TERMODINAMICA 2019-1 - 2sustancia Pura

Capítulo
TERMODINÁMICA
2 Dr. Elder Marino

Mendoza Orbegoso
Sustancia Pura
Universidad Nacional
de Trujillo
TERMODINÁMICA
Sustancia Pura
 Es una sustancia que tiene una composición química fija en
cualquier parte. El agua, el nitrógeno, el helio y el dióxido de
carbono, son ejemplos de sustancias puras.
 Una mezcla de varios elementos o compuestos químicos

también califica como sustancia pura, siempre y cuando la
mezcla sea homogénea. Ejm: Aire.
 Una mezcla de dos o más fases de una sustancia pura se sigue

considerando una sustancia pura mientras la composición
química de las fases sea la misma. Ejemplo: Mezcla de agua
líquida y hielo.
TERMODINÁMICA
Fases de una Sustancia Pura
 Se sabe que las sustancias existen en fases diferentes. A temperatura y presión
ambiente, el cobre es un sólido, el mercurio un líquido y el nitrógeno un gas,
pero en condiciones distintas, cada uno podría aparecer en fases diferentes.
 Aunque son tres las principales, sólida, líquida y gaseosa; una sustancia
puede tener varias fases.
 Al estudiar dos fases o cambios de fase en termodinámica, no es necesario

poner el interés en la estructura molecular y el comportamiento de las
distintas fases, pero sí es útil comprender los fenómenos moleculares de cada
fase.
 Los enlaces moleculares son más fuertes en los sólidos y más débiles en los
gases, debido en parte a que las moléculas en los primeros están mas próximas
entre sí, mientras que en los gases se hallan separadas por distancias
relativamente grandes.
TERMODINÁMICA
Fases de una Sustancia Pura
 Las moléculas en un sólido están dispuestas en un patrón
tridimensional (red) que se repite por todo el sólido. A causa de las
pequeñas distancias intermoleculares existentes en un sólido, las
fuerzas de atracción entre las moléculas son grandes y las
mantienen en posiciones fijas.
 El espaciamiento molecular en la fase líquida es parecido al de la

fase sólida, excepto en que las moléculas ya no están en
posiciones fijas entre sí y pueden girar y trasladarse libremente.
 En la fase gaseosa, las moléculas están bastante apartadas, no hay

un orden molecular, se mueven al azar con colisiones continuas
entre sí y contra las paredes del recipiente que las contiene.
TERMODINÁMICA
Cambio de Fase de una Sustancia Pura
 Liquido Comprimido y Liquido Saturado:
• Liquido comprimido: En estas condiciones el agua existe en

fase líquida y se denomina líquido comprimido o líquido
subenfriado, lo cual significa que no está a punto de
evaporarse.
• Liquido saturado: Es un líquido que está a punto de

evaporarse.
TERMODINÁMICA
 Vapor Saturado, Vapor húmedo y Vapor Sobrecalentado:
• Vapor saturado: Es un vapor que esta a punto de condensarse.
• Vapor húmedo: Un sustancia entre los estados Liquido

saturado y Vapor saturado se conoce como Vapor Húmedo o
una Mezcla saturada de Liquido-Vapor, debido a que en estos
estados las fases líquida y de vapor coexisten en equilibrio.
• Vapor sobrecalentado: Un vapor que no está a punto de

condensarse (es decir, no es vapor saturado), se denomina
Vapor sobrecalentado.
TERMODINÁMICA
 Temperatura de saturación y Presión de saturación:
• Temperatura de saturación: A una determinada presión, la

temperatura a la que una sustancia pura cambia de fase, se
llama Temperatura de saturación.
• Presión de Saturación: A una determinada temperatura, la

presión a la que una sustancia pura cambia de fase, se llama
Presión de Saturación.
TERMODINÁMICA
TERMODINÁMICA
Escala LINEAL del Escala LOGARÍTMICA

