Arenos

UNIVERSIDAD DE NARIÑO
PROGRAMA DE INGENIERÍA AGROINDUSTRIAL

Química Orgánica
ARENOS
Profesor: Vanessa Restrepo

ARENOS Y DERIVADOS.
EL ANILLO AROMÁTICO COMO SUSTITUYENTE
Los arenos también se conocen como hidrocarburos aromáticos-

alifáticos, porque tienen una parte aromática y otra alifática.
Reacciones típicas de los arenos
• Sustitución electrofílica aromática.

• Sustitución vía radicales libres.
CH2CH3 CH2CH3 CH2CH3
H2SO4
+
HNO3
NO2 O2N
CH2CH3
CHCH3
Br2 1-bromo-1feniletano
Luz (bromuro de α-feniletilo)
Br
CLASES DE ARENOS (Unidades que lo conforman)
Alquilbencenos
CH2CH3
Alcano + Anillo aromático
Alquenilbencenos
CH=CH2
Alqueno + Anillo aromático
Alquinilbencenos
C CH
Alquino + Anillo aromático
NOMENCLATURA
1. Radical alquilo + palabra benceno.
CH2CH3 CH2CH2CH3
Etilbenceno
Propilbenceno
2. El metilbenceno, recibe el nombre especial de tolueno.

CH3
Metilbenceno
ó
Tolueno
3. Los dimetilbencenos, más simples, reciben el nombre especial de

xilenos.
CH3 CH3 CH3
CH3
CH3
o-xileno m-xileno p-xileno
CH3
NOMENCLATURA
4. Un compuesto con una cadena lateral muy compleja se denomina
fenilalcano.
CH3
CH3 CH CHCH2CH3
2-metil-3-fenilpentano
5. Los compuestos con más de un anillo se nombran como derivados de

los alcanos.
Ph CH2 Ph Ph CH2CH2 Ph
Difenilmetano 1,2-difeniletano
6. CH=CH2 CH2CH=CH2 C CH
Estireno Alilbenceno Fenilacetileno

Vinilbenceno 3-Fenilpropeno
Feniletileno
NOMENCLATURA
6. Derivados Halogenados.
CH2Br α β β α
CHCH3 CH2CH2 Cl
Cl
Bromuro de Bencilo Cloruro de α-feniletilo Cloruro de β-feniletilo
7. Los alcoholes con unidades aromáticas.

H
CH2OH α β
CHCH3
C
OH OH
Alcohol α-feniletílico Difenilmetanol

Alcohol bencílico
(1-feniletanol)
(Difenilcarbinol)
PROPIEDADES FÍSICAS DE ARENOS
A
Baja polaridad Los Alquilbencenos son:
Insolubles en agua, solubles en B

disolventes no polares (éter, CCl4)
C
Casi siempre son menos densos que el
agua.
A mayor peso molecular, mayor punto de

D
ebullición.
En los isómeros disustituidos (orto, meta, para), el isómero para funde a una E
temperatura mayor que los isómeros orto y meta. Esto se debe a mayor
simetría, mayor fortaleza de la red cristalina.
PREPARACIÓN DE ALQUILBENCENOS
1. POR ALQUILACIÓN DE FRIEDEL-CRAFTS

R
+ R-X Ácido de Lewis + HCl
Ácidos usados: AlCl3, BF3, HF, etc.

R+ se puede trasponer.
2. REDUCCIÓN DEL GRUPO CARBONILO DE UNA CETONA AROMÁTICA
Reducción
C R CH2 R
Reducción Clemmensen: Zn(Hg), HCl, calor

Reducción Wolf-Kishner: NH2-NH2, Base, calor
PREPARACIÓN DE ALQUILBENCENOS
3. HIDROGENACIÓN DE UN ALQUENILBENCENO
H2
CH CHR CH2CH2-R
Ni
LIMITACIONES DE LA ALQUILACIÓN FRIEDEL-CRAFTS
A. Peligro de polisustitución.
B. Transposición del grupo alquilo.
C. No se pueden usar halogenuros de arilo, en lugar, de alquilo

