ES2909621T3

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19 OFICINA ESPAÑOLA DE

PATENTES Y MARCAS

ESPAÑA
11 Número de publicación: 2 909 621
51Int. CI.:
C25B 1/00 (2011.01) C25B 9/23 (2011.01)

C25B 1/55 (2011.01) C25B 9/40 (2011.01)

C25B 15/02 (2011.01) C25B 11/032 (2011.01)

C25B 9/19 (2011.01) C25B 11/037 (2011.01)

H01G 9/20 (2006.01) C25B 15/021 (2011.01)

H01L 51/42 (2006.01) C25B 15/08 (2006.01)

C25B 1/04 (2011.01)

C25B 3/07 (2011.01)

C25B 3/21 (2011.01)

C25B 3/26 (2011.01)

12 TRADUCCIÓN DE PATENTE EUROPEA T3

86 Fecha de presentación y número de la solicitud internacional: 18.08.2017 PCT/IB2017/055019


87 Fecha y número de publicación internacional: 22.02.2018 WO18033886
96 Fecha de presentación y número de la solicitud europea: 18.08.2017 E 17768240 (8)
97 Fecha y número de publicación de la concesión europea: 29.12.2021 EP 3500694

54 Título: Dispositivo fotoelectroquímico integrado para irradiación concentrada

30 Prioridad: 73 Titular/es:
19.08.2016 EP 16020308 ECOLE POLYTECHNIQUE FÉDÉRALE DE
19.08.2016 US 201662376923 P LAUSANNE (EPFL) (100.0%)
45 EPFL-TTO EPFL, Innovation Park J
Fecha de publicación y mención en BOPI de la
1015 Lausanne, CH
traducción de la patente:
09.05.2022 72 Inventor/es:
TEMBHURNE, SAURABH;
LIN, MENG y
HAUSSENER, SOPHIA
74 Agente/Representante:
ELZABURU, S.L.P
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Aviso:En el plazo de nueve meses a contar desde la fecha de publicación en el Boletín Europeo de Patentes, de
la mención de concesión de la patente europea, cualquier persona podrá oponerse ante la Oficina Europea
de Patentes a la patente concedida. La oposición deberá formularse por escrito y estar motivada; sólo se
considerará como formulada una vez que se haya realizado el pago de la tasa de oposición (art. 99.1 del
Convenio sobre Concesión de Patentes Europeas).
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DESCRIPCIÓN

Dispositivo fotoelectroquímico integrado para irradiación concentrada

Referencia cruzada a solicitudes relacionadas

La presente solicitud reivindica la prioridad de la solicitud provisional de EE.UU. con n.º de serie 62/376,923 que se
5 presentó el 19 de agosto de 2016. La presente solicitud también reivindica la prioridad de la solicitud europea n.º
EP16020308.9 que se presentó el 19 de agosto de 2016.

Campo de la invención

La presente invención se refiere a sistemas de procesamiento de combustibles renovables y procesamiento de


productos químicos y almacenamiento de energía o, más en general, a sistemas de producción de energía alternativa
10 y, más particularmente, a celdas fotoelectroquímicas integradas o dispositivos fotoelectroquímicos integrados para
operar con radiación solar concentrada.

Discusión de los antecedentes de la técnica

La energía solar recibida en la superficie terrestre, capaz de satisfacer las demandas energéticas actuales y futuras
de la humanidad, puede convertirse directamente en electricidad mediante células fotovoltaicas. Sin embargo, la
15 electricidad es difícil y costosa de almacenar, y se acumulan pérdidas considerables cuando se intenta distribuirla a
largas distancias. Este problema se puede evitar convirtiendo directamente la energía solar en combustibles u otros
productos químicos.

Una reacción considerada es la electrólisis del agua para producir hidrógeno. El hidrógeno puede convertirse en un
portador de energía complementario y puede usarse, entre otros, como un reactivo rico en energía para la formación
20 exotérmica de metano, metanol o hidrocarburos utilizando el CO2 atmosférico como materia prima de carbono. Para
lograr este objetivo, se necesitan medios prácticos para la producción sostenible de hidrógeno. En la actualidad, más
del 95% de la producción mundial de hidrógeno se basa en el reformado con vapor de combustibles fósiles.

Un enfoque sostenible prometedor para el hidrógeno, por ejemplo, es la producción impulsada por energía solar,
utilizando vías fotoelectroquímicas integradas (IPEC). También se pueden realizar otras reacciones electroquímicas
25 impulsadas por foto, que incluyen, entre otras, la reducción de dióxido de carbono y la producción de amoníaco.

El documento US2013175180 describe dispositivos y métodos para la electrólisis fotovoltaica. Un dispositivo


comprende un elemento de celda fotovoltaica y un compartimiento de electrólisis. El elemento de celda fotovoltaica
está configurado para convertir una parte de la energía solar en energía eléctrica y para pasar otra parte de la energía
solar. El compartimiento de electrólisis incluye un electrolito acuoso posicionado para recibir la otra porción de la
30 energía solar y electrodos eléctricamente conectados para recibir la energía eléctrica producida por el elemento de
celda fotovoltaica. Un método comprende recibir energía solar con un elemento de celda fotovoltaica, convertir una
parte de la energía solar en energía eléctrica, pasar otra parte de la energía solar a través del elemento de celda
fotovoltaica, recibir con un electrolito acuoso la otra parte de la energía solar, transmitir la energía eléctrica generada
por el elemento de celda fotovoltaica a un par de electrodos, y electrolizar el electrolito acuoso con el par de electrodos.

35 El documento US2007246370 se refiere a un dispositivo y un método para la generación fotovoltaica de hidrógeno a


partir de compuestos que contienen hidrógeno, concentrándose la luz del sol en las células solares por medio de un
concentrador óptico y la tensión generada en consecuencia se utiliza directamente para la electrólisis de un compuesto
que contiene hidrógeno, en particular agua desionizada, con el fin de generar hidrógeno.

El documento WO2011101676A1 da a conocer un sistema para generar hidrógeno utilizando energía solar. El sistema
40 comprende un electrolizador que comprende un fotocatalizador dispuesto para generar hidrógeno a partir de un
electrolito (por ejemplo, agua) al iluminarse con radiación solar. El sistema también comprende una celda fotovoltaica
dispuesta para generar una tensión de polarización al iluminarse con radiación solar y medios para aplicar la tensión
de polarización al electrolizador. El sistema comprende además al menos un concentrador solar dispuesto para
concentrar la radiación solar incidente sobre el electrolizador y la célula fotovoltaica.

45 Compendio

En vista de lo anterior, la presente descripción se refiere a un dispositivo fotoelectroquímico integrado según la


reivindicación 1. Otras características ventajosas se pueden encontrar en las reivindicaciones subordinadas. La
presente descripción también se refiere a un sistema fotoelectroquímico según la reivindicación 9 y un sistema según
la reivindicación 13.

50 La irradiación solar concentrada para su uso en dispositivos fotoelectroquímicos integrados proporciona una vía
económicamente competitiva para, por ejemplo, la generación de hidrógeno. Un IPEC de irradiación concentrada
(CIPEC) puede utilizar componentes de materiales raros y aun así mostrar competitividad económica. La transferencia
de calor y la gestión térmica son importantes en estos dispositivos. Con una gestión térmica dedicada, un modelado
multifísico bidimensional detallado realizado por los inventores predijo la viabilidad del enfoque, el alto rendimiento y

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proporcionó una guía de optimización. Además, los enfoques IPEC de irradiación concentrada combinados con la
gestión térmica inteligente brindan un camino para el diseño de dispositivos que son menos sensibles a las limitaciones
impuestas por materiales y componentes individuales.

Se observan dos espacios de parámetros operativos competitivos de CIPEC: i) los efectos térmicos mejoran el
5 rendimiento en la zona de baja densidad de corriente operativa, y ii) los límites de transporte de masa dominan en la
zona de alta densidad de corriente operativa (corriente de saturación del componente electrolizador). Estos efectos
competitivos conducen a compensaciones entre la eficiencia del dispositivo y, por ejemplo, la tasa de evolución de
hidrógeno, que se cuantifica.

La gestión térmica inteligente, solo posible a través del diseño de dispositivos integrados, ayuda a lograr una
10 producción eficiente y de bajo coste de combustibles solares, y alivia aún más las disminuciones de rendimiento
durante la vida útil del dispositivo, disminuciones experimentadas, por ejemplo, debido a la degradación de los
componentes. Se divulga el diseño o las características del dispositivo CIPEC, implementado en base a las pautas de
optimización y diseño generadas a partir del modelo multifísico acoplado bidimensional de los inventores. También se
divulga la prueba de concepto del diseño CIPEC y un controlador basado en el flujo para aliviar los efectos transitorios
15 (por ejemplo, degradación a largo plazo o efectos transitorios de irradiación a corto plazo).

El dispositivo CIPEC se beneficia de la exclusión de las interfaces directas semiconductor-electrolito propensas a


problemas de degradación de la interfaz, y limita las pérdidas de transmisión que se producen en sistemas fotovoltaicos
más electrolizadores completamente no integrados y cableados externamente.

El diseño incorpora un conductor electrónico para la transferencia de portadores de carga desde el fotoabsorbente al
20 sitio de reacción, a diferencia de los dispositivos diseñados con un conductor iónico, para reducir los sobrepotenciales
y beneficiarse de mayores conductividades.

Un tema clave para la competitividad económica de los dispositivos PEC es el uso reducido de componentes de
dispositivos raros y costosos, como catalizadores y absorbentes de luz, que se aborda mediante la concentración de
la radiación solar. Dos ejemplos (Akihiro Nakamura, Yasuyuki Ota, Kayo Koike, Yoshihide Hidaka, Kensuke Nishioka,
25 Masakazu Sugiyama y Katsushi Fujii, Applied Physics Express, 8(10), 107101-107104 (2015)); y Peharz, G., Dimroth,
F. y Wittstadt, U, International Journal of Hydrogen Energy, 32(15), 3248-3252 (2007)) de investigación experimental
de dispositivos PEC no integrados que utilizan irradiación concentrada demuestran que se pueden lograr eficiencias
muy interesantes. Sin embargo, la concentración de irradiación conduce a densidades de corriente impulsora que son
aproximadamente proporcionales al factor de concentración, induciendo así mayores sobrepotenciales y posibles
30 limitaciones de transporte de masa.

La concentración óptica generalmente aumenta la temperatura del dispositivo y, en consecuencia, mejora la cinética
y el transporte iónico en el electrolito sólido (sin embargo, su conductividad (por ejemplo, la de nafion) cae a
temperaturas superiores a 120 °C debido al secado de la membrana), al tiempo que reduce el rendimiento de los
fotoabsorbentes. El dispositivo fotoelectroquímico integrado (concentrado) permite la transferencia de calor entre los
35 componentes: transferir calor de los componentes, cuyo rendimiento se ve afectado por el funcionamiento a alta
temperatura, a los componentes cuyo rendimiento se beneficia del funcionamiento a alta temperatura. Por lo tanto, el
rendimiento general del dispositivo fotoelectroquímico integrado de irradiación concentrada (CIPEC) puede
beneficiarse de la gestión térmica inteligente, lo que no es posible (sin pérdidas) en un sistema no integrado. Por lo
tanto, la gestión térmica es una razón fundamental para los diseños CIPEC. A través de esfuerzos de modelado
40 dedicados, se desarrollan estrategias de gestión térmica junto con pautas operativas y de diseño para maximizar la
producción de productos (por ejemplo, hidrógeno), las eficiencias energéticas, la durabilidad del dispositivo y minimizar
el tamaño y el coste del dispositivo.

Varios esfuerzos de modelado PEC se han centrado en investigaciones isotérmicas unidimensionales. (Ej. A. Berger y J.
Newman, Journal of the Elctrochemical Society, 161 (8), E3328-E3340 (2014); R. E. Rocheleau y E. L. Miller, International
45 Journal of Hydrogen Energy, 22 (8), 771-782 (1997); Y. K. Gaudy y S. Haussener, Journal of Materials Chemistry A,
(2016)). En Haussener y otros (S. Haussener, S. Hu, C. Xiang, A. Z. Weber y N. S. Lewis, Energy & Environmental
Science, 6 (12), 3605 (2013)), se utilizó un modelo isotérmico para predecir el comportamiento de rendimiento
dependiente de la temperatura de los dispositivos PEC. Ninguno de los esfuerzos se dirigió hacia la consideración de la
gestión térmica como un parámetro de diseño importante. Para incorporar este parámetro, los inventores han desarrollado
50 un modelo no isotérmico acoplado multifísico bidimensional completamente automatizado que utiliza métodos de
elementos finitos y volúmenes finitos para predecir el rendimiento del dispositivo IPEC de irradiación concentrada. El
modelo validado tiene en cuenta: la generación y el transporte de carga en la celda solar de unión múltiple y los
componentes del sistema electroquímico integrado (electrolito polimérico y electrodo sólido), la reacción electroquímica
en los sitios catalíticos, el flujo de fluidos y el transporte de especies en los canales que entregan el reactivo (por ejemplo,
55 agua) y eliminación de los productos (por ejemplo, hidrógeno y oxígeno), y absorción de radiación y transferencia de calor
en todos los componentes. Se ha cuantificado la ganancia en el rendimiento de un dispositivo CIPEC, incorporando la
transferencia de calor entre los diferentes componentes y la gestión térmica para dirigir activamente el proceso de
transferencia de calor. El modelo muestra ser una herramienta valiosa para el diseño de celdas o dispositivos IPEC bajo
irradiación concentrada a temperaturas elevadas. Es el modelo computacionalmente económico más detallado y
60 reportado hasta la fecha de un dispositivo fotoelectroquímico integrado.