volumen específico del volumen específico
TERMODINÁMICA
Diagrama T-v
 A medida que se transfiere calor al agua bajo una nueva presión (i.e., 1
MPa), el proceso seguirá una trayectoria muy similar a la del proceso
realizado a una presión menor (1 atm), aunque hay algunas diferencias
notables; primero, a 1 MPa el agua hervirá a una temperatura mucho
más alta (179.9 ºC), y segundo, el volumen específico del liquido
saturado es más grande y el del vapor saturado más pequeño que los
valores correspondientes bajo la presión de 1 atm.
 Para el agua, a medida que aumenta la presión, esta línea de saturación

que conecta los estados de líquido y vapor saturados se acorta y se
convierte en un punto cuando la presión alcanza el valor de 22.06
MPa. Este punto se llama punto crítico y se define como el punto en el
que los estados de líquido saturado y de vapor saturado son idénticos.
TERMODINÁMICA
Diagrama T-v
 Para elaborar el Diagrama T-v para el agua, se repite el proceso de cambio de
fase del agua a diferentes presiones.
TERMODINÁMICA
Diagrama T-v
 Temperatura, la presión y el volumen específico de una en el punto crítico
se llama, respectivamente, Temperatura crítica (Tcr=373.95 ºC), Presión
crítica (Pcr=22.06 MPa) y Volumen específico crítico (vcr=0.003106
m3/kg).
 Los estados de líquido saturado pueden conectarse mediante una línea

llamada línea de liquido saturado, y los de vapor saturado mediante la
línea de vapor saturado. Estas dos líneas se unen en el punto crítico
formando un domo. Todos los estados de líquido comprimido se localizan
en la región a la izquierda de la línea de líquido saturado, conocida como
región de líquido comprimido, y los de vapor sobrecalentado se
encuentran a la derecha de la línea de vapor saturado, en la región de
vapor sobrecalentado. En estas dos regiones la sustancia existe en una
sola fase, líquida o vapor. Todos los estados que abarcan ambas fases en
equilibrio se localizan bajo el domo, en la llamada región de vapor
húmedo o región de saturación.
TERMODINÁMICA
Diagrama T-v
Diagrama T-v de
una Sustancia
Pura.
TERMODINÁMICA
Diagrama T-v
Diagrama T-v del agua
TERMODINÁMICA
Diagrama P-v
 La forma general del Diagrama P-v de una sustancia pura es similar a la
del Diagrama T-v, pero las líneas de T constante en este diagrama
presentan una tendencia hacia abajo.
 Si se tiene agua líquida a 1 MPa y 150 ºC, de modo que su temperatura

permanezca constante. A medida que disminuye la presión, el volumen
del agua aumenta un poco, y cuando la presión alcanza el valor de
saturación (0.4762 MPa) a la temperatura especificada el agua comienza a
hervir. Durante este proceso la temperatura y presión permanecen
constantes, pero el volumen específico aumenta.
 Cuando el proceso se repite para otras temperaturas, se obtienen

trayectorias similares para los procesos de cambio de fase. Al conectar
mediante una curva los estados de líquido saturado y vapor saturado, se
obtiene el Diagrama P-v de una sustancia pura.
TERMODINÁMICA
Diagrama P-v
Diagrama P-v de
una Sustancia
Pura.
TERMODINÁMICA
Diagrama P-T
 El Diagrama P-T también se le conoce como diagrama se conoce como

