Fisicoquímica

Unidad 2 Semana 4 - Práctica

Procesos reversibles. Entalpía Semestre 2023-2
Ejercicio resuelto 1. Un gas ideal diatómico, atraviesa un ciclo de tres
etapas reversibles, se ilustra en la figura, son tres procesos: A = isocórico,
B = adiabático y C = isobárico. Completar la información que falta en la
tabla siguiente, empleando el raciocinio y cálculos adecuados.

Estado P, atm V, litros T, K

1 1 22,4 …
2 2 22,4 …
3 1 … …
Solución . Estado 1: Se trata de 1 mol de gas ideal, se encuentra a 1,0
atm ocupando 22,4 litros. Entonces temperatura es 273 ºK.
Estado 2: 1 mol de gas ideal anterior duplica su presión, a
P2 ocupando 22,4 litros. Entonces su temperatura es 546 º K.
Estado 3: El mol de gas ideal partiendo del punto 2 llega al
punto 3 a través de una expansión adiabática, alcanzando
el V3=Vx. Se aplica la ecuación: P3.V3 Γ = P2.V2Γ.
Reemplazando datos se obtiene: V3= 26.7
Finalmente por la ley de gases ideales : T3=P3.V3/R
T3 = 447ºK
Estado P, atm V, litros T, K
1 1 22,4 273°
2 2 22,4 546°
3 1 26,7 447°
Ejercicio resuelto 2. Calcule el trabajo total
en BTU, para el proceso 1-3 que se muestra
en la figura.

Solución. El sistema es un gas ideal. El trabajo en un sistema cerrado es:

w=
El w en la trayectoria del proceso es: w1-3= w1-2 + w2-3
Proceso 1-2. Proceso de expansión: V2>V1; w1-2>0
w1-2= (V2-V1).P1+ (V2-V1)(P2-P1)/2
w1-2= (3.3-1.0)15 + (3.3-1.0)(30-15)/2 = 34.5 + 17.25
w1-2= 51.75 psia-pie 3= 51.75 psia-pie3x(1BTU/5,404psia-pie 3)
w = 9.58 BTU
Proceso 2-3 . Proceso de compresión: V2>V1 ; w2-3<0
w2-3= P2 (V2-V3) = 30psia(1.0-3.3)pie3.
w2-3= -52.9 psia-pie3(1BTU/5,404 psia-pie 3)
w2-3= - 9.79 BTU

Finalmente. Para el proceso 1-3

w1-3= w1-2 + w1-3= 9.58 + (-9.79) = - 0.21 BTU
Ejercicio resuelto 3. Un gas sufre una expansión isotérmica reversible,
desde un volumen inicial V 1 a un volumen final 10V1. Realizando un trabajo de
5000 cal. La presión inicial fue 50 atm. R=1.99 cal/mol°K. Calcular:
a)La temperatura del proceso, si se trata de 2 moles de gas; b)El valor de V 1
Solución . Expansión isotérmica de V1 a 10V1.
Los datos son: w= 5000 cal ; P1 = 50 atm; n = 2 mol ; R= 1.99 cal/molºK
- Cálculo de la temperatura: w = Q = 2.3 (n.RT. log(V2/V1))
5000 = 2.3(2)(1.99) T log(10 V2/V1)
T = 546ºK
- Cálculo del volumen inicial:
P1V1 = n.R.T1
V1 = ( 2mol)(0.082 atm-l/mol°K). 546°K)/50atm
V1 = 1.79 l
Ejercicio resuelto 4. Calcular el trabajo realizado en el proceso de
expansión adiabática de 8,00 g de oxígeno a 27°C y 10 atm, cuando la
presión final es 1 atm. Cv del O2= 5 cal/mol°K , Γ= 1.4
Solución . Datos son: m = 8 g; T1= 300°K; P1=10 atm; P2=1 atm
La ecuación del trabajo para la expansión adiabática es:
w = - n Cv (T2-T1) ……...(1)
Cálculo de T2: P2.V2 Γ = P1.V1Γ …………….(2)
reemplazando datos: 1 .V2 Γ = 10.V1
0.1 = (V1/V2)1.4
(V1/V2) = 0.193
Aplicando la ecuación: T2/T1 = (V1/V2) Γ-1
T2/300 = (0.193) 1,4-1
T = 155°K
Finalmente: w = - 0,25mol. 5 cal/mol°K(155-300)°K
w = 181,25 cal
Ejercicio resuelto 4. Calcular el trabajo realizado en el proceso de
expansión adiabática de 8,00 g de oxígeno a 27°C y 10 atm, cuando la
presión final es 1 atm. Cv del O2= 5 cal/mol°K , Γ= 1.4
Solución . Datos son: m = 8 g; T1= 300°K; P1=10 atm; P2=1 atm
La ecuación del trabajo para la expansión adiabática es:
w = - n Cv (T2-T1) ……...(1)
Cálculo de T2: P2.V2Γ = P1.V1Γ …………….(2)
reemplazando datos: 1 .V2 Γ = 10.V1
0.1 = (V1/V2)1.4
(V1/V2) = 0.193
Aplicando la ecuación: T2/T1 = (V1/V2) Γ-1
T2/300 = (0.193) 1,4-1
T = 155°K
Finalmente: w = - 0,25mol. 5 cal/mol°K(155-300)°K
w = 181,25 cal
Ejercicio resuelto 5. Calcular el trabajo realizado en el proceso de
isotérmico en el sistema cerrado de la siguiente figura para 3 kg de oxígeno.

