs. 0 -273 0 -460 -218

T (K) = t (°C) + 273,15


(T = temperatura absoluta) 4/17
La presión atmosférica
Fuerza N
Presión= 1 Pa=1
Área m2

1 atm = 760 mm Hg = 760 torr =


76 cm Hg = 101,325 kPa = 14,696 psi

Pgas = Patm + h
Cambios volumen – presión (V-P)
/home/carlos/Personal/Química General I/ppts/Uni VI/gasesv6.swf
/home/carlos/Personal/Química General I/ppts/Uni VI/gas-properties_es.jar
/home/carlos/Personal/Química General I/ppts/Uni VI/boyles_law_graph.swf

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1 P.V = Constante P 1 . V 1 = P2 . V 2
V∝
P

En el laboratorio…
Ley de Boyle – Mariotte (1662-1676)

(Isotermas: a T cte.)

Cambios volumen – temperatura


/home/carlos/Personal/Química General I/ppts/Uni VI/charles_law.swf

V V1 V 2
V∝T = Cte. = ( Isobaras : a P = Cte.)
T T1 T2

P P1 P2
P∝T = Cte. = ( Isocoras : a V = Cte.)
T T1 T2

Leyes de Charles – Gay Lussac (1787-1802)


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Independientemente del gas usado, la
dilatación de gases a P = cte., muestra un
punto teórico donde su volumen se reduciría a
0. Este corresponde a -273,15 °C y pasa a ser el
0 de una nueva escala de temperaturas: la
escala absoluta.

Considerando las leyes de Boyle-Mariotte y


Charles-Gay Lussac, puede postularse una P 1 .V 1 P2 . V 2
funcionalidad del tipo = = ... = K
T1 T2
donde K es una constante.
Si, para diferentes cantidades de un mismo gas,
se grafica el valor de K en función del número
de moles n, se obtiene
cuya pendiente es R, la constante universal de
los gases. La proporcionalidad entre V y n, se
conoce como Ley de Avogadro (1811):
“Volúmenes iguales de gases distintos, medidos
en las mismas condiciones de P y T, contienen la
misma cantidad de partículas” 7/17
Ecuación de estado del gas ideal

PV = nRT

Volumen Molar: cuando n = 1 mol


Vm = V = 22,7 m3/kmol
(actual desde 1982, a 273,15 K y 100 kPa)

Vm = 22,4 L (usaremos este valor)


(a 273,15 K y 101,3 kPa, o 0 ºC y 1 atm)

Condiciones normales de presión { 273,15 K y 100 kPa, o 0 °C y 0,986 atm }


y temperatura (CNPT o STP):
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R, la constante universal de los gases

Derivaciones de la ecuación de estado


M = Peso molecular (g/mol)
m = masa (g)
 = Densidad (g/cm3)
[ ] = Concentración molar (mol/dm3)

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Mezclas de gases (sin reacción química)

Ley de Dalton de las presiones parciales (1803)


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La fracción molar, Xi

M = Masa molar ponderada para una mezcla de gases


Reacciones químicas en las que se forman compuestos gaseosos

H2 (g) “húmedo”

Cuando el nivel del líquido dentro


del balón = nivel del líquido fuera
del balón 

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Tube.webm

Presión de vapor (de equilibrio) del agua

Teoría cinético-molecular de los gases


• Moléculas puntuales (m ≠ 0; V = 0)
• Trayectorias rectilíneas; choques elásticos (E total = cte.)
• No hay fuerzas intermoleculares presentes (FI)
• Ec  a T (donde Ec = ½ m.v 2)
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Curva de distribución de velocidades (Maxwell)
¿Cómo se calcula la fracción de
moléculas con una velocidad
superior a un dado valor?
Es el área bajo la curva, por
encima de ese valor (Ec ∝ v2)
E

RT
f ∝e

Comparación entre gases

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Efusión y Difusión (a T = cte.)
/home/carlos/Personal/Química General I/ppts/Uni VI/effusion_macro.swf

Efusión

Difusión
Leyes de Graham (1860)

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Gases reales

Fuerzas
intermoleculares
Covolumen

Ecuación de Van der Waals (1873)


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Isotermas de gases reales - licuación

Campana de

Andrews

Punto C  punto crítico (Tc; Pc): No es posible licuar un gas por encima de
Tc , por mas presión que se aplique.
Parámetros críticos Parámetros reducidos
(adimensionales)

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Z, el factor de compresibilidad

Ley de los estados correspondientes

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