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En la figura 8 se muestra un ejemplo de prototipo completamente integrado del dispositivo PEC integrado de irradiación
concentrada, basado en las pautas de optimización y diseño generadas a partir del modelo multifísico acoplado
bidimensional. Por ejemplo, el coste de producción de H2 con este dispositivo se estima en alrededor de 1,5 $/kg de
H2. El prototipo incorpora un PV (componente fotovoltaico/fotoabsorbente) con un área de 4 cm2 y un EC
5 (electrolizador/componente electroquímico) con un área de 25 cm2 y trabaja a una alta concentración de irradiación
(por ejemplo, C=800, lo que lo convierte en un sistema de 270 W que genera hidrógeno a una velocidad de 1,4 g/hora).
Los detalles de este dispositivo CIPEC se describen a continuación.

El ejemplo de dispositivo se muestra para la división fotoelectroquímica del agua, pero sin embargo no se limita a esta
operación, el dispositivo de esta descripción se puede usar en otras rutas electroquímicas como, por ejemplo,
10 reducción de CO2 o producción de amoníaco.

Los anteriores y otros objetos, características y ventajas de la presente invención y la manera de realizarlos se harán
más evidentes, y la invención en sí misma se entenderá mejor a partir de un estudio de la siguiente descripción con
referencia a los dibujos adjuntos que muestran algunas realizaciones preferidas de la invención.

Breve descripción de los dibujos

15 La figura 1a y la figura 1b son ejemplos de esquemas (no a escala) que muestran (figura 1a) la vista superior y
(figura 1b) la vista lateral de un dispositivo IPEC para recibir irradiación concentrada y representan la irradiación
concentrada entrante, canal de agua de refrigeración y precalentamiento, triple/doble-unión fotovoltaica PV y el
sistema electroquímico integrado que consta de canales anódicos y catódicos, capas de difusión de gas (GDL),
capas de catalizador y un electrolito polimérico (por ejemplo, Nafion), el dominio de simulación bidimensional es
20 el plano que se muestra en la figura 1(a), el agua del canal de agua superior se alimenta a la cámara anódica
que se muestra en la figura 1(a) con flechas blancas, el contacto tipo p superior del PV está conectado a una
placa de flujo de titanio del lado del ánodo a través de un conductor electrónico, proporcionando flujo de carga
positiva (agujeros), que se muestra en la figura 1(b) con color gris oscuro;

La figura 2 muestra un flujo de simulación del dispositivo IPEC, las flechas muestran la interacción entre las
25 subrutinas que resuelven múltiples ecuaciones físicas y de conservación y transporte correspondientes, la
interacción con la herramienta AMPS (Análisis de Estructuras Microelectrónicas y Fotónicas) es solo para los
casos que involucran PV, T y u representa el campo de temperatura y el vector de velocidad, respectivamente,
en la región en cuestión, Gopt es la tasa de generación óptica, σ es la conductividad eléctrica, wH2O es la
fracción/concentración de masa de agua y RecD perfil de recombinación debido a estados defectuosos, εrr es el
30 error tolerable en la temperatura para la simulación de convergencia tomado como 0,1 K;

Las figuras 3a a 3e son gráficos de contorno que muestran la evolución de la tasa de producción de hidrógeno
(figura 3a) [g/min/m2], (figura 3b) Eficiencia solar a hidrógeno (STH), (figura 3c) temperatura promedio de PV [K]
y (figura 3d) temperatura promedio de EC [K], como una función de concentraciones de irradiación variables y
velocidades medias de flujo de agua para IPEC basado en aSi-ucSi-ucSi, la figura 3e muestra la eficiencia
35 operativa de STH para velocidades medias de flujo variables y concentración de irradiancia (C) en función de la
tasa de producción de hidrógeno, el frente de Pareto en la figura 3e se muestra por la línea negra punteada, los
círculos representan la concentración y las estrellas representan la velocidad media del flujo [m/s];

Las figuras 4a a 4d muestra curvas características para el análisis del caudal másico para el caso de PV basado
en a-Si/uc-Si que muestra la formación de dos regiones características de operación, para concentraciones de
40 irradiación de (figura 4a) C = 18, (figura 4b) C = 124, (figura4c) C = 546, y (figura4d) C = 1000;

Las figuras 5a y 5b son gráficos de contorno que muestran la mejora de la eficiencia de STH en porcentaje con
respecto al caso de referencia para (figura 5a) la unión triple de película delgada aSi-ucSi-ucSi, y (figura 5b) el
dispositivo PEC integrado basado en unión dual Ga0.51En0.49 P-GaAs, la velocidad de referencia, υ0media, es 0,2
m/s, η0STH es la eficiencia de STH a 0,2 m/s para la concentración correspondiente, la línea de contorno
45 representa el nivel 0, η0STH,C=1 = 4.94%, η0STH,C=18 = 4.74%, η0STH,C=124 = 4.67%, η0STH,C=265 = 4.49%, η0STH,C=546 =
3.80%, η0STH,C=707 = 3.08%, η0STH,C=1000 = 2,22% para el caso de película delgada de Si. η0STH,C=1 = 12.21%,
η0STH,C=53 = 12.20%, η0STH,C=180 = 12.18%, η0STH,C=265 = 8.48%, η0STH,C=546 = 4.13%, η0STH,C=707 = 3.20%, η0STH,C=1000
= 2,25% para el caso de PV basado en III-V;

Las figuras 6a a 6d muestran la eficiencia STH operativa para multiplicadores de densidad de corriente de
50 intercambio variable (figura 6a), espesores de membrana de nafion (figura 6b), espesor de catalizador anódico y
catódico (figura 6c), espesor de GDL anódico y catódico (figura 6d) en función de tasa de producción de
hidrógeno, el frente de Pareto se muestra mediante la línea negra punteada, los círculos representan la
concentración y las estrellas representan (figura 6a) el multiplicador de densidad de corriente de intercambio,
(figura 6b) espesor de la membrana, (figura 6c) espesor del catalizador y (figura 6d) grosor de GDL, la densidad
55 de corriente de intercambio de referencia para el ánodo y el cátodo se dan en la figura 7;

La figura 7 muestra un resumen de los parámetros de referencia utilizados en las simulaciones para el caso de
referencia I y II;

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Las figuras 8a a 8e ilustran un ejemplo de implementación de un diseño de dispositivo CIPEC con vista detallada
despiezada (figura 8a), (figura 8b) vista ensamblada completa, (figura 8c) vista superior y lateral del conjunto de
canal de refrigeración, (figura 8d) lateral e inferior vista de la placa de flujo catódico, (figura 8e) vista inferior y
lateral de la placa de flujo anódico;

5 La figura 9 muestra una implementación del ejemplo de sistema concentrador que utiliza un colector de disco
parabólico y un sistema de seguimiento;

La figura 10 es un esquema de la unidad de control para la optimización del rendimiento que se muestra junto
con sus diversos componentes, como el punto de máxima potencia (MPP) o la calculadora de corriente máxima
(IMÁX.), controlador PID/microprocesador (MPU)/microcontrolador (MCU) y controlador y medidor de caudal;

10 Las figuras 11a a 11d son gráficos que muestran las curvas características (figura 11a) con 0,03 m/s, (figura
11b) 0,2 m/s para el dispositivo IPEC de película delgada basado en Si con niveles de irradiación variables, el
punto de máxima potencia (MPP) del componente fotovoltaico se muestra con el círculo, la variación de la
densidad de corriente operativa y la eficiencia STH se presenta en la figura 11c; y la figura 11d muestra las
comparaciones de densidad de corriente operativa para rastreadores de punto de potencia máxima/óptima no
15 basados en CC-CC y CC-CC;

Las figuras 12a a 12d son gráficos que muestran tres perfiles de irradiancia diaria diferentes, la variación de la
eficiencia de STH para el perfil en la figura 12a para la velocidad de flujo de 0,2 y 0,03 m/s se muestra en la figura
12b, se muestran los respectivos perfiles de control de velocidad de flujo;

Las figuras 13a a 13d son gráficos que muestran las curvas características del dispositivo IPEC basado en Si
20 de película delgada de triple unión a C=450 soles para (figura 13a) una velocidad de entrada del flujo de agua
de 0,2 m/s, el gráfico ampliado muestra el caso de la superposición de 0,03 m/s y 0,2 m/ l en la figura 13b, la
variación de la densidad de corriente operativa y la eficiencia de STH con el tiempo se presenta en la figura 13c,
el gráfico de la figura 13d muestra la densidad de corriente operativa, la densidad de corriente estabilizada y el
perfil de velocidad del flujo de agua respectivo (eje y derecho) para el dispositivo IPEC basado en unión dual de
25 material III-V que funciona a C = 180 soles;

Las figuras 14a y 14b son gráficos (figura 14a) que muestran los perfiles de la densidad de corriente operativa
y la eficiencia STH para el dispositivo IPEC basado en PV de doble unión GaInP-GaAs a C = 180 soles con años
operativos crecientes, el recuadro muestra un gráfico ampliado de 17 a 18 años que muestra que las dos curvas
de caudal másico nunca se cruzan, la figura 14b muestra las curvas de eficiencia STH con años crecientes para
30 el dispositivo IPEC de película delgada basado en Si para los casos en los que sólo se considera la degradación
PV, ´sólo la degradación EC y las tasas de degradación media/alta, los puntos de cruce (mostrados en el año,
es decir, en el eje x) para los dos caudales son diferentes para todos estos casos; y

Las figuras 15a a 15d muestra el dispositivo CIPEC implementado en la figura 15a, la gráfica de la figura 15b
muestra la estabilidad del módulo fotovoltaico preparado bajo agua desionizada donde el módulo fotovoltaico
35 está polarizado a una tensión particular y su corriente de salida se mide durante un tiempo variable, las curvas
características del dispositivo CIPEC en el punto de trabajo óptimo diseñado se muestran en la figura 15c y el
caudal de salida producido medido para el funcionamiento del dispositivo integrado durante ~2 horas se muestra
en la figura 15d.

Aquí, se utilizan números de referencia idénticos, cuando sea posible, para designar elementos idénticos que son
40 comunes a las figuras.

Descripción detallada de varias realizaciones

La figura 1 muestra esquemáticamente un ejemplo de dispositivo IPEC 1. El dispositivo fotoelectroquímico integrado


1, que está configurado para recibir radiación electromagnética o radiación electromagnética concentrada SE, incluye
un dispositivo fotovoltaico PV configurado para generar portadores de carga a partir de la radiación electromagnética
45 concentrada y un dispositivo electroquímico dispositivo EC configurado para llevar a cabo la electrólisis de un reactivo.

El dispositivo fotovoltaico PV entra en contacto con el dispositivo electroquímico EC en una interfaz sólida 3 para
formar el dispositivo fotoelectroquímico integrado. El dispositivo fotoelectroquímico integrado 1 incluye además al
menos un canal de reactivo 5 que se extiende entre el dispositivo fotovoltaico PV y el dispositivo electroquímico EC
para transferir energía térmica y el reactivo desde el dispositivo fotovoltaico PV al dispositivo electroquímico EC.

50 El canal de reactivo 5 se extiende directamente entre el dispositivo fotovoltaico PV y el dispositivo electroquímico EC


para transferir directamente energía térmica y el reactivo desde el dispositivo fotovoltaico PV al dispositivo
electroquímico EC.

El canal 5 o canales 5 de reactivo pueden estar encima o debajo/alrededor del componente fotovoltaico o
fotoabsorbente (PV).

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El dispositivo fotovoltaico PV y el dispositivo electroquímico EC definen ambos, por ejemplo, una estructura plana
sólida. Un plano sólido exterior del dispositivo fotovoltaico PV está conectado a un plano sólido exterior del dispositivo
electroquímico EC.

El dispositivo fotovoltaico PV puede incluir una capa de contacto de semiconductores de tipo n o de tipo p 7 y la capa
5 de contacto de semiconductores de tipo n o de tipo p 7 define una interfaz con el dispositivo electroquímico EC.

Se puede utilizar una pasta conductora de electricidad, unión térmica o soldadura/soldadura para hacer contacto entre
el terminal n o p del dispositivo fotovoltaico PV con el cátodo o el ánodo.

El dispositivo o componente fotovoltaico puede ser (o incluir), por ejemplo, un dispositivo basado en material III-V,
basado en Si de película delgada o basado en Heterojunction Si o, alternativamente, puede ser un dispositivo basado
10 en células solares sintetizadas por colorante, basado en material de perovskita o basado en material orgánico.

El dispositivo o componente PV puede incluir o ser una célula solar de unión múltiple o apilada mecánicamente que
proporciona suficiente potencial de conducción (por ejemplo, ~2 V) al componente EC del electrolizador conectado.

El dispositivo fotoelectroquímico integrado 1 puede incluir además una ruta conductora 9 entre el dispositivo
fotovoltaico PV y el dispositivo electroquímico EC para transportar portadores de carga generados desde el dispositivo
15 fotovoltaico PV hasta el dispositivo electroquímico EC.

El canal de reactivo 5 puede extenderse a través del dispositivo fotovoltaico PV para actuar como un revestimiento
antirreflectante para la radiación electromagnética concentrada incidente recibida por el dispositivo fotovoltaico PV.

