Ecuación de GIBBS

T . as = dU + p d .
-

E .
dnk

= : u =
Y Variables ESPECIFICA por unidad de masa del sistema
a

du de Y
do
> T .

de
=
+ p .

de -

Em .
Aplicable a cada dV del sistema
que podamos
considerar que se encuentra en equilibrio
Variación

temporal de la

Este en
entropía ESPECIFICA Ecuaciones de balance a

A = x 1 -
n
=

a =
5t + 1 .

u + i
xi

Sisterna FIJO , punto del sisterna

Sisterna que se muele con velocidad respecto al sistema FIJO

Y Extensiva = variable específica asociada

. Es intensiva - de carácter local

4 Y
uniform
m
y p .
= .
= e

x y
Sy p d
-

= . .

a =
S w .
=

Spld d =

S ,
P(d
S die Tu e

Unidades

EdeBALANCE ,
WP (g)
=P -die 5
-
·
y ,
movis= , fijo
-

p y .
.

] m c

Flujo por unidad de área y de t en el SDR fijo

> Producción por unidad de volumen - P[] = 0

para magnitudes
Cambio local Q
conservadas como la masa
=

> Cambio de a en sistema laboratorio

da
d
~
a
a
[a] >
>
J
a
=
+ die a .
pi Si = 0-y =

1 dA Ot
A
masa
, cambio magnitud a en sistema baricéntrico

Flujo difusivo con

respecto al c M
.

k = Pk .
5k - te flujo de materia en el sistema baricéntrico

> velocidad del M

> velocidad del componente en el SDR fijo

densidad del
componente

El flujo DIFUSIVO de cada componente No

supone un
desplazamiento neto del sistema

No
hay un flujo de VOLUMEN en el SISTEMA

>
-
P En -

5
↑
I
P. - 1 . PK = 0
=0
k
p k 2
k = 2
= 2 =

- -

p
= tecn
FLUJO Y de ENTROPÍA
PRODUCCIÓN
d

S
s >
y
>
-

entropía ESPECIFIC Js
s =
.

p de de =
m3 de
. V Y
-

kg
J
intercambio los alrededores
K k > con

dSe 10 , 00 = 0
dt

= Sus se di
d e
dv

do mouseRaverstesees
=

dt

moderación interna

Sw .
dv =

SP(5) dv-S . die s

.
du =
se dien

E dive s
d Se,

= -

.
du
dt
,

dSi /P(s)
.
= de e PIS] = > Producción Local de ENTROPIA por
- V
-
unidad de Volumen del SISTEMA
L
-

J
J
k ... m3
K J -

SDR fijo >

Us = o -dive s

=s =
SDR moiel , p .

da t
= +dies a. s : Vestituyendo a
m

p .

% = U -
die s . fijo
S .
p. = U dive s . movie

- De la ecuación de Gibbs c T .

9 =
de + P .

de -

Em .

de Y En el sistema basicéntrico

3 Es
Variación Ec balance de

temporal de la la fracción másica < p .

d = -
die
+
i

> velocidad
entropía ESPECIFICA El de reacción por unidad de
=
M ,
volumen
↓ principio = 1 Everas EXTERNAS

Ecuación de balance p

99-p : grad
.
de
de la energía interna ·
dt
=

dt
.

de -1 + c .
-
-
-

viscosidad
-
Fuentas externas
~
unidad de
Flujo por
masa

dq 1
due Ig CONSERVATIVAS
- I

= - DIFUSIVO
dt ↑ -

Flujo de calon 8 =
5 ne
Ik

d +
7

5g-p.de .
-
de
De est
die -1 1
T . = -

dt p
:
grad t + E -

- Ek .
-
die i

. = . die
-1. . : grad . . die
- .

Sii

Afinidad de la reacción j Aj = =2.

-1 . : grad
1
p as = die
-E M
die . Aj Jj .

. . .

