Termodinamica Quimica: Unidad II Fundamentos y Aplicación de La Primera Ley de La Termodinámica

TERMODINAMICA QUIMICA
Unidad II
Fundamentos y aplicación de la primera ley de la
Termodinámica
Unidad II
Fundamentos y aplicación de la primera ley de la
Termodinámica
2.1. Fundamento de la Primera Ley

2.4. Procesos irreversibles y reversibles
2.5. Trabajo y calor: características, similitudes y
diferencias, dimensiones y convención de signos
2.6. Primera Ley de la Termodinámica: Definición y el
experimento de Joule
2.7. Energía como función de estado: energía mecánica
(energía cinética y energía potencial) y energía interna
2.8. definición de entalpía
Objetivos
➢Comprender los fundamentos de la Primera Ley de la
Termodinámica y la clasificación de sistemas (abiertos, cerrados,
aislados y no aislados), analizando cómo interactúan con sus
alrededores.
➢Aplicar la Primera Ley de la Termodinámica para resolver
problemas relacionados con la transferencia de energía,
utilizando diagramas y cálculos para analizar sistemas abiertos y
cerrados en situaciones prácticas.
➢Valorar la importancia de los equilibrios térmico, mecánico y
químico en sistemas termodinámicos.
Criterios de Evaluación
• Explicación y clasificación los principios de la Primera Ley de la
TD y clasificar correctamente los sistemas termodinámicos para
la descripción de sistema con los alrededores
• Aplicar la Primera Ley de la Termodinámica para resolver

problemas relacionados con la transferencia de energía
Primera Ley de la Termodinámica
(principio de conservación de la energía)
“La energía no se puede crear ni destruir durante un

proceso; sólo puede cambiar de forma”.
“La primera ley de la

termodinámica establece que: "La energía
total de un sistema aislado ni se crea ni se
destruye, permanece constante".
∆𝑬𝒔𝒊𝒔𝒕𝒆𝒎𝒂 = 𝑬𝒆𝒏𝒕𝒓𝒂𝒅𝒂 − 𝑬𝒔á𝒍𝒊𝒅𝒂

B.E
Primera Ley de la Termodinámica
Cambio en la energía total
Potencial del sistema
∆𝑬 = ∆𝑼 + ∆𝑬𝑪 + ∆𝑬𝑷
Eléctrica
∆𝑼 = 𝒎(𝒖𝟐 − 𝒖𝟏 )
Energía total
Del sistema
Cinética
𝟏
∆𝑬𝑪 = 𝒎(𝑽𝟐𝟐 − 𝑽𝟐𝟏 )
magnética 𝟐
∆𝑬𝑷 = 𝒎𝒈(𝒛𝟐 − 𝒛𝟏 )
Interna
cinética de las ∆𝑼 = ∆𝑬 Est. Edo. ∆𝑬𝑪 = ∆𝑬𝑷= 0
moléculas, latente,
química y nuclear
Formas de transferencia de energía en un sistema
𝑬𝒆𝒏𝒕𝒓𝒂 𝑬𝒔𝒂𝒍𝒆
Masa Masa ¿En qué tipo de sistema se
cumple estos 3?
Calor ∆𝑬𝒔𝒊𝒔𝒕𝒆𝒎𝒂 Calor
Trabajo Trabajo
𝑬𝒆𝒏𝒕𝒓𝒂𝒅𝒂 − 𝑬𝒔á𝒍𝒊𝒅𝒂 = 𝑸𝒆𝒏𝒕𝒓𝒂𝒅𝒂 − 𝑸𝒔á𝒍𝒊𝒅𝒂 + 𝑾𝒆𝒏𝒕𝒓𝒂𝒅𝒂 − 𝑾𝒔á𝒍𝒊𝒅𝒂 + 𝑬𝒎𝒂𝒔𝒂, 𝒆𝒏𝒕𝒓𝒂𝒅𝒂 − 𝑬𝒎𝒂𝒔𝒂, 𝒔á𝒍𝒊𝒅𝒂
= ∆𝑬𝒔𝒊𝒔𝒕𝒆𝒎𝒂
∆𝑼 = 𝑸 + 𝑾
𝒅𝑼 = 𝒅𝑸 + 𝒅𝑾
Convención de signos de la Primera Ley
Enfriamiento de un fluido caliente en un recipiente
Un recipiente rígido contiene un fluido caliente que se enfría mientras es agitado por
un ventilador. Al inicio, la energía interna del fluido es de 800 kJ, pero durante el
proceso de enfriamiento pierde 500 kJ de calor. Por su parte, la rueda realiza 100 kJ
de trabajo sobre el fluido. Determine la energía interna final del fluido e ignore la
energía almacenada en el ventilador.
Ejercicios
1. ¿Cuál es el incremento en la energía interna de un
sistema si se le suministran 700 calorías de calor y se le
aplica un trabajo de 900 Joules?
Proceso reversible
Un proceso es reversible cuando la dirección puede ser
invertida en cualquier punto por un cambio infinitesimal
en las condiciones externas.
Expansión de Reacción Péndulo

