2022 1C Fugacidad

42 CHAPTER 5.
FUGACIDAD
Para integrar esta expresión, es necesario conocer al menos uno de los lı́mite de integración. A muy
bajas presiones, un gas real se comporta como uno ideal y por ende cuando p → 0 entonces ln(ϕ) = 0.
Z p Z p
V̄ 1 Z −1 pV̄
ln ϕ = − dp = dp Z=
0 RT p 0 p RT
Por ende, graficando (Z − 1)/p en función de p e integrando, es posible calcular el coeficiente de

fugacidad.
5.0.1 Experimental
Se requieren medir tres parámetros para medir el coeficiente de fugacidad, T , p y V̄ . El sistema al cuál
se interroga para conseguir estos tres parámetros es un loop de V1 = 10.1mL. La temperatura se mide
con un termométro sumergido en el baño termoestatizado donde se encuentra el loop y la presión (p1 ) se
mide haciendo uso de un transductor de presión. Para medir el número de moles se descarga el gas en una
botella (también termoestatizada) de V2 = 518 ± 2.5cm3 (medidos con probeta). Dado a que el volumen
de la botella es mucho mayor al del loop, el gas en la botella tiene un comportamiento aproximadamente
ideal, lo que permite calcular el número de moles por n = p2 V2 /(RTr ), donde la presión se mide a través
de un manómetro.
El procedimiento consiste de 2 etapas: a) presurizar CO2 en el loop hasta alcanzar una presión p, y
b) determinar el número de moles de gas n. De esta manera se accede al valor del volumen molar del
gas V = V1 /n. Este procedimiento se repite hasta acumular una decena de valores (p1 , V1 ) para cada
isoterma.
Las operaciones necesarias para llevar a cabo el procedimiento anterior se detallan a continuación:
Carga del Loop

1. Inicialmente, el CO2 se carga en el loop hasta una presión máxima de 30bar. Para ello se abre la
válvula v.1, manteniendo v.2 cerrada y con la válvula de 6 vı́as v.6v en la posición de “carga/loop”
(anotada en la madera).
2. Para regular la presión en el loop, se abre v.2 hasta alcanzar la presión deseada, medida a través
del transductor de presión p1 . La p1 mı́nima que puede medirse es 10bar.
Descarga del loop
1. Se descarga el loop a la botella colocando v.6v en la posición de “decarga/botella” (anotada en
la madera) y manteniendo v.3 cerrada. La válvula v.3 consiste en una válvula de tres vı́as cuyas
entradas laterales están siempre conectadas y la entrada inferior se regula con la válvula. La
presión no debe superar el valor máximo del manómetro, de otro modo el mismo se rompe.
Si se observa que la presión está por superar la máxima lectura del manómetro, debe abrirse la
válvula v.3 para descargar el CO2 en exceso y comenzar una nueva medida desde la carga del loop.
2. Se espera a que el sistema se equilibre y se registra p2 en el manómetro. Dado a que la lectura del
manómetro tiene su cero en la presión atmosférica, el valor adquirido es directamente la p del CO2 .
3. Por último, se lleva la botella a patm abriendo v.3 y se repite el procedmiento.
5. Fugacidad
El objetivo de la práctica es calcular el coeficiente de fugacidad del CO2 . Para ello es necesario saber
qué es el coeficiente de fugacidad. En primera instancia, necesitamos hacer una integración de Euler.
Una función extensiva es aquella que al multiplicar un factor λ por las propiedades extensivas, también
se multiplica por dicho factor.
f (λxi , yj ) = λf (xi , yj )
donde xi son variables extensivas e yj intensivas.

Una propiedad fundamental es que una función extensiva puede expresarse en función de sus variables
extensivas por medio de integración de Euler.
∂f (λxi , yj ) ∂(λf (xi , yj ))
=
∂λ ∂λ
X ∂f ∂(λxi )
= f (xi , yj )
i
∂(λxi ) ∂λ
X ∂f
xi = f (xi , yj )
i
∂(λxi )
donde puede elegirse λ = 1 y de esta forma obtener el resultado de integración de Euler.

En particular, G es una función de p, T y n, donde reconocemos que la única variable extensiva es n
y por lo tanto:
X ∂G
G= ni
i
∂ni
X
G= µi ni
i
Para una sustancia pura, como es en el TP, se tiene entonces que:

G
µ=
n
En un sistema cerrado, a n = cte podemos escribir:
dG = V dp − SdT ⇒ d(G/n) = (V /n)dp − (S/n)dT

dµ = V̄ dp − S̄dT
Por último, a T = cte se obtiene que:
dµ = V̄ dp
Esta expresión es simple si se trabaja con gases ideales:

Z p
RT
µ(p) − µθ = dp
p θ p
p
µ(p) = µθ + RT ln
pθ
Para el caso de gases no ideales, la solución no suele calcularse de forma analı́tica, sino que simplemente
se elige agregar un factor de corrección cuál ingeniero.
f
µ = µθ + RT ln f = pϕ
pθ
donde ϕ es la corrección ingenieril y se la conoce como coeficiente de fugacidad.
Para poder calcular experimentalmente el coeficiente de fugacidad, se requieren cantidades medibles.

Un método consiste en mantener la temperatura constante y medir p, T y V̄ . A temperatura constante:
dµ = RT d ln(f ) dµ = V̄ dp ⇒ RT d ln(f ) = V̄ dp = V̄ dp
V̄
d ln(f /p) − d ln(p) = dp
RT

V̄ 1
dϕ = − dp
RT p
41

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42 CHAPTER 5.

Por ende, graficando (Z − 1)/p en función de p e integrando, es posible calcular el coeficiente de

Carga del Loop

donde xi son variables extensivas e yj intensivas.

donde puede elegirse λ = 1 y de esta forma obtener el resultado de integración de Euler.

Para una sustancia pura, como es en el TP, se tiene entonces que:

dG = V dp − SdT ⇒ d(G/n) = (V /n)dp − (S/n)dT

Por último, a T = cte se obtiene que:

Esta expresión es simple si se trabaja con gases ideales:

donde ϕ es la corrección ingenieril y se la conoce como coeficiente de fugacidad.

Para poder calcular experimentalmente el coeficiente de fugacidad, se requieren cantidades medibles.

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