T 1
I j =

SISTEMA NO ISOTERMO , die

T
q
=
I . dive q + g
.

grad!
-
1)

due -g grad ?
·

.
- die
M M
T
.
die +. grad MK +

-
II

die
M._. grad K
+
 -I :grad EA
el

p .

dsf = -die
5 E - -

En .

gradt grad
T
-

p .

dsf = -dives + r

5 _Me e S
dSe
>
-

Intercambio los
Is movil =s S ..= con
fijo
S
,

-
,

abrededores dt

J
>
3 . k . m2
Producción local de entropía por
unidad de volumen

Ti O IRREVERSIBLES

-I
,

e
graci
dis grad
:
=
-En .

5 -

gradt
T
+
&[Aj
j
- .
j 20
I ="
O REVERSIBLES

L Y
2 3

1 : Conducción TERMICA Je .
k . m3

2 Difusión y fuerzas EXTERNAS Sólo consideraremos las CONSERVATIVAS =

= Ok
:

3 :
Gradientes del campo de velocidad > POTENCIAL
Flujos VISCOSOS
4 : Reacciones químicas

& Forma BILINEAL

semidefinida positiva 2 prio
= ,
Flujo termodinámico

* ,
Fuerza Generalizada o afinidad termodinámica

t =
Ei .
Xi

8x
-

Fuerza externa vectorial 5k -

rk
-

T m . T

EXPRESIONES Alternativas REPRESENTACIONES

J' = L J
↑ Si Xi}
.

,
, matis que relaciona los
Fuerzas =
grad ceariables intensivas fujos en diferentes REPRESENTACIONES

flujos

=
E .
Xi20 Producción local de entropia Ti = Ej
Li .

j
j 1
=

Cambio de REPRESENTACIÓN No
puede cambiar el : de flujos y fuerzas X
/
T
-
= .
X

↑ Ji' , xi' y t = 5
= i
.
Xi
xi = Lji Xj =

j = 1

Ecuación de GIBBS-Duhem S &T-V

. . &P + wk .

a =
5 + Ts g = 2 +s =
p - Eq
Flujo
=
5q En c
de calor APARENTE
O E. I -

>
entropía molar
medible Ti : grad
energía libre 1 [
o
, de Gibs molar + . .
J
T
entalía molar

Ecuación de BALANCE la
=
masa
para del la reacción j
M. j =
coefestequiométrico componente en

OPK M = masa molar del componente

die PK . + 5kj
jj
=
=

Ot
j = 2
drk
at velocidad de la reacción
1
-j = -
,
j por unidad de volumen del sistema
V
k = 1 , 2
, ...
N componentes si

j = 1 ,
2
, ...,
r reacciones , velocidad de desplazamiento del componente

E5kj [yMk = . 5k = 0 = p =

[ PK P =
M
V
, densidad del componente

PK
i = [1 ki =
p
= fracción másica ,[ =1

-die
-

P dP
p .

E =

= -die p . i = -

p dive i
.

Ot dt

Sist .
FIJO . MVIL
Sist k P. -te , en el sisterna móvil
Ecuación del de CAUCHY
MOVIMIENTO
Ecuación de balance momento
para el
k, componente del fluido
vi=

n = no
componente
de componentes
velocidad

de la
ex ,
vy lez ,
p .

de Si Pfik : Sist .
bariento
e

reaccion
-
[F = m .
E
·

PijPfik
Fuerzas externas P Milj +

E
.

b P Vi.

Siet
= -
( . F
Ol j xj
Pis
2
-

dei
P =
Pfki
+
.

de para i = 1 2 3
i = 28xj
-

, ,

intemas
, viscosidad
, deformaciones
,...

Ecuación de balance de la
carga eléctrica =
O
mi Enóris= fijo-p. .;
z

I fijo medido en el SDR laboratorio

~. dz
z
= -diej , Siet .
Fl0 p . = die z .

p ._, Sist móvil .

p .