un gas química
Proceso irreversible
• El sistema no está en equilibrio con el entorno.
• Se realiza a una velocidad finita.
• No puede invertirse.
• Los procesos reales son procesos irreversibles,
producidos por fuerzas impulsoras o gradientes
finitos.
Si el sistema produce trabajo:
𝑾𝒓𝒆𝒗 = 𝑾𝒎á𝒙𝒊𝒎𝒐 𝑾𝒊𝒓𝒓𝒆𝒗 < 𝑾𝒓𝒆𝒗

Si el sistema consume trabajo:
𝑾𝒓𝒆𝒗 = 𝑾𝒎í𝒏𝒊𝒎𝒐 𝑾𝒊𝒓𝒓𝒆𝒗 > 𝑾𝒓𝒆𝒗

Trabajo de expansión y compresión
Cuando un sistema se expande pierde energía como trabajo,
de modo que cuando ∆V es positivo (expansión) W es
negativo, de modo que el trabajo se escribe como:
𝑽𝒇 𝑽𝒇 > 𝑽𝒊 ⟹ 𝑾 < 𝟎 El sistema realiza

𝑾 = − න 𝑷𝒅𝑽 trabajo sobre el
𝑽𝒊 medio
𝑽𝒇 < 𝑽𝒊 ⟹ 𝑾 > 𝟎 El sistema recibe

trabajo del medio
Trabajo (proceso reversible e irreversible)
Proceso reversible
𝑽𝟐 𝑽𝟏 • Expansión /compresión
𝑾𝒓𝒆𝒗 = −𝒏𝑹𝑻𝒍𝒏 = 𝒏𝑹𝑻𝒍𝒏 reversible
𝑽𝟏 𝑽𝟐 • Isotérmica
• Gas ideal
Proceso irreversible 𝑾𝒊𝒓𝒓𝒆𝒗 = −𝐏∆𝐕
Si el sistema produce trabajo:
𝑾𝒓𝒆𝒗 = 𝑾𝒎á𝒙𝒊𝒎𝒐 𝑾𝒊𝒓𝒓𝒆𝒗 < 𝑾𝒓𝒆𝒗

Si el sistema consume trabajo:
𝑾𝒓𝒆𝒗 = 𝑾𝒎í𝒏𝒊𝒎𝒐 𝑾𝒊𝒓𝒓𝒆𝒗 > 𝑾𝒓𝒆𝒗

Representación gráfica de un proceso
reversible e irreversible
Calor
Podemos medir la energía
transferida a un sistema como calor
si conocemos la capacidad
calorífica del sistema.
𝑸
𝑪=
𝑻
Una vez conocida la capacidad
calorífica, se puede medir el cambio
de temperatura ∆𝑇 del sistema y 𝑸=𝑪∙𝑻
utilizar la capacidad calorífica para
calcular cuanto calor se ha
proporcionado usando:
Capacidad calorífica (C): cantidad de calor necesaria para
elevar la temperatura de un sistema en un grado.
• Las unidad de la capacidad calorífica son J/K o cal/K