LIMITACIONES DE LA ALQUILACIÓN FRIEDEL-CRAFTS
D. Un anillo aromático menos reactivo que un halobenceno no experimenta la

reacción de Friedel-Crafts.
E. Los anillos aromáticos con grupos –NH 2, –NHR y –NR2 no dan la alquilación
de Friedel-Crafts, el nitrógeno básico inhibe la reacción del ácido de Lewis.
REACCIONES DE ALQUILBENCENOS
1. HIDROGENACIÓN
CH2CH3 CH2CH3
Ni,Pt,Pd
+ 3H2
PyT
2. OXIDACIÓN DE CADENAS LATERALES
Sin importar la longitud de una cadena lateral sobre el anillo bencénico, se

rompe por acción de un oxidante fuerte para generar ácido benzoico ó
derivados de él.
CH2CH2CH2CH3 COOH
KMnO4
+ CO2
Caliente
n-Butilbenceno Ácido Benzoico
CH3 COOH
K2Cr2O7
+ CO2
H+
O2N O2N
La oxidación de alquilbencenos se utiliza para dos propósitos:
A. Síntesis de ácidos carboxílicos.
B. Es una reacción de identificación de alquilbencenos.

COOH
CH3 Ácidos
1
2
6 o _
CH3 o-xileno o _
COOH Ftálico
KMnO4
_
5 m CH3 m-xileno m _COOH Isoftálico
3
4 p _
_ COOH Tereftálico
p CH3 p-xileno
XILENOS Punto de Ebullición ÁCIDOS Punto de Fusión

(Líquidos) (Sólidos)
Orto 144 °C Orto 231 °C
Meta 139 °C Meta 348 °C
Para 138 °C Para 300 °C
1. SUSTITUCIÓN ELECTROFÍLICA AROMÁTICA
Los grupos alquilo liberan e-, por lo tanto, orientan la sustitución a las
posiciones orto y para.
2. HALOGENACIÓN. ANILLO CONTRA CADENA LATERAL
CH3 Cl Radical ataca la parte lateral
Cl Catión ataca el anillo aromático en posiciones orto y para

HALOGENACIÓN DE CADENAS LATERALES
CHCH3
1-bromo-1-feniletano
Br Único Producto
CH2CH3
Br2
Luz ó calor CH2CH2Br
2-bromo-1-feniletano
Hidrógenos Bencílicos: Son los que están unidos al carbono enlazado

directamente al anillo aromático.
C H Hidrógeno
Bencílico
Los Hidrógenos Bencílicos: se remueven fácilmente para generar un radical
muy estable, llamado Radical Bencílico.
CH3 CH2 + H ΔH= +85 Kcal
Tolueno Radical Bencilo
ESTABILIDAD DEL RADICAL BENCILO POR RESONANCIA

CH2 CH2 CH2 CH2 CH2
H H
H
I II III IV V
.
Orden de estabilidad : Alilo, > 3° > 2° > 1° > CH3 > vinilo
de radicales libres bencilo
ESTABILIDAD DEL CATIÓN BENCILO POR RESONANCIA
CH2Cl CH2 + Cl ΔH= +166 Kcal
Catión Bencilo
CH2 CH2 CH2 CH2 CH2
H H
H
VI VII VIII IX X
Orden de estabilidad : 3° > Alilo, 2° > 1° > vinilo >CH3+

de Carbocationes bencilo
REACCIONES SN1 Y SN2 EN SUSTRATOS BENCÍLICOS
R-X= PhCH2-X (Ph)2CH-X (Ph)3C-X

SN2 Aumenta
SN1 Aumenta
A mayor sustitución del C bencílico mayor estabilidad del carbocatión formado

(Reacción SN1).
A menor sustitución, menor impedimento estérico, por lo tanto, se favorece

Reacción SN2.
INFLUENCIA DE LOS SUSTITUYENTES DEL ANILLO AROMÁTICO
EN LA REACTIVIDAD DE SUSTRATOS BENCÍLICOS
A. Sustituyentes en posiciones meta ó para del anillo aromático no ejercen

impedimento estérico en el carbono bencílico.
B. CH2
G EFECTO
Electrodonante Estabiliza el C+
Electroatrayente Desestabiliza el C+
G
ALQUENILBENCENOS
PREPARACIÓN INDUSTRIAL
El más importante benceno que posee una parte alqueno en el Estireno.