&t = -die g
HIDROSTÁTICA
presión

Ecuacion debelardelgente ne-eeen

-

-
D
J .

de f
=
p .
dq
da-P . dise -T grad : i
+[. I
RÉGIMEN lineal - Cerca del EQUILIBRIO , matris fenomenológica

Y ceficientes fenomenológicos J
es
X

=
=

si ej
Ji = X· i .
Xj LINEALES
OX i
-

es
j = 2 eq X = R J .
: R = L = matride
, en
general dependen de parámetros INTENSIVOS T , P mi, , ..

resistividad

RELACIONES de RECIPROCIDAD de ONSAGER consecuencia de la revesibilidad

>
temporal de las ecuaciones microscópicas del .
move

ij =
ji
-

y = LT SIMETRICA - R =L simétrica

↑
I
Ei, Ej = 1 para fuerzas
Fuerzas de tipo - cumplen ONSAGER

=
Ei3 ij- (Ei
Fuerzas de Ej = -2
para ferse
tipos cumplen relaciones de
,

-
impares en ve
-
ANTISIMETRÍA
al cambiart >-t
,
mayor efecto de la fuerza directa
coeficientes directos
Y
in0
5
[i Xi =

E ij xj Xi LijtLji
.
=

j ij
.

in

si coeficientes nuzados

PRODUCCIÓN Total de ENTROPÍA por unidad de

tiempo

dis- P(5) = S dv . r = d
Exixi
J
3 .
K

5' 3.x M

Y
2
J ht
M J
Mortogonal M J x J x
-

= con n = = . .
=
Mt
.

=
.
.

<8 = 0 -
0 J .
. x = j .
x

t = J Mt x J X
+
. .
= .

L' = M . L .

2
Mt
-

M
M.
=
<
& inveciriante - = x

J = L .
X j = L x .
= L .
+ .
x + J = M J .
= M L . .
ht .
x = L x -

y L = M L .
.
Mt

PRINCIPIO De CURIE

Las fuerzas
causas
macroscópicas poseen SIEMPRE un menor o
igual grado de simetría que los efectos flujos que producen
> En
-

un sisterna ISTROPO :

· Sólo pueden acoplarse procesos con el mismo carácter tensonial

·
Cada contribución a 5 de cada carácter
tensorial debe ser 20 - U =

Exi
ESCALAR VECTORIAL TENSORIAL
> Si la
-

causa fuerza invaniante bajo

es
una
transformación , el efecto fujo también lo es
> Si el
-

Efecto Lujo No es imeoniante bajo una

transformación la causa fuerza No puede serlo

CAUSA EFECTO
 de EQUILIBRIO Sistemaaislado -y
ESTADO ausencia de flujo entre sisterna
y alrededores

Panámetros intensivos
(uniforme
entes
Sistema abierto des
o cerrado
Producción de entropía nula
, U = 0 - =
dis 0
=
dt
= 8

parámetros intensivos S
-

ESTADO ESTACIONARIO Condiciones de CONTORNO es independientes de constantes

-
ESTACIONARIAS No uniformes
,
Régimen lineal ONSAGER Lij = ji + Lij = es mínima producción de ENTROPÍA

I
ver = S
>
-

Parámetros intensivas extensivos

y independientes de t El cisterna degrada ENERGÍA

u = 0
para mantener
el estado ESTACIONARIO

ds des disn
N dese =
-
ds
dt out
+
dS
dt sin
des
-

-s
e

dis =0 - =0
-
=

I P-dis
dA
=
out in

O :
e

20 + 2
principio
En caso general

p =
dis =
Se r .
dv =
J Eti
.
.

Xi de
= Si

d =
S, .
+ =de d =Exi

=
I fue
lineal
Ej
Se
Régimen
de 0
Ti
d j d
=

i
.
d
xi dv
=
= . = .