El dispositivo fotoelectroquímico integrado 1 puede incluir, por ejemplo, una o preferiblemente al menos dos entradas
de reactivo 11 (véase la figura 8). El dispositivo 1 también puede incluir una pluralidad de canales de reactivo 5 en
20 conexión de fluido con al menos dos entradas de reactivo 11 para permitir una amplia gama de caudales de reactivos
en el dispositivo 1. El dispositivo 1 también puede incluir uno o preferiblemente al menos dos salidas de
reactivos/productos 15 (véase la figura 8) para permitir una amplia gama de caudales de gas.

El dispositivo EC electrolizador o electroquímico puede incluir catalizadores basados en Ni/Co. El dispositivo


electroquímico EC puede incluir catalizadores basados en Pd, Pt, Rh, Ir, Re, Os, Ru o Ni para una reacción de
25 evolución de hidrógeno. Estos catalizadores se pueden modificar o funcionalizar con componentes moleculares.

El dispositivo o componente electroquímico EC puede incluir catalizadores a base de Ir, Ru, Pd, Rh, Pt, Au o Nb y/o
sus catalizadores a base de óxido para una reacción de evolución de oxígeno. Estos catalizadores se pueden modificar
o funcionalizar con componentes moleculares.

El dispositivo electroquímico EC puede incorporar el catalizador de oxidación en el ánodo y el catalizador de reducción


30 en el cátodo para la producción electroquímica de un producto químico en forma sólida, líquida o gaseosa.

El dispositivo o componente electroquímico EC puede incluir, por ejemplo, una membrana de nafion 21 o una
membrana de intercambio de protones 21 que facilita la conducción de protones mientras actúa como un aislante
electrónico y una barrera reactiva.

El dispositivo o componente electroquímico EC puede incluir, por ejemplo, una membrana conductora de aniones 21
35 o una membrana bipolar 21.

El dispositivo o componente electroquímico EC puede ser sin separador o sin membrana y no incluir ni separador ni
membrana entre los lados anódico y catódico del dispositivo o componente electroquímico EC.

El dispositivo o componente electroquímico EC puede incluir estructuras porosas basadas en fibra de carbono o Pt-Ti
para capas de difusión de gas GDL.

40 El dispositivo fotoelectroquímico 1 puede incluir un conjunto de canal de refrigeración 39, una placa de flujo anódico
27 y una placa de flujo catódico 29 (véase, por ejemplo, la figura 8).

El dispositivo o componente electroquímico EC puede incluir, por ejemplo, placas de flujo anódicas o catódicas
basadas en Ti, acero o grafito 27, 29 que pueden estar sin revestir o revestidas con materiales altamente conductores,
por ejemplo, Ag y/o Au.

45 El conjunto de canal de agua de refrigeración 39 está hecho de metal y/o aleación (por ejemplo, acero/Al) o un material
termoplástico (por ejemplo, PC/PPSF/PC-ABS).

El conjunto de canal de agua de refrigeración 39 puede comprender entradas simples o dobles 11 para el reactivo.
Las entradas 11 pueden ser múltiples entradas colocadas simétrica o asimétricamente para el reactivo.

El conjunto de canal de agua de refrigeración 39 puede incluir 1, 2, 3 o más canales similares o diferentes dispuestos
50 de manera simétrica o asimétrica.

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Las entradas simples o dobles 11 para el reactivo se pueden ubicar y alimentar desde la parte superior, inferior o los
lados del conjunto de canal de agua de refrigeración 39.

Las placas de flujo anódico o catódico 27, 29 pueden incluir dos, tres o múltiples canales en el conjunto de canal de
agua de refrigeración 39 para producir una distribución de flujo uniforme o no uniforme, laminar o turbulenta del reactivo
5 en las cámaras de reacción anódica y/o catódica del dispositivo o componente electroquímico EC.

Las placas de flujo anódico o catódico pueden incluir entradas y salidas únicas, dobles o múltiples.

La placa de flujo catódico 29 puede incluir una, dos o múltiples o ninguna entrada para barrer un gas o líquido.

Las placas de flujo 27, 29 se pueden ensamblar utilizando tornillos de metal/aleación eléctricamente enmascarados o
aislados, o utilizando tornillos a base de plástico/polímero.

10 Los tornillos para apretar las placas de flujo/electrolizador pueden atravesar algunas o todas las placas respectivas, o
no atravesar algunas de las placas de flujo/electrolizador.

El dispositivo 1 puede incluir material a base de teflón o silicona (o cualquier material eléctricamente aislante) para
juntas y sellado.

En el ejemplo de dispositivo CIPEC que se muestra en la figura 1b, la irradiación concentrada entrante SE incide en el
15 fotoabsorbente a través del canal 5 de reactivo (por ejemplo, agua). Los fotones absorbidos con energías mayores que
la banda prohibida permiten la generación de portadores de carga en el fotoabsorbente. Los agujeros, que vienen del
lado p del dispositivo fotovoltaico PV viajan al catalizador anódico 17, provocan la oxidación del reactivo, que es agua en
este caso de ejemplo, para producir oxígeno y protones. Los electrones viajan desde el lado n del dispositivo fotovoltaico
PV al catalizador catódico 19 y reducen los protones, que han viajado a través de una membrana 21, por ejemplo, una
20 membrana de Nafion, provocando el desprendimiento de hidrógeno. El reactivo (por ejemplo, agua) del canal superior 5
elimina el calor del dispositivo fotovoltaico PV y esta energía térmica se alimenta posteriormente a una entrada, por
ejemplo, de la cámara anódica 23 del sistema electroquímico EC, proporcionando un pre-reactivo calentado.

El funcionamiento del dispositivo CIPEC no se limita a la producción fotoelectroquímica de hidrógeno, sino que en general
se extiende a la producción fotoelectroquímica de cualquier producto químico en forma líquida, gaseosa o sólida. Por
25 ejemplo, el CIPEC también se puede implementar para la reducción de CO2. El anolito (p. ej., solución acuosa de KOH
de 1 mol/l) fluye a través del conjunto de canal de refrigeración 39. Para este ejemplo particular, el anolito no pasa por
encima del PV, sino que se guía a su alrededor en conexión fluídica con los canales de la placa de flujo anódico 27. El
exceso de calor del PV se elimina a través del anolito desde el lado posterior donde el anolito se alimenta directamente
al sitio de reacción. El agua del anolito se oxida en la superficie del catalizador (por ejemplo, IrO2 o RuO2) para producir
30 O2 y protones. La reacción de evolución de oxígeno provoca la generación de iones H+ que viajan a través de la membrana
(polimérica) hacia el lado catódico. Los electrones de la reacción de evolución de oxígeno OER viajan a través del
dispositivo fotovoltaico PV a la placa de flujo catódico 29 (y por lo tanto al catalizador catódico 19) a través del conductor
electrónico 33. El CO2 disuelto en un catolito acuoso (p. ej., 0,45 mol/L KHCO3 + 0,5 mol/L KCl) que ingresa a través de
la entrada de fluido de barrido de la figura 8a, fluye a través del canal del cátodo y se reduce en la superficie del catalizador
35 (p. ej., Cu, Sn o Pd) en un producto de formiato (CO2 +2H++2e- → HCOOH). El dispositivo fotoelectroquímico integrado
1 se describe más adelante, por ejemplo, en relación con las figuras 8a a 8e.

El dispositivo fotoelectroquímico integrado 1 puede ser parte de un sistema fotoelectroquímico S1 que incluye el
dispositivo fotoelectroquímico 1 y un dispositivo o sistema concentrador de energía/irradiación electromagnética 25
(véase, por ejemplo, la figura 9) configurado para enfocar o concentrar energía electromagnética o irradiación sobre
40 el dispositivo fotoelectroquímico integrado 1.

El dispositivo o sistema concentrador de energía electromagnética/irradiación 25 puede incluir, por ejemplo, un


concentrador de enfoque de línea o de punto. El sistema S1 puede incluir, por ejemplo, un plato parabólico (véase la
figura 9), un canal parabólico, una torre, un reflector Fresnel lineal, una lente Fresnel lineal, un concentrador parabólico
compuesto o una unidad/guía de ondas basada en una lente Fresnel de enfoque puntual /panel para concentrar
45 energía electromagnética o irradiación en el dispositivo 1.

El sistema fotoelectroquímico S1 también puede incluir un sistema de seguimiento TS configurado para seguir un
movimiento de una fuente de energía solar, por ejemplo. El sistema de seguimiento TS puede configurarse, por ejemplo,
para el seguimiento de un solo eje, el seguimiento de dos ejes o el autoseguimiento. El sistema de seguimiento TS puede
incluir, por ejemplo, un colector móvil que se mueve con respecto al dispositivo fotoelectroquímico integrado 1, o un
50 colector fijo fijado con respecto al dispositivo fotoelectroquímico integrado 1, y tanto el dispositivo fotoelectroquímico
integrado 1 como el colector fijo se desplazan simultáneamente durante el seguimiento.

El sistema de autoseguimiento está configurado, por ejemplo, para determinar cambios en la intensidad de la radiación
incidente concentrada en el dispositivo fotoelectroquímico 1 y para desplazar al menos un elemento (por ejemplo, el
elemento de enfoque o tanto el elemento de enfoque como el dispositivo 1) del sistema concentrador 25 para optimizar
55 o maximizar la intensidad de la irradiación incidente concentrada en el dispositivo fotoelectroquímico 1. El sistema de
seguimiento automático, por ejemplo, incluye o consiste en un lecho cilíndrico lleno de material de cambio de fase

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(PCM) como cera de parafina que absorbe la parte infrarroja (o superior a la infrarroja) (longitud de onda más larga)
del espectro que se divide de la capa de prisma dicroico que se encuentra encima y provoca la activación (expansión
vertical) de los cilindros que conduce a la otra parte dividida que es el que comprende las longitudes de onda debajo
del infrarrojo que se han de atrapar (debido a la reflexión interna total) dentro de una guía de ondas de vidrio situada
5 sobre la capa del prisma y que efectivamente viajan hacia el dispositivo IPEC 1. Con el movimiento del sol/fuente de
luz de entrada se accionan diferentes cilindros PCM haciendo que la luz quede atrapada en la guía de ondas y
realizando un seguimiento efectivo de la fuente de luz.

El dispositivo o sistema concentrador 25 puede incluir, por ejemplo, un homogeneizador de flujo compuesto o que
comprende una combinación de lentes ópticas o espejos ópticos compuestos para homogeneizar el flujo que incide
10 sobre el objetivo/dispositivo 1.

El sistema concentrador 25 también puede incluir canales ubicados debajo o alrededor del concentrador 25 para
recolectar el calor residual utilizando un fluido/gas que circula en estos canales del concentrador y transferir el calor
recolectado a una entrada del dispositivo 1 y, por ejemplo, al dispositivo electroquímico CE.

El sistema fotoelectroquímico S1 o sistema concentrador puede incluir un accionamiento/motor de giro para mover el
15 objetivo/dispositivo 1 dentro y fuera del foco del concentrador con el fin de ajustar dinámicamente la magnitud de
concentración o distribución de la radiación entrante.

El sistema concentrador 25 puede incluir un controlador de apertura compuesto, por ejemplo, por dos obturadores en
forma de L o un obturador de diafragma. El controlador de apertura puede ser controlado por la unidad de control
dependiendo de las condiciones de trabajo particularmente relacionadas con la producción y la demanda, y como
20 componente de seguridad para evitar el sobrellenado del depósito y el sobrecalentamiento del sistema. El controlador
de apertura puede ser parte del homogeneizador o un componente separado. El dispositivo fotoelectroquímico
integrado 1 o el sistema fotoelectroquímico S1 también pueden ser parte de un sistema que incluye además una
unidad de almacenamiento físico o químico configurada para almacenar un producto en una fase líquida o gaseosa.
El sistema puede incluir canales configurados para recoger/transferir/intercambiar calor, utilizando un fluido o gas,
25 entre el dispositivo fotoelectroquímico integrado 1 y la unidad de almacenamiento.

La unidad de almacenamiento puede ser, por ejemplo, para el almacenamiento comprimido/sin comprimir de hidrógeno
en fase líquida o gaseosa en una unidad de almacenamiento físico (p. ej., tanque de metal hueco) o químico (p. ej.,
tanque de hidruro metálico).

El sistema con o sin unidad de almacenamiento puede funcionar a presiones superiores o inferiores a 1 atm.

30 Modelado multifísico no isotérmico bidimensional

Para la propagación de ondas electromagnéticas (EM) en cualquier geometría bidimensional compleja, la forma
combinada de las ecuaciones rotacionales de Maxwell se resuelve con la simulación del campo electromagnético
usando el método de elementos finitos y Multifrontal Massively Parallel Sparse Direct Solver (MUMPS). El término
fuente de calor neto que proviene de la propagación de ondas EM se define como la suma de los términos fuente y
35 sumidero individuales:

QR son pérdidas eléctricas (resistivas), QM son pérdidas magnéticas, y QTH son pérdidas por termalización. Para los
40 dominios de simulación que no involucran semiconductores, tales como el agua, la fuente de calor neta es simplemente
QEMλ = -∇·Savλ donde SAV es el vector de puntos promedio en el tiempo. El general QEM se calcula sumando los términos
de la fuente de calor neta para longitudes de onda individuales (λ). Eg es la banda prohibida del semiconductor, siendo
h y c la constante de Planck y la velocidad de la luz en el vacío, respectivamente.