Diagrama de Fases porque las tres fases están separadas entre sí por tres
líneas: la de sublimación separa las regiones sólida y de vapor, la de
evaporación divide las regiones líquida y de vapor, y la de fusión separa
las regiones sólida y líquida. Estas tres líneas convergen en el punto triple,
donde las tres fases coexisten en equilibrio.
 La línea de evaporación finaliza en el punto crítico porque arriba de éste

no es posible distinguir las fases líquida y de vapor.
 Las sustancias que se expanden y contraen al congelarse difieren sólo en

la línea de fusión en el Diagrama P-T.
TERMODINÁMICA
Diagrama P-T
Diagrama P-T de
una Sustancia
Pura.
TERMODINÁMICA
Diagrama P-T
Diagrama P-T del agua
TERMODINÁMICA
Superficie P-v-T
 El estado de una sustancia simple compresible se determina
mediante cualquiera de dos propiedades intensivas
independientes: una vez que se han fijado las dos propiedades,
todas las demás se vuelven dependientes.
 Como cualquier ecuación con dos variables independientes en la

forma z=z(x,y) representa una superficie en el espacio, es
posible representar el comportamiento P-v-T de una sustancia
como una superficie en el espacio como se muestra en las
Figuras 2 y 3, en las que T y v podrían considerarse como las
variables independientes (base) y P la variable dependiente (la
altura).
TERMODINÁMICA
Superficie P-v-T
Superficie P-v-T
TERMODINÁMICA
Superficie P-v-T
Superficie P-v-T que se contrae

al congelarse
Figura 2
TERMODINÁMICA
Superficie P-v-T
Superficie P-v-T que se expande al

congelarse
Figura 3
TERMODINÁMICA
Superficie P-v-T
 Todos los puntos sobre la superficie
representan estados de equilibrio. La
totalidad de los estados a lo largo de la
trayectoria de un proceso de
cuasiequilibrio yacen sobre la
Superficie P-v-T, ya que tal proceso
debe pasar por estados de equilibrio.
 Las regiones de una sola fase aparecen

como superficies curvas sobre la
Superficie P-v-T, mientras que las de
dos como superficies (también curvas)
perpendiculares al Plano P-T.
TERMODINÁMICA
Superficie P-v-T
 Todos los diagramas bidimensionales son
proyecciones de esta superficie
tridimensional sobre los planos
apropiados. Un diagrama P-v es una
proyección de la Superficie P-v-T sobre
el Plano P-v, mientas que el diagrama T-
v es una proyección vista desde arriba de
esta superficie.
 Las Superficies P-v-T, presentan de

inmediato una gran cantidad de
información, pero en un análisis
termodinámico es más conveniente
trabajar con diagramas bidimensionales,
como los diagramas T-v ,P-v y P-T .
TERMODINÁMICA
Entalpía
 En el análisis de cierto tipo de procesos, particularmente en la generación
de potencia y refrigeración, a menudo se encuentra la combinación de
propiedades u+Pv. Para simplificar, esta combinación se define como una
nueva propiedad, entalpía, la cual se representa mediante el símbolo h:
h=u+Pv (kJ/kg)
o bien, H=U+PV (kJ)
TERMODINÁMICA
Estados Líquido Saturado y Vapor Saturado
 Las propiedades de líquido saturado y vapor saturado para el agua se enumeran
en las tablas A-4 y A-5, las cuales brindan la misma información; pero, en la
tabla A-4 las propiedades se enumeran a partir de la temperatura y en la A-5 a
partir de la presión. Una lista parcial de la Tabla A-4 se muestra a continuación:
 La cantidad hfg es la entalpía de vaporización (o calor latente de vaporización) y

representa la cantidad de energía necesaria para evaporar una masa unitaria de
líquido saturado a una temperatura o presión determinadas. Disminuye cuando
aumenta la temperatura o la presión y se vuelve cero en el punto crítico.
TERMODINÁMICA
Estados Líquido Saturado y Vapor Saturado
Ejemplo 1:
Un recipiente rígido contiene 50 kg de agua líquida saturada a 90ºC. Determine
la presión en el recipiente y el volumen del mismo.
Solución:
El estado del agua líquida saturada se muestra en un diagrama T-v. Puesto que en
el recipiente existen condiciones de saturación, la presión debe ser la presión de
saturación a 90ºC.
(Tabla A-4)
El volumen específico del líquido saturado a 90ºC es:
(Tabla A-4)
Entonces el volumen total del recipiente es:

TERMODINÁMICA
Mezcla Saturada Líquido-Vapor
 Durante un proceso de evaporación, una sustancia existe como una parte
líquida y otra de vapor, es decir, una mezcla de líquido saturado y vapor
saturado. Para analizar esta mezcla (vapor húmedo) de manera apropiada,
es necesario conocer en qué proporciones se hallan dentro de la mezcla las
fases líquida y de vapor. Esto se consigue definiendo una nueva propiedad
llamada calidad o título, x, como la razón entre la masa de vapor y la
masa total de la mezcla:
 La calidad tiene significado sólo para vapor húmedo, de ahí que para las
regiones de líquido comprimido o de vapor sobrecalentado no las tenga.
Su valor esta entre 0 y 1. Es decir, la calidad de un sistema compuesto por
líquido saturado es 0 (0 %) y la de uno compuesto por vapor saturado es 1
(100 %).
TERMODINÁMICA
 Un vapor húmedo se puede tratar como una combinación de dos
subsistemas: el del líquido saturado y el del vapor saturado.
 Sin embargo, por lo general se desconoce la cantidad de masa en cada

fase (pero si su título o calidad, x).
 Por lo tanto, suele ser más conveniente imaginar que las dos fases se
encuentran bien mezcladas y forman una mezcla homogénea.
 Entonces las propiedades de esta mezcla serán las propiedades promedio

del vapor húmedo en consideración.
TERMODINÁMICA
Para el volumen específico:
Si se despeja la calidad se obtiene:
Para la energía interna y entalpía:
Todos los resultados tienen el mismo formato, y se pueden resumir en una sola
ecuación:
donde: y es v, u o h.
Los valores de las propiedades promedio de los vapores húmedos están siempre
entre los valores del líquido saturado y las propiedades de vapor saturado. Es
decir:
TERMODINÁMICA
TERMODINÁMICA
Ejemplo 2
Un recipiente rígido contiene 10 kg de agua a 90ºC. Si 8 kg del agua están en forma
líquida y el resto como vapor, determine a) la presión en el recipiente y b) el
volumen del recipiente.
Solución:
a) El estado del vapor húmedo se muestra en la Figura. Como las dos fases
coexisten en equilibrio, se tiene un vapor húmedo y la presión debe ser la de
saturación a la temperatura dada:
b) A 90ºC, se tiene vf = 0.001036 m3/kg y vg =2.3593 m3/kg (Tabla A-4). Una

manera de hallar el volumen del recipiente es determinar el volumen que ocupa
cada fase y luego sumarlos:
TERMODINÁMICA
Otra forma es determinar primero la calidad x, luego el volumen específico
promedio v y, por último el volumen total
TERMODINÁMICA
Vapor Sobrecalentado
Como la región sobrecalentada es de una sola fase
(únicamente la de vapor), la temperatura y la presión ya
no son propiedades dependientes y pueden usarse de
manera conveniente como dos propiedades
independientes en las tablas. En la Figura se muestra
una lista parcial de la Tabla A-6, tablas para vapor
sobrecalentado.
En comparación con el vapor saturado, el

sobrecalentado se caracteriza por:
• Presiones menores (P < Psat a una T dada).

• Temperaturas superiores (T > Tsat a una P dada).
• Volúmenes específicos superiores ( v > vg a una P o
una T dada).
• Energías internas superiores ( u > ug a una P o una T
dada).
• Entalpías superiores (h > hg a una P o una T dada).
TERMODINÁMICA
Vapor Sobrecalentado
Ejemplo 3:
Determine la temperatura del agua en un estado de P=0.5
MPa y h = 2890 kJ/kg.
Solución:
A 0.5 MPa la entalpía del vapor de agua saturado es hg=
2748.1 kJ/kg. Puesto que h > hg, como se ilustra en la Figura,
se tiene vapor sobrecalentado. Debajo de 0.5 Mpa en la Tabla
A-6 se lee:
T(ºC) H (kJ/kg)
200 2855.8
250 2961.0
Es evidente que T está entre 200 ºC y 250ºC . Por