Onsager -Lij = Lji

Jj
Si
d = 2 .

d =
d
El ritmo de producción de ENTROPA de un sisterna abiento o cerrado con condiciones
de contorno constantes disminuye con el tiempo hasta que se alcanza un mínimo en el

estado ESTACIONARIO

de MÍNIMA xi
d 0

Y
TEORMA
En el ESTADO estacionario- = 0 =

Entra
Ot
producción de
Fuerzas
rímina producción
CONSTANTES
de ENTROPÍA

fuerzas
L
2 Xz Xj libres
[i xi =
s
.

ijxix 0 i fuerzas fijas

...

, = .
: = , 2
1 , ... No
Xin

j + 1, ... fuerzas fijas minira producción en ESTADO estacionario

Régimen
lineal

& Lij
.
Xi +
jj
.

xj = 0a 2 ij .

xj = 0

Amsagen Jj = 0

ij =
jith Prigogine
Los flujos asociados las a

fuerzas que No se han fijado

se anulan en el estado
ESTACIONARIO
PROCESOS flujo fuerza
SIMPLES - 1 Ji ;
1 Xi-1 coeficiente fenomenológico Lii 20 coef directo

DIFUSIÓN SIMPLE

n +
Fuera :
- = m
Primera ley de FICK

u =

mo () m Lmm Sin
-
.

T
5m p c m = :
=

Flujo : Im
~
=
-
.
= :
=

Sistema ideal
Lmm Cr+ . Lmm R
D
.

= -D =

CK
Mk =
My + R T On . . CK

Coef . de difusión
.
D R Ecuación
Producción de entropía 5
.

: =
·
C de DIFUSION
D= ce
-c D .C
· Ec .
diferencial :
O =
o -
+ D.
U =

DIFUSIÓN TERMI CA de FOURIER

Ley
-

Flujo :
q
jq f [5q] [k)
-

3g I
T =
:
=

= =
=
T I =
- .

k
q
=
ne
.
-

Fuerza : =

k
199
=
Lqq =
W k
.

mm
=
J k
.

. 1

· Producción de entropía : = K . I
conductividad
térmica

=TE,
>
-

·
Ec .

diferencial :
.. = = . . = X +T Ecuación del calo
a

k
= [X = difusividad témica
p.
CONDUCCIÓN ELECTRICA
. Je
Fuerza :
me =
e : Enc] =
me
=
1 .. me. T

mol
~

Flujo : Je Je =

m2 . 1

V
·
Fuerza eléctrica : me J = -z .
0 = =
mol : D =
m

Flujo eléctrico : = .
z
densidad de CORRIENTE J =
A n

Fuerza - *
.0
: =

= -
5 I

Flujo :
~

Ley de OM : = -
Ke . O Ke = R.m

k
ke = Lee Lee = re =
fre = r .
m
↓ 2 . m

, conductividad eléctrica Resistividad eléctrica

>

·
Producción de entropía : = . = re
I
-

REACCIÓN QUÍMICA (1 reacción

u =
I
1 .r
-
Fuera
: [A] = J mol
+
mo
las
~

Flujo : J = r 2) =

log
Y
A R
= .

=
f .
1-ART ,
Taylor a
primer orden

r =
rf -

br

mal ? K
. Si =

kf, A : ar =
Efe a rr =

J .
m
3. 1

La relación fenomenológica lineal sólo se

cumple si 2
Producción de ENTROPIA R
log
·

U = .

rf-rr .

fre
2
Conrégimen lineal
.
* , eq
=

ecuaciones
·
diferenciales
tz R T
E 5eq e-
- .

= -
1 -
= >O z = 1

Grado de avance
v.
f eq,
.

As eq

Tiempo relajación
 Reservados todos los derechos. No se permite la explotación económica ni la transformación de esta obra. Queda permitida la impresión en su totalidad.

a64b0469ff35958ef4ab887a898bd50bdfbbe91a-7247038

Volver de fiesta no es fácil. Por eso BOLT te da un 60% de descuento en tu primer viaje con el código: ATREVETE
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