Unidad VII

Estado líquido
 ESTADO
LÍQUIDO

• situación intermedia: • Partículas habitualmente

entre los estados gaseoso agrupadas en racimos,
y sólido. resbalando unas sobre
otras.
Carece del orden
característico de los sólidos, Estas ordenaciones parciales
y tampoco es tan hacen particularmente difícil
desordenado como los gases. describirlo matemáticamente.
 ESTADO LÍQUIDO
» ¿ Cuáles son las fuerzas intermoleculares que interaccionan en el
estado líquido?

Se vieron anteriormente al estudiar los enlaces intermoleculares,

ellas se denominan:
Fuerzas de van der Waals:
· Fuerzas de dispersión (London)
· Fuerzas dipolares
· Enlaces de hidrógeno
 ESTADO LÍQUIDO
DENSIDAD VISCOSIDAD

La viscosidad es la resistencia a
fluir. de un gas o un líquido
La viscosidad se mide con
equipos:viscosímetros [poise],
[dina/cm2].
“EL ACEITE ES MAS
LIVIANO QUE EL AGUA”
el aceite posee baja densidad,
ya que posee poca masa por 1 d1.t1
unidad de volumen mientras el 2 d2.t2
agua posee mayor densidad,
masa elevada por unidad de
volumen

Las unidades usuales para los líquidos son:

se realizan a 25°C viscosímetro
g/ml, kg/l y ton/m3 constante. de Ostwald
https://www.youtube.com/watch?v=N5QT2DSoTjo
 ESTADO LÍQUIDO
No hay relación directa entre
densidad y viscosidad

Si en recipiente hay aceite y agua:

•Se puedo observar que el aceite flota
sobre el agua,(es menos denso), pero
como vemos aquí, es mucho más viscoso,
ya que el agua fluye mucho más
rápidamente.

•La miel y la glucosa se hunden en el agua:

•No sólo son más viscosas sino más densas.
 ESTADO LÍQUIDO
La Viscosidad se debe a las fuerzas de rozamiento entre las moléculas del líquido, en el de
una tubería sería entre líquido y sólido.

Aquellos que poseen gran capacidad para

formar puentes de hidrógeno, generalmente
tienen viscosidades muy altas y se incrementa
con la cantidad de puentes de hidrógeno
El incremento de tamaño y área de superficie
de las moléculas generalmente da como
resultado un aumento de la viscosidad, debido Con el aumento de la
al incremento de las fuerzas de dispersión temperatura las
moléculas se mueven
con más velocidad, su
energía cinética tiene
más capacidad para
vencer las atracciones
intermoleculares.
 ESTADO LÍQUIDO
¿Quién tiene mayor viscosidad?
Glicerina

Pentano

Dodecano
 ESTADO LÍQUIDO
Viscosidad: medición
También existe una variedad de viscosímetros, diseñados para
usos específicos.

Para combustibles y lubricantes se utiliza un viscosímetro que mide el

volumen de líquido que cae a través de un
orificio de diámetro conocido, en un tiempo
determinado. Puede trabajarse a distintas
temperaturas.
También para aceites lubricantes se utiliza
la medición de la velocidad de caída de una
bolita de acero. Se compara con la velocidad
de caída de una bolita idéntica, en otro
líquido de viscosidad conocida.
 TENSION
SUPERFICIAL

La “tensión superficial” de un líquido

se define como la energía necesaria
para aumentar el área superficial de un líquido en una unidad de
área.
 TENSION SUPERFICIAL
Una molécula en el seno de un
líquido está atraída igualmente en
todas direcciones, pero en la
superficie, el número de moléculas que
la atraen hacia el interior es mucho
mayor, por lo que las que están en la
superficie son atraídas por sus vecinas
hacia el interior, debido a que existen
entre ellas fuerzas de cohesión.

El valor de la TS depende de:

las características del líquido
(Hg>H2O>EtOH), de la temperatura (a
mayor temperatura menor TS), y de
la presencia de tensioactivos
(disminuyen TS)
 La TS es responsable de:
TENSION SUPERFICIAL * la resistencia que un líquido presenta a la penetra
A causa de esta propiedad la ción de su superficie,
superficie de un líquido se
comporta como una membrana o * de la tendencia a la forma esférica de las gotas
barrera . de un líquido
* de las pompas de jabón,
* del ascenso de los líquidos en los tubos capilares
y
* de la flotación de objetos u organismos en la
superficie de los líquidos.
Tensión superficial: formación de meniscos
Ocurren por el juego de dos fuerzas de
caracter opuesto:
Las Fuerzas de cohesión que unen las
moléculas unas a otras, y las
- Fuerzas de adhesión que unen las
moléculas a la superficie.