Para el transporte de carga en el semiconductor (SC), la ecuación de Poisson y las ecuaciones de conservación de
45 corriente se resuelven simultáneamente usando estadísticas de Fermi-Dirac y un solucionador de volumen finito,
incorporando el transporte de electrones a través del vector de densidad de corriente de electrones, Jn, y agujeros a
través del vector de densidad de corriente del agujero, Jp, donde su suma da la densidad de corriente total. El término
fuente de calor interna en el semiconductor está dado por

50 Donde R es la recombinación neta. El primer término (J·∇V) representa las pérdidas óhmicas, y el segundo término

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(Eg+3kBT)R da las pérdidas de recombinación en el semiconductor donde kB es la constante de Boltzmann. El transporte


de carga en el electrolito se simula mediante las ecuaciones de conservación de corriente y de Nernst-Planck,
obedeciendo a la electroneutralidad. La ley de Ohm se utiliza para la conservación de la corriente en el electrodo. La
reacción electroquímica en la interfaz electrodo-electrolito se explica a través de la corriente de reacción, iloc, modelada
5 mediante la expresión de Butler-Volmer para la reacción anódica de evolución de oxígeno (OER) de un paso,

y reacción catódica de evolución de hidrógeno en un solo paso (HER),

Las ecuaciones de conservación de carga en el electrodo y el electrolito se resuelven mediante métodos de elementos
10 finitos y un solucionador MUMPS. El flujo de fluido y el transporte de masa en los canales y las capas porosas de
difusión de gas (GDL) se modelan mediante la ecuación de Navier-Stokes con extensión de Darcy. El transporte de
especies para la mezcla de fluidos de baja densidad se modela mediante el modelo de difusión de Maxwell-Stefan. El
agua a la salida del canal de agua se alimenta al canal anódico en su entrada con velocidad normal, vagua. La fuente
de calor en el sistema electroquímico, compuesta por las pérdidas óhmicas del electrodo, las pérdidas óhmicas del
15 electrolito y las pérdidas cinéticas, viene dada por la Ec. 7 donde Js (J1) y ϕs (ϕ1) son la densidad de corriente del
electrodo (electrolito) y el potencial del electrodo (electrolito), respectivamente.

Para la transferencia de calor, la ecuación de conservación de energía en estado estacionario se resuelve utilizando
métodos de elementos finitos para calcular el campo de temperatura (T) en el dispositivo IPEC 1.
20 QH=QEM+Qfotovoltaica+QCE describe la fuente de calor total para el IPEC que incluye el calor del calentamiento
electromagnético, el transporte de semiconductores y las reacciones electroquímicas.

Para que el análisis de degradación anual incorpore los fenómenos de degradación durante la vida útil del dispositivo
1, se genera un perfil de degradación de muestra para varios componentes (PV, concentrador 25 y electrolizador EC).
La degradación del concentrador se modela utilizando Cnuevo=C(1-0,0065años). La degradación de PV se modela a
25 través de una concentración efectiva recibida por el PV para degradarse con la vida útil como CPV_nuevo= Cnuevo(1-0,01
años) que incorpora tensión de circuito abierto (VOC) y degradación de corriente de cortocircuito (ISC). Los tres
parámetros de nuestro modelo, es decir, el coeficiente de difusión H+ en la membrana de separación 21, la
conductividad de la capa de difusión de gas, las densidades de corriente de intercambio del catalizador se eligen para
imitar los comportamientos de degradación reales. El coeficiente de difusión H+ en la membrana de electrolito 21 se
30 usa para modelar la disminución de la corriente de saturación de EC con el tiempo. La conductividad de la capa de
difusión de gas se utiliza para modelar el aumento de las pérdidas óhmicas y, específicamente, para capturar las altas
pérdidas de eficiencia de EC a alta corriente. Además, la densidad de corriente de intercambio de ánodo/cátodo (por
ejemplo, IrRuO2/Pt) se utiliza para modelar el aumento del sobrepotencial de activación con el tiempo. Combinando
estos tres parámetros, se genera un perfil de degradación de la muestra que imita los fenómenos reales que ocurren
35 en el electrolizador y se utiliza para el análisis de degradación. La disminución de estos tres parámetros con el tiempo
viene dada por Jnuevo = J(1-0,1 años/3) (donde J es la densidad de corriente de intercambio de ánodo/cátodo), Dnuevo
= D(1-0,1años/3) (donde D es el coeficiente de difusión H+ en la membrana) y σnuevo = σ(1-(-0,002años2+0,0817años-
0,0083años)) (donde σ es la conductividad GDL).

Se utilizó un tratamiento no isotérmico en todo el marco de modelado. Se muestran en la figura 2 el flujo de simulación
40 detallado y el acoplamiento entre diferentes nodos físicos. El flujo de simulación está completamente automatizado;
se emplearon rigurosamente técnicas eficientes de ahorro de energía computacional, lo que hizo que este modelo
fuera detallado, pero de naturaleza computacionalmente económica.

Gestión térmica una consideración de diseño extremadamente importante

Se definieron dos casos de referencia, utilizando i) una celda de aSi-ucSi-ucSi de película delgada de triple unión que
45 tiene una configuración p-n-catódica-anódica, y ii) una unión dual III-V basada en célula Ga0.51En019P-GaAs que incorpora
una configuración n-p-anódica-catódica. Los espesores ópticos de estas celdas son ejemplos que no fueron optimizados
(para el modelado). De ahora en adelante, el caso de referencia I se refiere a la película delgada basada en Si, y el caso
II se refiere al dispositivo IPEC basado en III-V. Se supone que la entrada al PV proviene de un concentrador perfecto
con una eficiencia óptica del 100% y un espectro AM1.5G. La irradiación espectral se aproximó utilizando 150 bandas de
50 longitud de onda con una intensidad de entrada total (Ien) de 1000 W/m2. Esto se hizo para brindar una comprensión
general de los efectos del espectro AM1.5G en lugar de limitarse a un espectro proveniente de un concentrador en
particular. El factor C se define como la relación entre la entrada de energía solar en la superficie del concentrador y la
energía solar recibida en la superficie del PV, representa la concentración de irradiación efectiva. C se puede calcular
midiendo la potencia de entrada en las superficies en cuestión o también multiplicando la eficiencia óptica del sistema
55 concentrador por la relación de las áreas que es AC/APV. El factor F, definido como AEC/APV, se elige como 1 en el análisis
de las simulaciones. Esta elección no es óptima desde el punto de vista del rendimiento y el coste, pero representa un

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dispositivo estrechamente integrado. La eficiencia solar a hidrógeno (STH) se calcula usando

asumiendo eficiencias faradaicas de 1 y un producto de cruce insignificante con

igual a 1,23 V (potencial de equilibrio para pH = 0, T = 298 K, y presión atmosférica).

5 Se muestran en la figura 7 los parámetros de línea de base independientes de la temperatura utilizados en el análisis. La
temperatura operativa se mantuvo por debajo de 80 °C, lo que implica la operación con agua líquida y sin secado de la
membrana de electrolito polimérico. Se presentan los resultados y discusiones de diversos análisis paramétricos y los
efectos de la gestión térmica. Los resultados son para el caso de referencia I a menos que se especifique lo contrario.

El caudal másico de agua juega un papel importante en la gestión térmica. Se alimenta agua con una temperatura
10 inicial de 293 K a través de la entrada con caudales másicos variables por longitud (intervalo: 6 g/s/m a 400 g/s/m),
correspondientes a velocidades normales variables del agua (intervalo: 0,03 m/s a 2 m/s). Las dos funciones objetivo,
H2 tasa de producción y la eficiencia de STH, se estudiaron para cada cambio en el caudal másico de agua para un
intervalo de concentraciones de irradiación (1-1000). La tasa de producción de H2 es proporcional a la densidad de
corriente operativa.

15 Para cualquier concentración en el intervalo de concentración bajo (es decir, C < 300), el aumento en el caudal másico
conduce a una disminución de la producción de H2, MH2, como es evidente en la figura 3(a), aunque esta disminución
es mínima. A mayor C, esta tendencia se invierte y aumenta la producción de H2. Este aumento se vuelve más
significativo en el intervalo C más grande (es decir, 750-1000). La figura 3(b) muestra una tendencia similar para la
eficiencia de STH. La inversión de tendencia tanto para la producción de H2 y la eficiencia de STH se debe a las dos
20 regiones operativas específicas observadas en las curvas J-V características. A continuación, se explica en detalle la
aparición de estas dos regiones.

La pendiente de la región lineal de las curvas EC disminuye con la disminución del caudal másico, véase la figura 4,
debido al aumento de las pérdidas por transporte de carga, principalmente como resultado del aumento de la
temperatura de la corriente. La corriente de saturación de la EC disminuye con la disminución del caudal másico debido
25 a las limitaciones de transporte de masa que ocurren en los electrodos porosos. Debido a este comportamiento, las
curvas de EC para caudales másicos variables a una concentración dada se cruzan en un pequeño intervalo de
tensión, dando lugar a dos regiones de funcionamiento característico del dispositivo (indicadas como regiones I y II).
En la región I, en un C particular, las curvas de EC se desplazan hacia el lado derecho en la escala de tensión con un
caudal másico creciente, mientras que en la región II se desplazan hacia el lado izquierdo. La identificación de las dos
30 regiones operativas características explica los efectos de rendimiento observados para concentraciones variables:
aumentar la concentración de valores pequeños a grandes cambia el punto de funcionamiento de la región I a la región
II, lo que da como resultado la tendencia discutida previamente para tasas de producción de H2 y eficiencias de STH.
Los cambios más fuertes observados para concentraciones superiores a 450 son el resultado de la operación en la
región descendente de la curva J-V del PV, lo que lleva a una disminución drástica de la eficiencia con la disminución
35 del caudal másico.

Las temperaturas medias de EC y PV, figura 3(c)-(d), disminuyen con el aumento de los caudales másicos de agua.
A una velocidad de flujo media de 0,03 m/s, hay un aumento de 40 veces en la QEC (fuente de calor CE) al pasar de
C = 53 a 1000. A una velocidad media de flujo de 2 m/s, para el mismo intervalo de concentración, el aumento en la
QEC es de 48 veces. Se observa un comportamiento similar para la fuente de calor fotovoltaica, QPV. Sin embargo, a
40 pesar de los aumentos significativos en las fuentes de calor, el aumento de temperatura en la EC y PV a grandes
caudales másicos es de solo unos pocos Kelvins, a diferencia de los aumentos de temperatura de decenas de Kelvins
para caudales másicos bajos.

Estos resultados implican que los caudales másicos de agua más altos tienen una mejor capacidad de refrigeración
que los caudales másicos bajos. Además, las altas caudales másicos permiten la operación a alta C con mayor
45 Corriente de saturación de EC y, por lo tanto, mayores corrientes de operación.

La región óptima de funcionamiento del dispositivo (depende de la corriente de cortocircuito de PV y de la corriente de


saturación de EC) para la H2 más alta la producción tiene lugar en el intervalo de concentración grande (700-1000)
para el caso de referencia I y en velocidades medias de flujo de agua grandes (0,1 - 2 m/s). Por el contrario, la región
de operación preferida que maximiza la eficiencia de STH se encuentra en el intervalo de baja concentración y es
50 independiente de las velocidades medias de flujo en el intervalo inspeccionado (0,03-2 m/s). Esta competitividad en
los objetivos de la producción de H2 y la eficiencia de STH se representan en la figura 3(e). Con el objetivo de haber
aumentado producción de H2 junto con una mayor eficiencia de STH, observamos que las diversas configuraciones
de dispositivos, figura 3(e), forman un frente de Pareto que implica la ausencia de un óptimo global pero la existencia
de un intervalo de eficiencias semi-óptimas. La frontera no tiene una tendencia específica con respecto a C, pero
55 consiste principalmente en combinaciones de parámetros con la velocidad de flujo media más alta. La velocidad de
flujo media óptima es de alrededor de 0,2 m/s, como se desprende de la figura 3, por encima de la cual se vuelven

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insignificantemente pequeñas las variaciones en la eficiencia de STH, la producción deH2 y la temperatura.

Para el caso de referencia II, es decir, con una unión dual Ga0.51En0.49P-GaAs, se observa un comportamiento similar
al caso de referencia I, incluyendo la formación de las dos regiones operativas distintas (I y II). La concentración óptima
está en C = 180 y una velocidad de flujo media de 0,2 m/s. Para concentraciones mayores la JSC del PV siempre es
5 mayor que la corriente de saturación de la EC (es decir, para el caso en que el área de PV es igual al área de EC
como se muestra en la figura 1). Los Jop, y por lo tanto MH2, aumentan mínimamente con el aumento de la velocidad
media del flujo hasta C = 150, y aumenta significativamente para C = 150 a 1000. La eficiencia de STH aumenta con
el aumento del caudal másico. Para el caso de referencia II, el Jop y las tendencias de eficiencia de STH no son las
mismas que para el caso de referencia I. No hay reversión en la tendencia para la producción de H2 y la eficiencia de
10 STH a medida que aumenta C, a pesar de la formación de dos regiones operativas distintas. Esto se deduce de la
ubicación de los puntos operativos, que siempre se encuentran en la región II. Las variaciones de temperatura
muestran el mismo comportamiento que el caso de referencia I. La compensación entre la producción de H2 y la
eficiencia de STH también conduce a un frente de Pareto para el caso de referencia II. Sin embargo, este frente es
relativamente plano y más cercano a un óptimo global. Para el caso de referencia II, ~100% de la máxima eficiencia
15 STH y ~96% de la producción máxima de H2 se puede elegir al mismo tiempo mientras que para el caso de referencia
I la mejor configuración resulta ser la que tiene el 50% del máximo de ambas funciones objetivo.