interpolación lineal se determina que es:
T=216.3ºC
TERMODINÁMICA
Líquido Comprimido
Las Tablas para Liquido comprimido no son muy comunes. La tabla A-7
es la única que se presenta para dicho caso. A falta de datos para líquido
comprimido, una aproximación general es considerar al líquido
comprimido como un líquido saturado a la temperatura dada. Esto se debe
a que las propiedades del líquido comprimido tiene mayor dependencia de
la temperatura que de la presión. Así:
Para líquidos comprimidos donde y es v, u o h. De estas tres, la propiedad

cuyo valor es más sensible a las variaciones de presión es la entalpía h, y
el error en h puede alcanzar valores indeseables, pero es posible reducir
considerablemente el error al evaluar h a partir de:
en vez de considerarla hf
TERMODINÁMICA
Líquido Comprimido
En general un líquido comprimido está caracterizado por:
• Presiones superiores (P > Psat a una T dada)

• Temperaturas inferiores (T < Tsat a una P dada)
• Volúmenes específicos inferiores ( v < vf a una P o una T dada)
• Energías internas inferiores ( u < uf a una P o una T dada)
• Entalpías inferiores ( h < hf a una P o una T dada

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2 Dr. Elder Marino

 Una mezcla de varios elementos o compuestos químicos

 Una mezcla de dos o más fases de una sustancia pura se sigue

 Al estudiar dos fases o cambios de fase en termodinámica, no es necesario

 El espaciamiento molecular en la fase líquida es parecido al de la

 En la fase gaseosa, las moléculas están bastante apartadas, no hay

• Liquido comprimido: En estas condiciones el agua existe en

• Liquido saturado: Es un líquido que está a punto de

• Vapor saturado: Es un vapor que esta a punto de condensarse.

• Vapor húmedo: Un sustancia entre los estados Liquido

• Vapor sobrecalentado: Un vapor que no está a punto de

• Temperatura de saturación: A una determinada presión, la

• Presión de Saturación: A una determinada temperatura, la

Escala LINEAL del Escala LOGARÍTMICA

 Para el agua, a medida que aumenta la presión, esta línea de saturación

 Los estados de líquido saturado pueden conectarse mediante una línea

 Si se tiene agua líquida a 1 MPa y 150 ºC, de modo que su temperatura

 Cuando el proceso se repite para otras temperaturas, se obtienen

 El Diagrama P-T también se le conoce como diagrama se conoce como

 La línea de evaporación finaliza en el punto crítico porque arriba de éste

 Las sustancias que se expanden y contraen al congelarse difieren sólo en

 Como cualquier ecuación con dos variables independientes en la

Superficie P-v-T que se contrae

Superficie P-v-T que se expande al

 Las regiones de una sola fase aparecen

 Las Superficies P-v-T, presentan de

 La cantidad hfg es la entalpía de vaporización (o calor latente de vaporización) y

El volumen específico del líquido saturado a 90ºC es:

Entonces el volumen total del recipiente es:

 Sin embargo, por lo general se desconoce la cantidad de masa en cada

 Entonces las propiedades de esta mezcla serán las propiedades promedio

Para el volumen específico:

Si se despeja la calidad se obtiene:

Para la energía interna y entalpía:

b) A 90ºC, se tiene vf = 0.001036 m3/kg y vg =2.3593 m3/kg (Tabla A-4). Una

En comparación con el vapor saturado, el

• Presiones menores (P < Psat a una T dada).

Es evidente que T está entre 200 ºC y 250ºC . Por

Para líquidos comprimidos donde y es v, u o h. De estas tres, la propiedad

• Presiones superiores (P > Psat a una T dada)

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