m3/kg

Solución. Para gases ideales se cumple la ecuación

general de los gases: PV = (m/PM)RT
Del enunciado: T=constante m=constante
Se puede deducir: (m/PM)RT= contante (C)
Entonces PV = C P1V1 = P2V2
Ó P1/P2 = V2/V1 m3/kg
Trabajo gas ideal proceso isotérmico
w= PV = C P = C/V
w =C = C
reemplazando el valor de C : w = nRT ……………...(1)

Usando la ecuación: w = P2V2

Solo se tiene el volumen especifico (v, kg/m3) en el estado 2. Cabe señalar que el
volumen especifico es la inversa de la densidad. Es posible expresar la ecuación
anterior como w = P2.m.V2
Reemplazando datos: w = 600 kpa.3kg.0,2 m3/kg
w = -395.5 kpa.m3
w = -395.5 kJ
Ejercicio resuelto 6. Un pistón sin fricción se utiliza para proporcionar una
presión constante de 500 kPa en un cilindro que contiene vapor de agua
(vapor sobrecalentado) de un volumen de 2 m3 a 500°K . Calcule la
temperatura final, si se agregan 3000 kJ de calor .
Solución. La figura presenta los datos del ejercicio .
De tablas de vapor, a 500kPa y 500ºK, la entalpía específica del vapor es 2912 kJ/kg
y el vapor tiene una densidad inicial de 2.2 kg/m3. Existen 2 m3 de vapor en 4.4 kg de
vapor, con una entalpía H1 de 2912 kJ kgx4.4 kg=12813 kJ.
Cuando se usa : Q = H2– H1,
la entalpia de vapor resultante será: H2 = H1+ Q= 12813+ 3000 = 15813 kJ
De las tablas de vapor, el vapor sobrecalentado con una
entalpía especifica de (15813/4.4=3593kJ/kg) tendrá una
temperatura de 828°K (555°C) .
De tablas de vapor, la entalpía específica del vapor
sobrecalentado (828°K) tiene una densidad final:1,31kg/m3,
se ha expandido aprox. : 2,20 /1,31 = 1,67 (+ 67%).

Por lo tanto, el volumen resultante es 2m3x1.67=3.34 m3 y

∆V = 3.34 m3 – 2 m3 = 1.34 m3
La parte p ∆V de la entalpía, es decir, el trabajo realizado es:
w = p ∆V = 500 000 Pa x 1.34 m3 = 670 kJ
Ejercicio 7. Proceso de expansión isotérmica a 297°K y presion de 1 bar, de un mol
de gas ideal contenido en un sistema cilindro-pistón. El pistón tiene un diámetro de 11
cm y una masa igual a 5.3 kg. Al inicio se ubican pesas, sobre el pistón, con una
masa total de 91.6 kg. En la condición final se han quitado todas las pesas ubicadas
sobre el pistón.
a) Calcular la presión inicial, el volumen inicial, la presión final, el volumen final del
sistema, ΔE, q y w del proceso.
b) Si el proceso se realiza en dos etapas, en las mismas condiciones iniciales,
quitando la mitad del peso de las pesas en cada etapa. Calcular la presion y
volumen al final de cada etapa.
a) Proceso en una etapa b) Proceso en dos etapa
Solución. a) Con los datos del enunciado, para el proceso en una etapa
se calcula la presion inicial y el volumen inicial del sistema cilindro-pistón.
Pi = 1 bar + x = 2 bar
Vi =nRT/Pi =1mol (8.31 x 297°K / 2 (105 )
Vi =nRT/Pi = 0.012340 J / ( ) = 0.012340 (N.m) /()=0.012340 m3

1J= 1 kg.m2/s2, 1N= 1 kg.m/s2, 1J=1N.m / 1bar= 105Pa=1 kg/m s2 , 1Pa = N/m2 = J/m3
En el estado final, se han retirado las pesas y se expande el sistema, la
presión final se calcula considerando solo la presion atmosférica y la
presion del pistón.
Pf = 1 bar + x = 1.05 bar
Vf =nRT/Pi =1mol(8.31 x 297°K / 1.05(105 )=0.023517 m3