Las regiones de rendimiento mejorado para el dispositivo basado en película delgada de Si y el dispositivo basado en
III-V se cuantifican en la figura 5(a) y(b) respectivamente. El gráfico de contorno de la figura 5(a) concuerda con la
inversión de la tendencia de la eficiencia de STH después de C = 300 que se muestra en la figura 3(b). El valor del eje
20 x de 1 corresponde a la velocidad de flujo media de referencia, υ0media, de 0,2 m/s. η0STH es la eficiencia de STH a 0,2
m/s para la concentración correspondiente. La figura 5(a) muestra que se observa la máxima mejora de la eficiencia
para C > 300 y 0,1 m/s ≥ υmedia ≥ 0,03 m/s. Por ejemplo, en C = 546, la eficiencia de STH aumenta en un 9,2% cuando
υmedia aumenta de 0,03 a 0,2 m/s. Para el caso basado en III-V, la mejora significativa de la eficiencia de STH se ve
para C > 180 y 0,1 m/s ≥ υmedia ≥ 0,03 m/s. Por ejemplo, en C = 546, se observa un aumento de eficiencia del 17,5%
25 para un aumento en υmedia de 0,03 a 0,2 m/s. Ambos gráficos muestran que hay grandes mejoras de eficiencia para
concentraciones más altas con aumentos en los caudales másicos.

En resumen, el caudal másico de los reactivos juega un papel integral en la gestión térmica de los dispositivos
integrados. Los dispositivos IPEC 1 pueden funcionar sin una disminución significativa del rendimiento, incluso a
concentraciones de radiación muy altas, siempre que la velocidad del flujo de agua en el canal de refrigeración 5 sea
30 preferentemente de al menos 0,2 m/s. El caudal másico cambiante no afecta el rendimiento a baja C, sino que tiene
el potencial de mejorar significativamente la eficiencia de STH para concentraciones más grandes. Cuando se opera
en la región II (a menudo dado a alta C), el caudal másico permite controlar el punto de funcionamiento del dispositivo
integrado 1 y, por lo tanto, puede utilizarse como parámetro de control para contrarrestar la degradación de los
componentes durante la vida útil del dispositivo. Esto es particularmente pronunciado si la operación está cerca del
35 punto de máxima potencia del PV. Los inventores predicen que la degradación del dispositivo y la correspondiente
disminución del rendimiento durante la vida útil del sistema pueden controlarse mediante una gestión térmica
inteligente. Por ejemplo, para la operación del dispositivo basado en Si en C = 707, una degradación del 12% en la
eficiencia de STH puede compensarse con un aumento de siete veces en el caudal másico de agua si el punto de
funcionamiento permanece en la región II, es decir, el sobrepotencial de degradación en la CE se limita a unos 250
40 mV. Esto demuestra que la gestión térmica inteligente, posible gracias a la naturaleza integrada del diseño del
dispositivo, contribuye significativamente a un dispositivo con un rendimiento alto y estabilizado durante una fracción
prolongada de la vida útil del dispositivo. Además, la gestión térmica controla y/o reduce la temperatura de los
componentes, lo que se espera que reduzca aún más la tasa de fenómenos de degradación inducidos térmicamente.

La producción de hidrógeno y la eficiencia de STH aumentan para catalizadores más activos, es decir, mayor densidad
45 de corriente de intercambio y área de superficie específica activa (ASSA), en un momento determinado C. La
producción de H2 se maximiza C grande mientras que la eficiencia de STH se maximiza en C pequeña (por ejemplo,
C < 300). En consecuencia, existe un frente de Pareto que consta de casos con una gran densidad de corriente de
intercambio y un ASSA grande. Curiosamente, a concentraciones bajas y muy grandes, la ASSA y la densidad de
corriente de intercambio no influyen en el rendimiento, por lo que el rendimiento del dispositivo es independiente de
50 cualquier elección de sustrato de catalizador.

El espesor de la membrana es importante para el rendimiento del dispositivo integrado, ya que su variación conduce
a cambios significativos en los puntos de operación. Las limitaciones del transporte de masa se inician antes con un
mayor espesor de la membrana, lo que conduce a corrientes de saturación reducidas. Los grandes cambios en la
densidad de corriente operativa con diferentes espesores de membrana conducen a cambios significativos en las
55 fuentes de calor EC y PV. Sin embargo, el caudal másico de agua garantiza una refrigeración adecuada del dispositivo,
lo que genera pequeñas variaciones de temperatura (solo unos pocos Kelvin). Estas variaciones mínimas de
temperatura, a pesar de los aumentos significativos en las fuentes de calor, indican el funcionamiento de la gestión
térmica del dispositivo. La mayor producción de H2 ocurre en la mayor C y membranas más delgadas, mientras que
la máxima eficiencia de STH se observa en concentraciones más pequeñas (C ≤ 200), y se encuentra que es
60 independiente del espesor de la membrana. Las funciones objetivo de la producción de H2 y la eficiencia de STH
forman un frente de Pareto que consiste principalmente en los casos con la membrana más delgada (es decir, 30 µm).
Las otras propiedades dimensionales, GDL y espesores de catalizador, no conducen a cambios significativos en el

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punto de operación con variaciones de parámetros. Las fuentes de calor y, por lo tanto, la temperatura, son bastante
insensibles a estos parámetros. El frente de Pareto para estos dos casos consiste principalmente en el GDL más
delgado y el catalizador más grueso. Se muestran en la figura 6 los frentes de Pareto que muestran eficiencias
subóptimas para las propiedades dimensionales y del catalizador discutidas anteriormente.

5 La suma de QEM + QPV + QEC es mayor (1,5-2 veces) para el caso basado en III-V que el de Si para la elección de los
parámetros de diseño presentados en la figura 7. A pesar de esto, el TPV y TEC se observó que eran menores o
comparables con el caso de referencia I. Esto implica que la configuración n-p-anódico-catódica, utilizada en el caso
de referencia II, proporciona una mejor refrigeración. Esto resulta de la alimentación directa del agua desde el canal
de refrigeración sobre el lado n del PV al canal anódico que se encuentra entre el lado p del PV y el ánodo del EC, lo
10 que hace que la ubicación sea central dentro de las principales fuentes de calor en el dispositivo, lo que resulta en una
mejor eliminación de calor. El modelado bidimensional proporciona información resuelta localmente que es necesaria
para una guía completa de diseño y optimización de dispositivos PEC. Los puntos calientes térmicos en un dispositivo
que funciona con una alta concentración de irradiación se pueden reducir utilizando perfiles de temperatura resueltos
espacialmente, reduciendo el estrés térmico y operativo en los fotoabsorbentes o catalizadores, y optimizando el
15 rendimiento con una reducción potencial de su tasa de degradación.

Las dos funciones de rendimiento objetivas (Jop y eficiencia STH) muestran una tendencia a la saturación con parámetros
dimensionales, operativos y materiales crecientes. Una velocidad de flujo media de 0,2 m/s (40/g/s/m), una densidad de
corriente de intercambio de 50 veces el valor estándar, ASSA de 105 m-1, un espesor de catalizador de 200 nm y un
espesor de GDL de 300 µm resultaron ser los valores óptimos para mejorar el rendimiento del dispositivo PEC integrado
20 para C = 707. Se observan valores similares para otros factores de concentración de irradiación.

Seguimiento del punto de potencia óptimo basado en el caudal

Al ser el sol una fuente de energía intermitente, la irradiación recibida durante el día nunca es constante. De hecho, la
irradiación recibida en un lugar en particular depende de la trayectoria del sol en relación con ese lugar, así como
principalmente de las condiciones climáticas locales, tales como la cobertura de nubes. Por lo tanto, el punto de
25 funcionamiento óptimo durante la hora de máxima irradiación puede no ser el óptimo durante las horas de menor
irradiación; lo que implica que se necesita un seguimiento del punto de energía óptimo durante el día. Esto se puede
hacer parcialmente con un seguimiento externo del punto de máxima potencia (MPP) basado en conversión DC-DC,
aunque el despliegue de electrónica de potencia externa adicional puede no ser una buena opción en comparación
con el seguimiento del punto de potencia óptimo basado en el caudal másico de agua.

30 Para mostrar la importancia del control del caudal de agua con el fin de estabilizar la producción diaria de productos y
la eficiencia del sistema, se simularon las curvas características del IPEC con niveles de irradiación diarios variables
(que van del 20% al 140%, donde los niveles de 20-130% son realistas y se incluye el 140% para tener en cuenta los
efectos de concentración menores), que se muestran en la figura 11(a)-(b). Aquí se toma un ejemplo del dispositivo
IPEC diseñado para funcionar con 0,03 m/s al comienzo de la vida útil del dispositivo y para el cual el punto de
35 operación se encuentra en el MPP del componente fotovoltaico en una irradiancia promedio de 800 W/m2.

La comparación de la corriente de funcionamiento, así como la eficiencia de STH para los dos caudales, muestra que
el cruce, figura 11(c), ocurre después de un nivel de irradiancia de alrededor del 80%. La corriente de operación
disminuye con la irradiación, sin embargo, la eficiencia de STH aumenta (debido a la pendiente en la región de meseta
del PV/ existencia de resistencia de derivación). El cruce implica que es beneficioso operar a una velocidad de flujo
40 más baja de 0,03 m/s para niveles de irradiación de 0-80% y a 0,2 m/s durante el resto del día.

Si se va a realizar una comparación entre el seguimiento de MPP basado en CC-CC con una eficiencia general del 93%
y el seguimiento del punto de potencia óptimo basado en el caudal de agua, se averigua que el enfoque basado en CC-
CC pierde la mayor parte del tiempo. La figura 11(d) destaca que la densidad de corriente operativa obtenida con un
seguidor MPP externo siempre es menor (excepto para niveles de irradiancia >110%) que la salida lograda sin él. Este
45 efecto es más pronunciado para los casos con bajo factor de llenado PV (como es para aSi-ucSi-ucSi que se muestra en
la figura 11(d)). Si la potencia operativa (potencia fotovoltaica suministrada/potencia CE recibida) es superior al 93% de
la potencia máxima alcanzable, no se justifica el uso de un seguidor MPP externo. Solo para los casos en los que el punto
de operación integrado se encuentre lejos del MPP (diferencia >7% del MPP para un enfoque de eficiencia del 93%), se
debe usar el rastreador externo del MPP; sin embargo, esto sucede rara vez en un sistema realista y bien diseñado. De
50 hecho, los beneficios que se esperan lograr con el rastreador MPP basado en CC-CC se pueden obtener (en pliegues
crecientes) con el rastreador basado en control de caudal como se muestra en la figura 11(d) y son evidentes a partir de
la mayor salida del caso de 0,2 m/s (que es más alto que el caso del rastreador MPP para 0,03 m/s). La maximización
de la salida se puede lograr de manera más eficiente con un controlador de flujo de masa interno en lugar de un
componente externo de electrónica de potencia (seguidor de MPP); esto demuestra que el control del caudal de agua
55 puede actuar como un rastreador interno eficiente del punto de potencia óptimo. Aunque cabe señalar que el aumento
de la corriente de funcionamiento con la velocidad del flujo tiene una tendencia a la saturación y normalmente los
beneficios del control de masa se limitan a caudales por longitud de 40 g/s/m (~ velocidad de flujo de 2 m/s).

Para comprender los beneficios del enfoque de control basado en el caudal de agua para una variación de irradiación
diaria realista, la figura 12 muestra el perfil de control de flujo que se adoptará para diferentes perfiles de irradiación y

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el aumento porcentual, así como el efecto estabilizador en la salida del sistema.

Para el ejemplo de perfil de irradiancia de la figura 12(a), la eficiencia de STH para 0,2 m/s y 0,03 m/s se representa
en(b). Se puede ver para los niveles de irradiancia <80% que las barras de 0,03 m/s son más altas que las barras de
0,2 m/s; por lo tanto, al variar la velocidad del flujo de agua durante el día (según el perfil que se muestra en la figura
5 12(b) con la flecha apuntando hacia la derecha), la eficiencia y el rendimiento se estabilizan, además de tener un
incremento total del 4% en promedio diario de producción de H2 (es decir, la densidad de corriente operativa promedio
aumenta de 10734 a 11167 A/m2). El incremento obtenido con el perfil de control de caudal depende del propio perfil
de irradiancia. En la figura 12(c)-(d) se presentan dos ejemplos de perfiles de irradiación diaria adicionales y también
se muestra la velocidad de flujo respectiva que se va a variar. Esto muestra que el incremento del producto de salida
10 podría ser tan alto como un 6,2% (figura 12(c)) e incluso podría ser tan bajo como un 1,3% como se muestra en figura
12(d). De hecho, el beneficio es directamente proporcional al número de veces que la irradiancia cambia de menos
del 80% a más y cuánto tiempo permanece ahí. Un perfil de irradiación completamente plano (sin cambiar de menos
del 80% a más) significaría que el control basado en el caudal no sería útil, aunque estos casos de irradiación son
muy raros. Además, los beneficios son aún menores (aunque todavía notables) si el dispositivo ya está funcionando a
15 0,2 m/s en lugar de la operación supuesta actual con 0,03 m/s. También debe entenderse que el enfoque de control
depende de la naturaleza exacta de las curvas características de los componentes PV y EC del dispositivo, lo que
implica que el nivel decisivo del 80% sería diferente para diferentes dispositivos basados en materiales. Por lo tanto,
se recomienda realizar dicho análisis antes de la instalación física del sistema y una vez que se hayan fijado las
opciones de materiales.