CH2CH3 CH CH2
H3PO4 Cr2O3 H2
CH2 CH2
Etilbenceno Estireno
PREPARACIÓN EN EL LABORATORIO
A. Por deshidrohalogenación (Eliminación 1,2)
KOH alc.
CHCH3 CH CH2
calor
Cl
ALQUENILBENCENOS
PREPARACIÓN EN EL LABORATORIO
B. Por deshidratación (Eliminación 1,2)
H2SO4
CHCH3 CH CH2
calor
OH
X=Cl
KOH,
calor
CH2CHCH3 CH CHCH3
X X=CH
H+, calor 1-fenilpropeno
Único Producto
Un enlace doble, conjugado con un anillo aromático, es extraordinariamente

estable.
REACCIONES DE ALQUENILBENCENOS
1. HIDROGENACIÓN
CH CH2 CH2CH3 CH2CH3
H2/Ni, H2/Ni,
20 °C, 3 atm 125 °C, 110 atm
75 min. 100 min.
1. OXIDACIÓN
H2O2 KMnO4
CH CH2 CH CH2 C OH
HCO2H
OH OH O

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Profesor: Vanessa Restrepo

Los arenos también se conocen como hidrocarburos aromáticos-

Reacciones típicas de los arenos

• Sustitución electrofílica aromática.

2. El metilbenceno, recibe el nombre especial de tolueno.

3. Los dimetilbencenos, más simples, reciben el nombre especial de

5. Los compuestos con más de un anillo se nombran como derivados de

Estireno Alilbenceno Fenilacetileno

Bromuro de Bencilo Cloruro de α-feniletilo Cloruro de β-feniletilo

7. Los alcoholes con unidades aromáticas.

Alcohol α-feniletílico Difenilmetanol

Insolubles en agua, solubles en B

A mayor peso molecular, mayor punto de

1. POR ALQUILACIÓN DE FRIEDEL-CRAFTS

+ R-X Ácido de Lewis + HCl

Ácidos usados: AlCl3, BF3, HF, etc.

2. REDUCCIÓN DEL GRUPO CARBONILO DE UNA CETONA AROMÁTICA

Reducción Clemmensen: Zn(Hg), HCl, calor

LIMITACIONES DE LA ALQUILACIÓN FRIEDEL-CRAFTS

B. Transposición del grupo alquilo.

C. No se pueden usar halogenuros de arilo, en lugar, de alquilo

D. Un anillo aromático menos reactivo que un halobenceno no experimenta la

2. OXIDACIÓN DE CADENAS LATERALES

Sin importar la longitud de una cadena lateral sobre el anillo bencénico, se

n-Butilbenceno Ácido Benzoico

A. Síntesis de ácidos carboxílicos.

B. Es una reacción de identificación de alquilbencenos.

XILENOS Punto de Ebullición ÁCIDOS Punto de Fusión

1. SUSTITUCIÓN ELECTROFÍLICA AROMÁTICA

2. HALOGENACIÓN. ANILLO CONTRA CADENA LATERAL

CH3 Cl Radical ataca la parte lateral

Cl Catión ataca el anillo aromático en posiciones orto y para

Hidrógenos Bencílicos: Son los que están unidos al carbono enlazado

CH3 CH2 + H ΔH= +85 Kcal

Tolueno Radical Bencilo

ESTABILIDAD DEL RADICAL BENCILO POR RESONANCIA

CH2Cl CH2 + Cl ΔH= +166 Kcal

CH2 CH2 CH2 CH2 CH2

Orden de estabilidad : 3° > Alilo, 2° > 1° > vinilo >CH3+

R-X= PhCH2-X (Ph)2CH-X (Ph)3C-X

A mayor sustitución del C bencílico mayor estabilidad del carbocatión formado

A menor sustitución, menor impedimento estérico, por lo tanto, se favorece

A. Sustituyentes en posiciones meta ó para del anillo aromático no ejercen

El más importante benceno que posee una parte alqueno en el Estireno.

A. Por deshidrohalogenación (Eliminación 1,2)

B. Por deshidratación (Eliminación 1,2)

Un enlace doble, conjugado con un anillo aromático, es extraordinariamente

CH CH2 CH2CH3 CH2CH3

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