La curvatura del mismo depende del líquido y del diámetro del tubo.
A menor diámetro más curvo el menisco
Los líquidos que mojan las paredes forman meniscos cóncavos: ya que las fuerzas
adhesivas son mayores que las fuerzas de cohesión; la superficie del líquido es
atraída hacia el centro del contenedor. Por ello, el menisco toma forma de U.
L.os líquidos que no mojan las paredes forman meniscos convexos: las fuerzas de
cohesión son mayores que las de adhesión, por ello el menisco se curva hacia el
exterior
Mientras más pequeño sea el diámetro del capilar, mayor es la Cuando un tubo de vidrio de diámetro
altura a la que asciende el líquido. muy estrecho (capilar) se introduce
en un líquido acuoso, el nivel del
menisco sube espontáneamente.
A este efecto se le conoce
como
capilaridad
La altura que alcanza el menisco dentro del tubo va a depender del equilibrio entre las
fuerzas de adhesión a las paredes y el peso
de la columna líquida en el interior del tubo

La capilaridad ayuda a la raíz de las plantas

a captar agua y nutrientes disueltos del
suelo y llevarlos a los tallos. Las raíces, al
igual que el vidrio, exhiben potentes fuerzas
de adhesión frente al agua
CAMBIO DE
FASES
Gas

Vaporización Condensación

E Deposición
N Sublimación
E
R
líquido
G
I
Fusión Solidificación
A

Sólido
 Vaporización, evaporación y condensación

EVAPORACIÓN: proceso en el que las moléculas de la

superficie de un líquido escapan y pasan a la fase de
vapor
Evaporand
Hirviendo
o

CONDENSACIÓN: proceso en el cual la molécula de vapor

choca con la superficie del líquido y queda atrapada ahí
 Moléculas en estado vapor
Vaporización, evaporación y Moléculas que pasan a vapor (se vaporizan)
condensación Moléculas que pasan al líquido (se condensan)

Si se tapa con una campana un vaso con un

líquido volátil, algunas moléculas escapan hacia la fase
gaseosa, donde quedan confinadas. Llega un momento en el
que, en su movimiento al azar, algunas moléculas acertarán
la boca del vaso y volverán al estado líquido.
Cuando la cantidad de moléculas que retorna es igual
exactamente a las moléculas que escapa se podrá medir la
presión de vapor del líquido en ese estado de equilibrio.
 Equilibrio líquido-vapor
Cuando la velocidad de condensación se hace igual a la velocidad de vaporización, el
líquido y el vapor están en un estado de equilibrio dinámico:

Líquido Vapor
 Presión de vapor
La presión ejercida por el vapor se mantiene constante una vez alcanzado el equilibrio
dinámico, y se conoce como PRESION DE VAPOR de un líquido.

La presión de vapor sólo depende de

la
Temperatura.

La Presión de vapor de los líquidos siempre

aumenta con la temperatura, porque la
velocidad de evaporación aumenta y la
condensación disminuye.
 Punto de ebullición
La temperatura a la cual la presión de
vapor del líquido iguala a la presión
atmosférica exterior.

En este punto se forman burbujas de vapor en el interior del líquido, el líquido hierve

Punto de ebullición normal. 1 atm = 760 mm Hg = 1013 Hpa

Hay dos formas para conseguir que un líquido hierva:

· Aumentar la Tª o · Disminuir la presión

En un sistema cerrado, aislado de la atmósfera, el punto de ebullición será la temperatura a

la cual la presión de vapor del líquido iguala a la presión del sistema (p. ej. olla a presión).
 Equilibrio líquido-vapor
Punto de ebullición

A una temperatura dada, la Presión de

vapor de diferentes líquidos es
distinta, porque son distintas sus
fuerzas cohesivas

Un líquido es más volátil que otro

cuando a la misma temperatura
tiene mayor Presión de vapor.
Las curvas de presión de vapor de los diferentes
líquidos, representan entonces una sucesión de
puntos de ebullición de dicha sustancia

● Dicho de otra forma es una

sucesión de puntos en los que
se verifica un estado de
equilibrio dinámico entre el
líquido y su vapor.

● Ej: Así, si la presión externa es

de 355 mm Hg la temperatura
de ebullición del agua es de 80
ºC, y de 40 ºC si la presión es
de 55 mm Hg. En esta
propiedad se basa la obtención
de productos liofilizados
 El punto de fusión de un sólido o de
Punto de
congelación de un líquido es la temperatura a la
fusión
cual las fases sólida y líquida coexisten en el
equilibrio.