20 Para comprender los efectos del control del caudal de agua en el alivio de la degradación, las curvas características
de 0,03 m/s (figura 13(a)) y 0,2 m/s se trazan una encima de la otra (figura 13(b)). Al comienzo de la operación del
dispositivo, los puntos de operación tanto para 0,03 m/s como para 0,2 m/s se encuentran en la zona operativa II.

En la figura 13(b) se observan dos cosas importantes a medida que se pasa a años operativos posteriores; i) el
beneficio de cambiar de un caudal de agua a otro (en este caso, pasar a una velocidad de flujo más alta) sigue
25 disminuyendo con el tiempo y la degradación (se muestra con el tamaño decreciente de la elipse), ii) la zona operativa
(se muestra con la elipse) se acerca más y más con el tiempo al punto de cruce de la EC (que se muestra con el
círculo) y, de hecho, después de alrededor de 11 años (para el caso de referencia I), los puntos de operación cambian
y comienzan a estar en la zona I. Tanto i como ii conducen a un comportamiento interesante en el rendimiento del
dispositivo. La variación de la eficiencia solar a hidrógeno (STH) con el tiempo para las dos velocidades de flujo de
30 agua se muestra en la figura 13(c); donde la ventaja inicial de elegir una velocidad de flujo más alta pronto comienza
a disminuir y después de ~11 años ya no es beneficioso operar a un caudal de 0,2 m/s, sino que el dispositivo debe
operarse a 0,03 m/s. Se observa una tendencia similar para la producción de H2 representada por la tendencia de
densidad de corriente operativa. De hecho, el punto de cruce depende del material del dispositivo y de las opciones
operativas, por ejemplo la eficiencia de STH y la variación de la densidad de corriente con el tiempo operativo para el
35 material fotovoltaico basado en la unión dual III-V de GaInP-GaAs a C = 180 soles (figura 14(a)) muestra que no hay
cruce para las curvas de STH para los dos caudales de agua. Esto se debe a que los puntos operativos para este
caso PV basado en III-V siempre se encuentran en la zona operativa II.

El control basado en el caudal de agua se puede implementar para estabilizar la salida proveniente del sistema. Por
lo general, un diseñador elige diseñar el sistema para que funcione en/cerca (por ejemplo, dentro del 1 al 10% de
40 MPP) del punto de máxima potencia de MPP (a la irradiación promedio) del componente fotovoltaico y al caudal de
agua más bajo permitido. Entonces, para la figura 13(d), es decir, para el dispositivo basado en unión dual III-V, el
diseñador elegirá operar a una velocidad del agua de 0,03 m/s para C = 180 soles, donde, con una irradiancia de luz
diurna promedio ejemplar de 800 W /m2, el punto de operación del IPEC se encuentra en el MPP del PV. Sin embargo,
como se discutió anteriormente, debido a los efectos de la degradación, seguiría disminuyendo la densidad de
45 corriente operativa del dispositivo. Con el control basado en el caudal, se puede mantener constante la producción de
salida durante al menos 6 años operativos controlando/aumentando inteligentemente la velocidad del caudal de agua.
Se presenta en la figura 13(d) el perfil de control de la velocidad del agua para la curva de salida decreciente del
dispositivo con el fin de lograr una salida estabilizada(d). La producción de hidrógeno acumulada durante 6 años
(además de ser muy estable) se incrementa en un 5% con este perfil de control de flujo.

50 Los puntos en los que los dos caudales dan como resultado la misma densidad de corriente operativa (y eficiencia
STH) denominados aquí como punto de cruce dependen del mecanismo y las velocidades de degradación. La figura
14(b) muestra los resultados del análisis para el caso en que consideramos solo la degradación de PV (manteniendo
la degradación de todos los demás componentes en cero). Se observa que el punto de cruce se encuentra en ~11,4
años, lo que se explica a partir de las curvas IV correspondientes, donde las curvas características de PV se mueven
55 sobre una única curva EC (un grupo superpuesto de) (dado que la degradación de EC es cero, se solapan todas las
curvas EC IV de caudal) y el punto de cruce se decide en el momento en que los puntos de operación cambian de la
región II a la I. También se ha realizado un análisis similar para el caso en que solo se permite que se degrade el
componente EC. Para este caso, el punto de cruce se encuentra en ~6,15 años, lo cual es muy diferente del único
caso de degradación fotovoltaica. Cambiar las tasas de degradación también cambia el punto de cruce, por ejemplo
60 el punto de cruce es de 4,84 años para tasas altas en comparación con 6,5 años para tasas de degradación media.
De esto se concluye que el punto de cruce depende en gran medida del comportamiento de la degradación y es de
suma importancia conocer las tasas de degradación a priori, lo que ayudaría a diseñar y operar mejor el sistema.

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El análisis de degradación anual destaca que el parámetro operativo, tal como el agua de entrada o la velocidad de
flujo del reactivo, desempeña un papel importante en el funcionamiento del dispositivo y, preferiblemente, dichos
parámetros no deben mantenerse constantes durante la vida útil del dispositivo. De hecho, un control inteligente del
caudal de agua también permite la eficiencia combustible/ mejora de la producción de H2 durante la vida útil del
5 dispositivo. Por ejemplo, operar a una velocidad de flujo óptima de 0,2 m/s es beneficioso para lograr mejoras de
eficiencia del 3 al 21% al comienzo de la vida útil del dispositivo, aunque solo después de 6 años esta mejora disminuye
al 0,5-9,5%, lo que significa que puede que ya no sea beneficioso desplegar energía adicional para ir a un caudal más
alto. Después de 11 años para el aSi-ucSi-ucSi, de hecho, es beneficioso pasar a caudales más bajos. El control
basado en el flujo de agua del punto de operación permite lograr un rendimiento/producción muy estable del sistema.

10 Ejemplo de implementación de un dispositivo CIPEC

La implementación de un ejemplo de dispositivo fotoelectroquímico integrado concentrado optimizado de rendimiento


1 se muestra en la figura 8.

La implementación del sistema concentrador 25 que utiliza, por ejemplo, un colector de disco parabólico (para C=100-
2000), para recolectar la irradiación solar entrante y concentrarla en el dispositivo fotoelectroquímico integrado 1, se
15 muestra en la figura 9. El sistema concentrador 25 puede incluir y utilizar, por ejemplo, un reflector fresnel lineal (por
ejemplo C=50-200), lentes fresnel (por ejemplo C=100-2000), un colector cilindro-parabólico (por ejemplo C=50-200),
y/o concentradores de seguimiento automático (por ejemplo C=1-100) dependiendo del intervalo de concentración de
irradiación que se ha de utilizar.

El dispositivo CIPEC 1 puede incorporar diferentes dispositivos fotovoltaicos PV y dispositivos electroquímicos EC; y
20 muestra un diseño basado en la gestión del flujo y el calor. El dispositivo CIPEC 1 utiliza, por ejemplo, una célula solar
basada en III-V/Si de unión múltiple que suministra energía al electrolizador (EC) para dividir, por ejemplo, el agua.

Los dispositivos o componentes del dispositivo fotovoltaico PV y del dispositivo electroquímico EC en el ejemplo de
configuración de la figura 8 están dispuestos en una configuración np-anódica-catódica, ya que es más eficaz en la
gestión del calor en relación con la configuración pn-catódica-anódica (que se muestra, por ejemplo, en la figura 1).

25 El terminal 7 'p' del dispositivo fotovoltaico PV se puede conectar, por ejemplo, a través de una capa o interfaz
altamente conductora (por ejemplo, usando pasta de plata) a una placa de flujo anódico 27, por ejemplo, una placa de
flujo anódico a base de titanio anticorrosivo del dispositivo electroquímico EC. El otro terminal 'n' del dispositivo
fotovoltaico PV está en contacto con una placa de flujo catódico (Ti) 29 a través de una conexión conductora que
comprende o consiste en cintas/placas (de cobre) 31 y conductores o tornillos 33. Los conductores o tornillos 33
30 pueden ser por ejemplo, conductores/tornillos cilíndricos de aluminio revestidos de plata especialmente diseñados.
Estos conductores cilíndricos pasan a través del conjunto EC del dispositivo electroquímico con una capa aislante (por
ejemplo, silicona) alrededor de ellos.

Preferentemente, es importante proteger las células fotovoltaicas del dispositivo fotovoltaico frente a cortocircuitos
cuando se sumergen, por ejemplo, en agua desionizada (DI) (es decir, el reactivo), por lo que la conductividad del
35 agua desionizada debe ser extremadamente baja (<0,001 uS/ cm) o los contactos n y p del PV pueden protegerse del
agua. Dado que lograr una conductividad extremadamente baja para el agua DI requiere múltiples etapas de
desmineralización; es más barato y mejor emplear el método de protección de contacto. Los contactos del módulo
fotovoltaico del dispositivo fotovoltaico y todas las uniones de cables se pueden proteger completamente con una
resina epoxi resistente al agua. En la figura 15(b) se muestra el diagrama de estabilidad y respuesta a la luz de 10
40 horas del módulo fotovoltaico del dispositivo fotovoltaico preparado y protegido bajo el agua.

El dispositivo electroquímico EC o componente electrolizador puede incluir o está ensamblado con, por ejemplo, un
conjunto de electrodos de membrana MEA que, por ejemplo, puede comprender una membrana nafion 115 de 127
µm de espesor, IrRuOx (óxido de iridio y rutenio) con una carga de, por ejemplo, 3 mg/cm2 y Pt (negro platino) con
una carga de, por ejemplo, 3 mg/cm2 se recubrieron con nafion y se usaron como catalizadores de ánodo (por ejemplo,
45 para la evolución de oxígeno) y de cátodo (por ejemplo, para la evolución de hidrógeno), respectivamente. El área
activa del MEA puede ser, por ejemplo, de 25 cm2 donde el nafion se extiende fuera de la parte activa, teniendo por
ejemplo un área de 50 cm2.

Las juntas de teflón se pueden utilizar como juntas de aislamiento y sellado tanto en el lado del ánodo como en el del
cátodo. Las juntas de teflón de, por ejemplo, 101,6 µm de espesor pueden cortarse con chorro de agua/láser en la
50 forma adecuada y usarse como juntas de aislamiento y sellado en los lados del ánodo y el cátodo. Una malla de titanio
recubierta de Pt puede, por ejemplo, usarse como una capa de difusión de gas GDL en el lado del ánodo para evitar
cualquier oxidación de los GDL a base de carbono que se usan normalmente. Se puede usar tela de carbono o malla
de Ti para el GDL del lado del cátodo según los requisitos de compresibilidad. El conjunto GDL-MEA-GDL junto con
las juntas de teflón se intercalan entre las placas de flujo 27, 29.

55 El dispositivo fotoelectroquímico integrado 1 incluye una abertura 35 y una ventana 37 que cubre la abertura 35. La
irradiación concentrada pasa a través de la ventana 37 que puede ser, por ejemplo, un vidrio solar altamente
transparente y una capa delgada del reactivo (agua) antes de incidir sobre el dispositivo fotovoltaico PV.

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El dispositivo fotovoltaico PV se enfría a través de un conjunto de canal 39 que comprende uno o más canales reactivos
5 (que consta de tres canales 5, por ejemplo) que toma el calor residual del dispositivo fotovoltaico PV y alimenta el
compartimento anódico 23 del dispositivo electroquímico EC a través de al menos uno o más canales de reactivos 5
en el dispositivo electroquímico EC que están en comunicación de fluido con los canales del dispositivo fotovoltaico
5 PV (a través de nueve canales similares por ejemplo).

Además, la región del infrarrojo lejano del espectro entrante (longitudes de onda >2000nm) se absorbe, hasta cierto
punto, en el agua reactiva, lo que permite la utilización del espectro completo, ya que el espectro de absorción del
dispositivo fotovoltaico normalmente se encuentra entre 230 y 2000nm.

El dispositivo 1 puede incluir, por ejemplo, entradas 11/salidas 15 duales simétricas. Las entradas 11/salidas 15 duales
10 simétricas del compartimento catódico/anódico/de refrigeración se alimentan, por ejemplo, con colectores de tuberías
de tipo 'T' de entrada única. Las capas de difusión de gas (GDL) basadas en Pt-Ti pueden intercalar el Pt/RuO2 (u otro
catalizador) membrana de nafion revestida 21 que se comprime entre las placas de flujo 27, 29 utilizando, por ejemplo,
tornillos de acero eléctricamente enmascarados. La cámara de refrigeración PV del dispositivo fotovoltaico se puede
fabricar, por ejemplo, con acero inoxidable y se aísla eléctricamente de la placa de flujo de Ti anódico 27 utilizando,
15 por ejemplo, un componente aislante/de policarbonato impreso/mecanizado en 3D. Todos los componentes del
dispositivo 1, excepto el dispositivo fotovoltaico PV y el MEA, pueden ser y han sido impresos en 3D para una
realización precisa y rentable.

El reactivo de refrigeración (por ejemplo, agua) se bombea al conjunto de canal de agua superior 39 mediante dos
entradas 11 a través de las cuales el agua se distribuye uniformemente en el canal o canales 5. El ejemplo de diseño
20 de tres canales permite que el área PV del dispositivo fotovoltaico se acomode completamente en un canal 5, lo que
permite que el dispositivo fotovoltaico PV se lave con el reactivo (agua) total y continuamente.

El número de canales 5 utilizados se rige por la relación entre la anchura del conjunto de refrigeración y la de la parte
fotoactiva o dispositivo fotovoltaico.

Por ejemplo, la salida de los tres canales alimenta los nueve canales de la placa de flujo anódico 27, alimentando cada
25 canal del conjunto de refrigeración 39 tres canales de la placa de flujo anódico 27.