• Es una propiedad extensiva
𝑸=𝑪∙𝑻
Calor específico o Capacidad calorífica específica (c):
cantidad de calor necesaria para elevar en un grado la
temperatura de 1 g de sustancia.
• Las unidad del calor específico son J/(g·K) o cal/ (g·K)

• Es una propiedad intensiva c=C/m
𝑸=𝒎∙𝒄∙𝑻
La capacidad calorífica depende del estado de
agregación de la sustancia (sol, líq, gas)
La capacidad calorífica de una sustancia es una medida de
la elevación de la temperatura cuando la sustancia se
calienta. La elevación de la temperatura y por ende la
capacidad calorífica dependen de las condiciones en las
cuales tiene lugar el calentamiento porque a presión
constante, parte del calor se utiliza para realizar trabajo de
expansión y no para elevar la temperatura del sistema.
A volumen constante 𝑸𝒗 = 𝒎𝒄𝒗 ∆𝑻 CALOR SENSIBLE

A presión constante
𝑸𝒑 = 𝒎𝒄𝒑 ∆𝑻 (con cambio de temperatura)
• Las capacidades caloríficas de una sustancia sólida o líquida

son similares a volumen o a presión constante (no hay trabajo
de expansión).
• Por el contrario, en un gas son diferentes debido al trabajo de
expansión que este puede realizar.
Entalpía
La función de estado que nos permite seguir los cambios
de energía a presión constante se denomina entalpía:
U,P y V son la energía interna, la

𝑯 = 𝑼 + 𝑷𝑽 presión y el volumen del sistema
La variación de entalpía de un sistema es igual al calor

liberado o absorbido a presión constante.
Para un proceso endotérmico ∆H>0

Para un proceso exotérmico ∆H<0
Condiciones en las que el calor y el
trabajo tienen valores definidos
1) Si el proceso se realiza a volumen constante
𝒅𝑼 = 𝜹𝑸 + 𝜹𝑾 𝜹𝑾 = 𝟎
𝒅𝑸 = 𝜹𝑼 − 𝜹𝑾 = 𝒅𝑼 + 𝑷𝒅𝑽
0
𝜹𝑸𝐯 = 𝜹𝑼
𝑸𝐯 = 𝜹𝑼 𝑾=𝟎
Para una sustancia pura: 𝑸𝐯 = 𝐦𝒄𝐯 ∆𝑻

2) Si el proceso se realiza a presión constante
𝒅𝑼 = 𝜹𝑸 + 𝜹𝑾
𝜹𝑸𝒑 = 𝒅𝑼 − 𝜹𝑾 = 𝒅𝑼 + 𝑷𝒅𝑽
𝑸𝒑 = ∆𝑼 + 𝑷𝒅𝑽 = 𝑼𝟐 − 𝑼𝟏 + 𝑷𝑽𝟐 − 𝑷𝑽𝟏 =
𝑼𝟐 + 𝑷𝑽𝟐 − (𝑼𝟐 + 𝑷𝑽𝟐 )
Entalpía: H=U+PV
𝑸𝒑 = 𝑼𝟐 + 𝑷𝑽𝟐 − 𝑼𝟐 + 𝑷𝑽𝟐 = 𝑸𝒑 = ∆𝑯
∆𝑯 = ∆𝑼 + ∆(𝑷𝑽) a P=cte ∆𝑯 = ∆𝑼 + 𝑷∆𝑽
𝑸𝒑 = ∆𝑯 𝑸𝒑 = 𝒎 ∙ ∆𝑯
∆H propiedad extensiva CALOR LATENTE