El punto de fusión (o congelación) normal es la temperatura a la cual las fases

sólida y líquida coexisten en el equilibrio a 1 atmósfera de presión.
 ¿Qué sucede cuando calentamos una muestra de hielo que inicialmente está a 25ºC y
1 atm de presión?

La adición de calor hace que la temperatura del hielo aumente. La muestra permanecerá
congelada mientras la temperatura sea menor a 0°C. Cuando la temperatura llegue a 0ºC, el
hielo comenzará a derretirse.

Puesto que la fusión es un proceso endotérmico, el calor que agreguemos a 0ºC se utilizará
para convertir hielo en agua, y la temperatura permanecerá constante hasta que todo el
hielo se haya fundido. El calentamiento del hielo de - 25ºC a 0ºC se representa con el
segmento de línea AB en la figura siguiente, mientras que la conversión de hielo a 0ºC en
agua a 0ºC da pie al segmento horizontal BC (equilibrio sólido - líquido).

La adición de más calor aumenta la temperatura del agua hasta llegar a 100ºC (segmento
CD). En ese momento, el calor se utiliza para convertir agua en vapor a una temperatura
constante de 100ºC (segmento DE equilibrio líquido- vapor).
Una vez que toda el agua se ha convertido en vapor, éste se calienta hasta su temperatura
final de 125ºC (segmento EF).
 Más allá del punto
crítico, no es
posible distinguir
las fases líquida y
gaseosa

las tres fases

están en
equilibrio
 Un diagrama de fases es una forma gráfica de resumir las condiciones
en las que existen equilibrios entre los diferentes estados de la materia, y
también nos permite predecir la fase de una sustancia que es estable a
cualquier temperatura y presión dadas.

La forma general de un diagrama de fases para una sustancia que

exhibe tres fases se muestra en la figura anterior.

El diagrama es una gráfica bidimensional, con presión y temperatura

en los ejes, y contiene tres curvas importantes, cada una de las cuales
representa las condiciones de temperatura y presión en las que las distintas
fases pueden coexistir en equilibrio.
 La única sustancia presente en el sistema es aquella cuyo diagrama de fases
se está considerando El punto de esta curva en el que la presión de vapor es de 1
atm es el punto normal de ebullición de la sustancia. La curva de presión de vapor
termina en el punto crítico, que está en la temperatura crítica y la presión crítica de
la sustancia. Más allá del punto crítico, no es posible distinguir las fases líquida y
gaseosa.

El punto de fusión a 1 atm es el punto normal de fusión.

El punto donde se intersecan las tres curvas, se conoce como punto triple. A
esta temperatura y presión, las tres fases están en equilibrio.
Cualquier otro punto de las tres curvas representa un equilibrio entre dos
fases.
Cualquier punto del diagrama que no cae en una línea corresponde a
condiciones en las que sólo está presente una fase.
La fase gaseosa, por ejemplo, es estable a baja presión y alta temperatura,
mientras que la fase sólida es estable a temperaturas bajas y presiones altas.
Los líquidos son estables en la región entre las otras dos.
Se le llama fluido supercrítico a cualquier sustancia que se encuentra por
encima de su temperatura y presión crítica.

 La temperatura crítica es una temperatura por encima de la cual no se

produce la licuefacción del líquido (cambio de estado de gas a líquido) por
mucho que se aumente la presión.

 La presión crítica es una presión por encima de la cual no tendrá lugar la

vaporización(cambio de estado de líquido a gas) por mucho que se aumente la
temperatura.
Los fluidos supercríticos presentan varias ventajas:
 En procesos de extracción: en el proceso de extraer cafeína del café
utilizando como disolvente CO2 supercrítico.( https://clickmica.fundaciondescubre.es/conoce/100-preguntas-
100-respuestas/sabes-como-se-extrae-la-cafeina-del-cafe/#:~:text=Para%20eliminar%20la%20cafe%C3%ADna%2C
%20el,contribuyendo%20a%20disolver%20la%20cafe%C3%ADna.)

 Se comportan como líquidos facilitando la disolución y como gases

permitiendo una fácil separación de la matriz.
 Presentan una baja viscosidad.
 No son tóxicos.
 Un fluido supercrítico muy utilizado en la industria alimentaria es el
dióxido de carbono (CO2) gracias a su facilidad de uso, a la ausencia
de toxicidad, a su baja temperatura crítica (31ºC) y a su baja presión
crítica (74,8 atm).