Un canal central 5 elimina el exceso de calor del dispositivo fotovoltaico PV y suministra el reactivo calentado al dispositivo
o componente electroquímico EC. Una parte de este exceso de calor también se disipa a través de los dos canales
laterales 5 haciendo que el conjunto de refrigeración (basado en acero) 39 actúe también como disipador de calor.

El canal del reactivo central (por ejemplo, agua) también actúa como una capa o medio antirreflectante y ayuda a
30 reducir el reflejo de la radiación incidente sobre la superficie superior del dispositivo fotovoltaico PV.

El número de canales utilizados en la placa de flujo 27 se rige, o puede determinarse, por el área activa catalítica del
conjunto de electrodos de membrana MEA para tener un buen contacto eléctrico, así como suficiente área de
alimentación de reactivo; un compromiso del 50% de estos dos se emplea, por ejemplo, en el diseño implementado
de la figura 8.

35 El agua reactiva se oxida en la cámara anódica 23 y el O2 generado se barre a través de la salida 15 junto con el
exceso (que no ha reaccionado) de reactivo (agua). El flujo continuo del reactivo (agua) mantiene la membrana
húmeda evitando pérdidas de conductividad por secado.

La reacción de evolución del oxígeno provoca la generación de protones/iones H+ que viajan a través de la membrana
(polimérica) 21 hacia el lado catódico. Los electrones de la reacción de evolución de oxígeno OER se transportan a
40 través del dispositivo fotovoltaico PV a la placa de flujo catódico 29 (y, por lo tanto, al catalizador catódico 19) a través
del conductor electrónico 33. Estos electrones reducen los iones H+ que causan la evolución de H2.

El H2 producido puede suministrarse directamente al usuario en función de las necesidades de almacenamiento y


compresibilidad. En los casos en que se utiliza el almacenamiento basado en aleación de metal/hidruro para H2,
también se puede crear un bucle de transferencia de calor en conexión con los tanques de almacenamiento mejorando
45 aún más la eficiencia del sistema.

El ejemplo de dispositivo implementado 1 en su estado de prueba experimental se muestra en la figura 15(a). Las
características I-V medidas del componente electroquímico preparado EC y el módulo PV (extrapoladas del
rendimiento medido a C = 500 soles) se muestran en la figura 15(c). Se espera que el dispositivo implementado
funcione con una eficiencia de energía solar a combustible del 17% con una densidad de corriente de electrolsyer de
50 1,6 A/cm2 a una concentración de irradiancia de 800 soles. La figura 15(d) muestra el rendimiento estable de 2 horas
de duración medido para nuestro dispositivo fotoelectroquímico concentrado integrado, donde la concentración de
trabajo aparente es de 97 soles y la densidad de corriente operativa de la EC es de 0,2 A/cm2. La ligera tendencia al
alza en el producto medido se debe a las variaciones del punto de operación debido a las pequeñas fluctuaciones de
temperatura y al aumento del contenido de vapor de agua en la mezcla de gases producidos. Además, una corriente
55 estable de ~19A (~0,8A/cm2 la densidad de corriente del EC) se mide para el dispositivo fotoelectroquímico integrado
implementado 1 a una concentración aparente de ~ 400 soles con una tensión de funcionamiento de ~ 2V. Según el

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conocimiento del inventor, esta es la mejor demostración de rendimiento de la producción fotoelectroquímica integrada
con tales densidades altas de corriente operativa.

Implementación del controlador o unidad de control

Como se discutió anteriormente, el caudal másico del reactivo juega un papel integral en la gestión térmica en los
5 dispositivos IPEC 1.

Por ejemplo, cuando se opera en la región II (a menudo dada en C alta), el índice de caudal másico permite el control
del punto de operación del dispositivo integrado 1 y, por lo tanto, se puede usar como un parámetro de control para
contrarrestar la degradación de los componentes durante la vida útil del dispositivo y para contrarrestar transitorios de
escalas de tiempo prolongados (como la degradación) y transitorios de escala de tiempo cortos (como las variaciones
10 de irradiación).

La unidad de control (o controlador) 41 incorpora o incluye, por ejemplo, un voltímetro 43 (o sensor de tensión) en
conexión en paralelo y un amperímetro 45 (o sensor de corriente) en conexión en serie (o un medidor de caudal másico
de hidrógeno/producto en, por ejemplo, la salida del cátodo 15) que mide respectivamente la tensión de funcionamiento
(Vop) y actual (Iop) del dispositivo CIPEC 1 y, más particularmente, del dispositivo fotovoltaico PV, en tiempo real.

15 El voltímetro se puede conectar, por ejemplo, a través de la cinta de cobre 31 (terminal n) de la figura 8 y la placa
anódica 27; el amperímetro se puede conectar, por ejemplo, entre la cinta de cobre 31 y el conductor electrónico 33
convirtiéndolo en una conexión en serie.

El punto de máxima potencia (MPP) del dispositivo fotovoltaico PV o celda se puede obtener, por ejemplo, en tiempo
real utilizando algoritmos Perturb & Observe (P&O) y/o Incremental conductance (Incond) (Dolara, A., Faranda, R. y
20 Leva, S., Journal of Electromagnetic Analysis and Applications, 1(03), p.152 (2009)). La unidad de control 41 incluye
medios de almacenamiento o una memoria en la que se almacenan tales algoritmos para determinar el MPP y
proporcionar el valor determinado al controlador 47. Estos algoritmos son ejecutados por una calculadora 48 de la
unidad de control 41.

También pueden almacenarse y emplearse otras técnicas para determinar el MPP de la celda solar, por ejemplo, las
25 técnicas basadas en los principios de escalada, control de lógica difusa, red neuronal, tensión de circuito abierto
fraccional o corriente de cortocircuito, barrido de corriente, etc.

Las curvas de corriente-tensión (IV) individuales se pueden barrer solo cuando los componentes PV y EC no están
conectados eléctricamente o cuando el dispositivo está en modo no integrado y esto se logra con la ayuda de un
interruptor electrónico/mecánico en el contacto n-tipo del PV al conector del cátodo. El interruptor (no ilustrado) está
30 conectado en serie, por ejemplo, entre la cinta de cobre 31 y el conductor electrónico 33 o entre el conductor electrónico
33 y la placa catódica 29. La activación del interruptor la realiza el controlador 47 en función de si se desea el modo
integrado o el modo no integrado. El barrido de corriente proporciona características de tensión de corriente del PV
que, por ejemplo, pueden usar el controlador 47 que está configurado para determinar las características de tensión
de potencia y, en consecuencia, encontrar la tensión VMPP, corriente IMPP y potencia PMPP en el MPP.

35 MPP, Vop y Iop que se calculan o miden desde la salida del dispositivo CIPEC 1 sirven como entradas para el controlador
proporcional-integral-derivativo (PID) 47 (o un microprocesador/microcontrolador) de la unidad de control 41.

Los datos mapeados de los puntos operativos para un intervalo variado de irradiancia de entrada y caudales másicos
(o velocidades de flujo) de reactivo (agua) se calculan utilizando el modelo multifísico bidimensional altamente
detallado descrito anteriormente. Los mismos datos se pueden obtener experimentalmente mediante mediciones en
40 condiciones ideales o ajustando ecuaciones basadas en datos medidos. Los datos mapeados pueden almacenarse,
por ejemplo, en el controlador PID 47 o la unidad de control 41, por ejemplo, en una memoria del controlador PID 47.

Un piranómetro o pirheliómetro 49 se usa, por ejemplo, para medir la irradiancia solar en tiempo real cuyo valor se
proporciona como entrada al controlador PID 47.

Además, la ubicación del punto de operación (por ejemplo, en la región característica I o II) se asigna a la irradiación
45 de entrada y al caudal másico de agua de entrada (establecido por el controlador PID 47) en función de los datos
mapeados (almacenados) proporcionados por el modelo multifísico bidimensional desarrollado. Estos datos se utilizan
en el algoritmo del controlador PID para determinar una señal de salida que se enviará a un controlador 51 de caudal
másico de reactivo. La señal de salida se determina en función del rendimiento operativo deseado o el estado del
dispositivo 1.

50 El controlador PID 47 incluye algoritmos o programas almacenados que permiten determinar y establecer un
rendimiento o estado operativo deseado del dispositivo 1 en base a los valores de entrada y los datos mapeados de
los puntos operativos.

A la salida del controlador PID 47, se conecta el controlador de caudal másico de agua (reactivo) 51 (por ejemplo,
medidor/controlador de caudal másico Coriolis Cori-Flow de Bronkhorst) que controla el caudal/velocidad de entrada

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del agua en el dispositivo IPEC 1. En la figura 10 se presenta un esquema detallado de la unidad de control 41 y el
sistema que incluye el dispositivo fotoelectroquímico integrado 1 o el sistema fotoelectroquímico S1.

En un sistema completamente integrado, el dispositivo CIPEC 1 incorpora una transferencia de calor en exceso,
proveniente del calor residual del sistema concentrador 25, entre el concentrador y el dispositivo CIPEC 1. En este
5 caso, la unidad de control incorpora adicionalmente canales de agua debajo/alrededor del concentrador (reflector) y
un controlador de flujo y medidor adicionales para transportar agua precalentada desde debajo/alrededor del
concentrador hasta la entrada del dispositivo CIPEC.

Una estrategia de control para optimizar el rendimiento del dispositivo IPEC 1 implica, por ejemplo, la medición de Vop,
Iop (o caudal másico de H2) y determinación de la tensión en el MPP (VMPP) y/o la tensión a la corriente máxima IMÁX.
10 para variar los caudales de los reactivos.

Se calcula la diferencia entre Vop y VMPP y si Vop -VMPP es mayor que cero y si el punto de operación se encuentra en
la región característica I, entonces el controlador PID 47 envía una señal al controlador de caudal másico 51 para
reducir el caudal másico del reactivo (agua). El valor reducido exacto a implementar por el controlador de caudal
másico de agua 51 es obtenido por el controlador PID 47 a partir de los datos mapeados calculados anteriormente de
15 puntos operativos para irradiancia de entrada variada y caudales másicos de agua.

Estos datos mapeados calculados pueden almacenarse en medios de almacenamiento (por ejemplo, circuito de
memoria de semiconductores) del controlador PID o en medios de almacenamiento externos. Esto asegura el
desplazamiento a la izquierda (disminución del sobrepotencial) de las curvas I-V de la parte electroquímica y el
dispositivo opera en el MPP del dispositivo fotovoltaico PV, por lo tanto, con un mayor rendimiento.

20 Si Vop -VMPP es menor que cero y si el punto de operación se encuentra en la región característica I, entonces el
controlador PID 47 envía una señal para aumentar el caudal másico del reactivo (agua). El valor incrementado exacto
a implementar por el controlador de caudal másico de agua 51 se obtiene nuevamente a partir de los datos mapeados.
Esto hace que la curva I-V de la celda electroquímica se desplace a la derecha (aumento de los sobrepotenciales) y
el dispositivo 1 opera en el MPP del dispositivo fotovoltaico PV optimizando, por lo tanto, el rendimiento.

25 Por otro lado, si Vop -VMPP es mayor que cero y si el punto de operación se encuentra en la región característica II,
entonces el controlador PID 47 envía una señal para aumentar el caudal másico del agua, lo que provoca un aumento
de la corriente de saturación de EC y, por lo tanto, cambia el punto de operación al MPP.

De manera similar, si Vop -VMPP es menor que cero y si el punto de operación se encuentra en la región característica
II, entonces el controlador PID 47 envía una señal para reducir el caudal másico del agua, lo que provoca una
30 disminución de la corriente de saturación de EC y, por lo tanto, cambia el punto de operación al MPP. De forma similar
al caudal másico, la magnitud y la concentración de la irradiación se pueden controlar para un funcionamiento estable.
Se debe seguir una estrategia operativa basada en MPP para los casos en los que MPP es el punto óptimo de
funcionamiento.

Dado que la producción solar de hidrógeno tal como la producción de H2 y la eficiencia de STH se rigen únicamente
35 por la corriente de operación solamente, se adopta, por ejemplo, una estrategia basada en el seguimiento de un punto
de corriente máxima (IMÁX.) . IMÁX. es la corriente operativa máxima alcanzable para los caudales de reactivos variables
derivados (por ejemplo, por el controlador PID 47) de los datos mapeados almacenados en el controlador 47 y VMÁX.
es la tensión de funcionamiento correspondiente. Para este método, para los casos en que la tensión en IMÁX. , es
decir, VMÁX. es mayor que Vop entonces no es necesario que el controlador PID 47 realice ninguna acción,
40 independientemente de si el punto de funcionamiento se encuentra en la región I o II. En todos los demás casos, se
sigue un método similar a la estrategia operativa basada en MPP.

El controlador 47 permite que el dispositivo 1 funcione siempre con un rendimiento optimizado, mitigando así los
efectos de la degradación del dispositivo durante la vida útil y los transitorios que se producen debido a las
fluctuaciones de la irradiancia.

45 Un diseño de dispositivo integrado que funciona con irradiación concentrada permite desarrollar estrategias de gestión
térmica inteligente que dan como resultado mejoras en la eficiencia de conversión de energía solar a hidrógeno (STH)
(12-17%). Se espera un aumento similar en la eficiencia del dispositivo utilizado con una combinación diferente de PV
y EC que genera reacciones electroquímicas alternativas.

El diseño del dispositivo permite una operación de alta eficiencia incluso en concentraciones muy altas (por ejemplo,
50 1000 kW/m2) con refrigeración adecuada. Esto permite una reducción significativa del coste de los dispositivos CIPEC.