Para cambios de estado (P=cte) (sin cambio de la temperatura)
Capacidad calorífica a volumen constante
𝝏𝑼
𝑪𝒗 =
𝝏𝑻 𝒗
𝑻𝟐
𝒅𝑼 = 𝑪𝒗 𝒅𝑻 ∆𝑼 = න 𝑪𝒗 𝒅𝑻
𝑻𝟏
𝑻𝟐
𝑸 = 𝒏∆𝑼 = න 𝑪𝒗 𝒅𝑻
𝑻𝟏
Capacidad calorífica a presión constante
𝝏𝑯
𝑪𝒑 =
𝝏𝑻 𝒑
𝑻𝟐
𝒅𝑯 = 𝑪𝒑 𝒅𝑻 ∆𝑯 = න 𝑪𝒑 𝒅𝑻
𝑻𝟏
𝑻𝟐
𝑸 = 𝒏∆𝑯 = න 𝑪𝒑 𝒅𝑻
𝑻𝟏
Procesos termodinámicos
Se dice que un sistema pasa por un proceso
termodinámico, o transformación termodinámica,
cuando al menos una de las coordenadas
termodinámicas no cambia.
Los procesos más importantes son:
– Procesos isotérmicos: son procesos en los que la temperatura

no cambia.
– Procesos Isobáricos: son procesos en los cuales la presión no
varía.
– Procesos Isócoros: son procesos en los que el volumen
permanece constante.
– Procesos adiabáticos: son procesos en los que no hay
transferencia de calor alguna
Procesos termodinámicos
Es sistema le entrego calor al medio; la T disminuyó, el V= CTE
Es sistema RECIBIO calor del MEDIO; la T AUMENTO, el V= CTE (gano Q)
Es sistema le entrego calor al medio; la T disminuyo, el V= CTE
Es sistema RECIBIO calor del MEDIO; la T AUMENTO, el V= CTE (gano Q)
(+)
(-)
Bloqueo
-

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TERMODINAMICA QUIMICA

2.1. Fundamento de la Primera Ley

• Aplicar la Primera Ley de la Termodinámica para resolver

“La energía no se puede crear ni destruir durante un

“La primera ley de la

∆𝑬𝒔𝒊𝒔𝒕𝒆𝒎𝒂 = 𝑬𝒆𝒏𝒕𝒓𝒂𝒅𝒂 − 𝑬𝒔á𝒍𝒊𝒅𝒂

Expansión de Reacción Péndulo

𝑾𝒓𝒆𝒗 = 𝑾𝒎á𝒙𝒊𝒎𝒐 𝑾𝒊𝒓𝒓𝒆𝒗 < 𝑾𝒓𝒆𝒗

𝑾𝒓𝒆𝒗 = 𝑾𝒎í𝒏𝒊𝒎𝒐 𝑾𝒊𝒓𝒓𝒆𝒗 > 𝑾𝒓𝒆𝒗

𝑽𝒇 𝑽𝒇 > 𝑽𝒊 ⟹ 𝑾 < 𝟎 El sistema realiza

𝑽𝒇 < 𝑽𝒊 ⟹ 𝑾 > 𝟎 El sistema recibe

Proceso irreversible 𝑾𝒊𝒓𝒓𝒆𝒗 = −𝐏∆𝐕

Si el sistema produce trabajo:

𝑾𝒓𝒆𝒗 = 𝑾𝒎á𝒙𝒊𝒎𝒐 𝑾𝒊𝒓𝒓𝒆𝒗 < 𝑾𝒓𝒆𝒗

𝑾𝒓𝒆𝒗 = 𝑾𝒎í𝒏𝒊𝒎𝒐 𝑾𝒊𝒓𝒓𝒆𝒗 > 𝑾𝒓𝒆𝒗

• Las unidad de la capacidad calorífica son J/K o cal/K

• Las unidad del calor específico son J/(g·K) o cal/ (g·K)

A volumen constante 𝑸𝒗 = 𝒎𝒄𝒗 ∆𝑻 CALOR SENSIBLE

• Las capacidades caloríficas de una sustancia sólida o líquida

U,P y V son la energía interna, la

La variación de entalpía de un sistema es igual al calor

Para un proceso endotérmico ∆H>0

Para una sustancia pura: 𝑸𝐯 = 𝐦𝒄𝐯 ∆𝑻

∆𝑯 = ∆𝑼 + ∆(𝑷𝑽) a P=cte ∆𝑯 = ∆𝑼 + 𝑷∆𝑽

∆H propiedad extensiva CALOR LATENTE

Los procesos más importantes son:

– Procesos isotérmicos: son procesos en los que la temperatura

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