El diseño CIPEC optimizado con electrodo variable y área de fotoabsorción (AEC/APV) dio como resultado una tasa de
producción de hidrógeno maximizada con una eficiencia STH maximizada y una reducción del coste.

El diseño del canal del reactivo (agua) proporciona funcionalidad para a) refrigeración del fotoabsorbente, b)
alimentación del reactivo al electrodo y c) revestimiento antirreflectante, lo que beneficia el rendimiento del dispositivo.

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El diseño permite utilizar el espectro solar completo (Ultravioleta+Visible+Infrarrojo) permitiendo así aprovechar una
gran cantidad de la energía solar recibida.

El dispositivo incorpora un diseño de conductor electrónico de alta conductividad y escala mm-cm para conectar
fotovoltaicos con componentes electroquímicos que alivian las restricciones impuestas por los conductores iónicos.

5 El diseño simétrico de entrada/salida doble permite el funcionamiento en un intervalo muy amplio de caudales de
agua/gas de barrido, lo que ayuda a un seguimiento óptimo del punto de funcionamiento con control de caudal másico.

La gestión de calor y flujo en el dispositivo permite la formación de dos regiones características de funcionamiento que
controlan/guían el rendimiento del dispositivo.

La formación de dos regiones de operación características distintas permite diseñar un controlador que implementa
10 estrategias de optimización del rendimiento en tiempo real, lo que alivia los efectos de la degradación del dispositivo
durante la vida útil y los transitorios que ocurren debido a las fluctuaciones de la irradiación.

Un sistema totalmente integrado implica la transferencia de calor entre el sistema concentrador y el dispositivo CIPEC,
lo que optimiza aún más la eficiencia del sistema.

Si bien la invención se ha descrito con referencia a ciertas realizaciones preferidas, son posibles numerosas
15 modificaciones, alteraciones y cambios en las realizaciones descritas y sus equivalentes. Por consiguiente, se
pretende que la invención no se limite a las realizaciones descritas y que se le dé la interpretación razonable más
amplia de acuerdo con el lenguaje de las reivindicaciones adjuntas.

Debe entenderse que, aunque la invención se ha descrito en relación con la producción fotoelectroquímica de
hidrógeno, la presente invención no se limita únicamente a la producción fotoelectroquímica de hidrógeno, sino más
20 generalmente a reacciones fotoelectroquímicas o producción de productos químicos.

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REIVINDICACIONES

1. Dispositivo fotoelectroquímico (1) para la producción de un gas, líquido o sólido mediante irradiación
electromagnética concentrada, comprendiendo dicho dispositivo:

- un dispositivo fotovoltaico (PV) que comprende uniones únicas o múltiples y configurado para generar
5 portadores de carga a partir de la irradiación electromagnética concentrada; y

- un dispositivo electroquímico (EC) configurado para realizar la electrólisis de un reactivo;

en el que el dispositivo fotovoltaico (PV) entra en contacto con el dispositivo electroquímico (EC) en una interfaz
sólida para formar un dispositivo fotoelectroquímico integrado; y además incluye al menos un canal de reactivo
(5) o una pluralidad de canales de reactivo (5) que se extienden fluidamente entre el dispositivo fotovoltaico (PV)
10 y el dispositivo electroquímico (EC) para transferir energía térmica y el reactivo desde el dispositivo fotovoltaico
(PV) hasta el dispositivo electroquímico (EC),

caracterizado por que el dispositivo fotoelectroquímico (1) incluye además un interruptor mecánico o electrónico
configurado para evitar el flujo de portadores de carga desde el dispositivo fotovoltaico (PV) hasta el dispositivo
electroquímico (EC), siendo el flujo de portadores de carga para la electrólisis del reactivo o una reacción
15 electroquímica en el dispositivo electroquímico (EC).

2. Dispositivo fotoelectroquímico (1) según la reivindicación anterior, en el que al menos un canal de reactivo (5) o una
pluralidad de canales de reactivo (5) están ubicados en la parte superior o debajo o alrededor del dispositivo
fotovoltaico y actúan como un revestimiento antirreflectante, cuando se encuentran en la parte superior, para la
irradiación electromagnética concentrada incidente.

20 3. Dispositivo fotoelectroquímico (1) según la reivindicación anterior, que incluye además una entrada de reactivo o al
menos dos entradas de reactivo y una pluralidad de canales de reactivo en conexión de fluido con una entrada de
reactivo o al menos dos entradas de reactivo para permitir una amplia gama de caudales de reactivo en el dispositivo,
e incluyendo además una salida de reactivo o al menos dos salidas de reactivo para permitir una amplia gama de
caudales de gas.

25 4. Dispositivo fotoelectroquímico (1) según la reivindicación 1, en el que el dispositivo fotovoltaico y el dispositivo


electroquímico definen ambos una estructura plana sólida, y un plano sólido exterior del dispositivo fotovoltaico está
conectado a un plano sólido exterior del dispositivo electroquímico, y en el que una relación de (i) un área plana
electroquímicamente activa definida por el dispositivo electroquímico a (ii) un área plana fotoactiva definida por el
dispositivo fotovoltaico (Aec/Apv) tiene un valor en el intervalo de 0,01 a 13 para optimizar la operación del dispositivo
30 para una concentración de radiación electromagnética de trabajo (C) que tiene un valor en el intervalo de C=1 a 1200,
definiéndose la concentración de radiación electromagnética de trabajo (C) como la relación de entrada de energía de
radiación electromagnética en una superficie de concentrador de un sistema concentrador de irradiación
electromagnética (25) configurado para enfocar o concentrar la irradiación electromagnética sobre el dispositivo
fotoelectroquímico (1), hacia la potencia de radiación electromagnética recibida sobre una superficie del dispositivo
35 fotovoltaico (PV).

5. Dispositivo fotoelectroquímico (1) según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, que incluye una placa de
conjunto de canales de refrigeración (39), una placa de flujo anódico (27) y una placa de flujo catódico (29), y en el
que el dispositivo fotovoltaico (PV) incluye X número de canales (5) y el dispositivo electroquímico (EC) incluye NX
número de canales (5), donde N es un número real positivo y X es un número entero distinto de cero.

40 6. Dispositivo fotoelectroquímico (1) según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que el dispositivo
electroquímico (EC) incluye un electrolito sólido o membrana (21) o un conjunto de electrodo de membrana (MEA),
que comprende una membrana (21) recubierta con catalizadores ánodo (17) y cátodo (19), intercalados entre capas
de difusión de gas y la placa de flujo anódica (27) y la placa de flujo catódica (29).

7. Dispositivo fotoelectroquímico (1) según las reivindicaciones anteriores, en el que el interruptor está configurado
45 para evitar el flujo de portadores de carga desde el dispositivo fotovoltaico (PV) hacia el catalizador catódico (19).

8. Dispositivo fotoelectroquímico (1) según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que el dispositivo
(1) comprende una configuración n-p-anódico-catódica o una configuración p-n-catódica-anódica y al menos un canal
(5) está fluídicamente en contacto con un lado n o un lado p, respectivamente, del dispositivo fotovoltaico (PV) y se
extiende fluidamente hasta una cámara anódica (23) ubicada entre un lado p o un lado n, respectivamente, del
50 dispositivo fotovoltaico (PV) y un ánodo del dispositivo electroquímico (EC).

9. Sistema fotoelectroquímico (S1) que incluye un dispositivo fotoelectroquímico (1) según cualquiera de las
reivindicaciones anteriores, y un sistema concentrador de irradiación electromagnética (25) configurado para enfocar
o concentrar irradiación electromagnética sobre el dispositivo fotoelectroquímico (1).

10. Sistema fotoelectroquímico (S1) según la reivindicación anterior, en el que el sistema concentrador de irradiación

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electromagnética (25) incluye al menos un colector de disco parabólico, al menos un reflector fresnel, al menos una
lente fresnel, al menos un colector cilindro-parabólico, o un colector de torre solar o cualquier combinación de estos.

11. Sistema fotoelectroquímico (S1) según las reivindicaciones anteriores 9 o 10, en el que el sistema concentrador de
irradiación electromagnética (25) incluye además un homogeneizador de flujo formado o constituido por una combinación
5 de lentes ópticas o espejos ópticos compuestos para homogeneizar el flujo incidente sobre el dispositivo (1).

12. Sistema fotoelectroquímico (S1) según la reivindicación anterior 9 o 10, que además incluye un sistema de
autoseguimiento configurado para determinar cambios en la intensidad de radiación incidente concentrada sobre el
dispositivo fotoelectroquímico (1) y para desplazar al menos un elemento del sistema concentrador (25) para optimizar
o aumentar la intensidad de la irradiación incidente concentrada sobre el dispositivo fotoelectroquímico (1).

10 13. Sistema que incluye un dispositivo fotoelectroquímico (1) según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores
9 a 12, y una unidad de control (41) configurada para determinar, modificar y establecer una velocidad o caudal másico
optimizado para el reactivo en el al menos un canal de reactivo (5) del dispositivo fotoelectroquímico (1) basado en los
valores medidos de los parámetros operativos del dispositivo fotoelectroquímico.

14. Sistema según la reivindicación 13, en el que la unidad de control (41) está configurada además para: (i) determinar
15 si el valor de velocidad o caudal másico del reactivo en el dispositivo (1) debe ajustarse en función de un valor medido
de la concentración de irradiación electromagnética incidente, una tensión de funcionamiento medida (Vop) del
dispositivo fotoelectroquímico (1), una corriente de funcionamiento medida (Iop) del dispositivo fotoelectroquímico (1)
y un valor de funcionamiento del punto de máxima potencia determinado (MPP) del dispositivo fotoelectroquímico (1);
y (ii) para generar una señal que indique que se va a realizar un cambio de velocidad o caudal másico, donde un punto
20 de máxima potencia (MPP) es un punto en una curva característica de corriente-tensión del dispositivo fotovoltaico
que tiene un valor más alto de un producto de su correspondiente corriente y tensión.

15. Sistema según la reivindicación 13, en el que la unidad de control (41) está configurada además para: (i) determinar
si el valor de velocidad o caudal másico del reactivo en el dispositivo (1) debe ajustarse en función de un valor medido
de la concentración de irradiación electromagnética incidente, una tensión de funcionamiento medida (Vop) del
25 dispositivo fotoelectroquímico (1), una corriente de funcionamiento medida (Iop) del dispositivo fotoelectroquímico (1),
un valor actual de la velocidad de la velocidad o caudal másico, un valor de operación del punto de máxima potencia
(MPP) determinado del dispositivo fotoelectroquímico (1) y datos mapeados de los puntos de operación del dispositivo
para un intervalo de irradiancia de entrada y caudales másicos de reactivos; y (ii) para generar una señal que indique
que se va a realizar un cambio de velocidad o caudal másico, donde un punto de máxima potencia (MPP) es un punto
30 en una curva característica de corriente-tensión del dispositivo fotovoltaico que tiene un valor más alto de un producto
de su correspondiente corriente y tensión.

16. Sistema según la reivindicación 13, en el que la unidad de control (41) está configurada además para: (i) determinar
si se debe ajustar un valor de velocidad o caudal másico del reactivo en el dispositivo (1) en función de una tensión
de funcionamiento medida (Vop) y un valor de tensión de funcionamiento determinado en un punto de máxima corriente
35 (IMÁX.) del dispositivo fotoelectroquímico (1); y (ii) generar una señal que indique que se va a realizar un cambio de
velocidad o tasa de caudal másico, donde un punto de corriente máxima (IMÁX.) es un punto en el que una corriente de
funcionamiento que es una corriente que fluye a través del dispositivo electroquímico (EC) es más alta con el objeto
de variar los caudales másicos del reactivo.

17. Sistema según la reivindicación 16, en el que la unidad de control (41) está configurada además para: (i) determinar
40 si se debe ajustar una velocidad o caudal másico del reactivo en el dispositivo (1) en función de una tensión de
funcionamiento medida (Vop), un valor de tensión de funcionamiento determinado en un punto de máxima corriente
(IMÁX.) del dispositivo fotoelectroquímico (1), un valor actual de la velocidad o caudal másico, un valor medido de la
concentración de irradiación electromagnética incidente y datos mapeados de los puntos de operación del dispositivo
para un intervalo de radiación de entrada y caudales másicos de reactivos; y (ii) generar una señal que indique que se
45 va a realizar un cambio de velocidad o tasa de caudal másico, donde un punto de corriente máxima (IMÁX.) es un punto
en el que una corriente de funcionamiento que es una corriente que fluye a través del dispositivo electroquímico (EC)
es más alta con el objeto de variar los caudales másicos del reactivo.

18. Sistema según una cualquiera de las reivindicaciones 13 a 17, en el que la unidad de control (41) incluye un
voltímetro (43), un amperímetro o caudalímetro másico de producto (45), un piranómetro o pirheliómetro (49), un
50 calculador (48) configurado para determinar un valor de punto de máxima potencia (MPP) o un valor de tensión de
funcionamiento en un punto de máxima corriente (IMÁX.), un controlador proporcional-integral-derivativo (47) y un
controlador y medidor de caudal (51) o cualquier combinación de estos.

19. Sistema según la reivindicación 13, en el que la unidad de control (41) está configurada para operar el dispositivo
fotoelectroquímico (1) en el valor del punto de máxima potencia (MPP) del dispositivo fotoelectroquímico (1) y para
55 aumentar el caudal o velocidad del reactivo a lo largo del tiempo para mantener una producción de salida del dispositivo
(1) en un valor constante predeterminado durante una duración de tiempo predeterminada.

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