1J= 1 kg.m2/s2, 1N= 1 kg.m/s2, 1J=1N.m / 1bar= 105Pa=1 kg/m s2 , 1Pa = N/m2 = J/m3
 Por la 1ra ley de la termodinámica: ΔE = q – w
Como el proceso es isotérmico: ΔE = = 0 ; q = w
Por definición w = = Pf(Vf-Vi)= 1.05bar(0.023517-0.012346)m3
w = 1.05bar(0.023517-0.012346)m 3x =
1173 N.m
q = w = 1173 J
En un proceso de expansión isotérmico, el sistema realiza un trabajo
sobre los alrededores; w(+) que es igual al calor que recibe, q(+).
Solución. b) Para el proceso en dos etapas, se retira la mitad de las pesas en
cada etapa. Las condiciones iniciales son las mismas, Pi, Vi.Es preciso calcular
P1, V1 para la condición final intermedia.

?
?

Cálculo de la presion (P1) y volumen (V1) al final de la 1ra etapa.

P1= 1 bar + x = 1.53 bar
V1 =nRT/Pi =1mol (8.31x 297°K/1.53(105 )= 0.016131 m3

1J= 1 kg.m2/s2, 1N= 1 kg.m/s2, 1J=1N.m / 1bar= 105Pa=1 kg/m s2 , 1Pa = N/m2 = J/m3
 Por la 1ra ley de la termodinámica: ΔE = q – w
Como el proceso es isotérmico: ΔE = = 0 ; q = w

Reemplazando datos:
w1 = = P1(V1-Vi)= 1.53bar(0.016131-0.012340)m3
w1 = 1.53bar(0.016131-0.012340)m3x = 580 N.m
q1 = w1 = 580 J

1J= 1 kg.m2/s2, 1N= 1 kg.m/s2, 1J=1N.m / 1bar= 105Pa=1 kg/m s2 , 1Pa = N/m2 = J/m3
En la 2da etapa se retira la otra mitad de las pesas. Las condiciones
iniciales son P1, V1 . Es preciso calcular las variables finales P2, V2 .

580 J

Cálculo de la presion (P2) y volumen (V2) al final de la 1ra etapa.

P2= 1 bar + x = 1.05 bar
V2=nRT/P2 =1mol (8.31x 297°K / 1.05(105 )= 0.023506 m3

1J= 1 kg.m2/s2, 1N= 1 kg.m/s2, 1J=1N.m / 1bar= 105Pa=1 kg/m s2 , 1Pa = N/m2 = J/m3
 Por la 1ra ley de la termodinámica: ΔE = q – w
Como el proceso es isotérmico: ΔE = = 0 ; q = w
Reemplazando datos:
w2 = = P2(V2-V1)= 1.05bar(0.023506-0.016131)m3
w2 = 1.05 bar(0.023506-0.016131)m3x = 774
N.m
q2 = w2 = 774 J
Finalmente para el proceso en dos etapas: q T= wT= w1+ w2= 1354 J
Ejercicio 7A. Proceso de expansión isotérmica, T=297°K y P=1 bar, de un mol de
gas ideal contenido en un sistema cilindro-pistón. El pistón tiene un diámetro=11 cm
y una masa=5.3 kg. Al inicio se ubican pesas, sobre el pistón, con una masa
total=91.6 kg. En el estado final se han retirado las pesas ubicadas sobre el pistón.
a) Si el proceso se realiza en cuatro etapas, retirando la cuarta parte del peso de las
pesas en cada etapa. Calcular la presion y volumen al final de cada etapa, q, w y
ΔE de cada etapa.
b) Comparar trabajo de expansión realizado en cuatro etapas y el trabajo de
expansión isotérmico realizado en infinitas etapas.

Proceso en cuatro etapas Proceso en infinitas etapas

Solución. a) En el proceso de expansión isotérmica, T=297°K y P= 1 bar,
se retiran 91.6 kg de pesas en cuatro partes. Entonces Pi= 2 bar y
Vi=12340 cm3, valores calculados en el ejercicio 7.

Cálculo de P1 y V1
Pi = 1 bar + x = 2 bar
Vi=nRT/Pi =1mol(8.31 x 297°K /2(105 )=0.01234 m3
Por la 1ra ley de la termodinámica: ΔE1 = q1 – w1
Como el proceso es isotérmico: ΔE1 = = 0 ; q1 = w1

Reemplazando datos:
w1 = = P1(V1-Vi)= 1.76bar(0.014023-0.012340)m 3
w1 = 1.76bar(0.014023-0.012340)m 3x = 296 N.m
q1 = w1 = 296 J
Los datos de las etapas 2, 3 y 4 se usan en las ecuaciones de los cálculos de la
etapa 1 para obtener los valores de : P2,V2,P3,V3,P4,V4

También es válida en todas las etapas la 1ra ley de la termodinámica:

ΔE = q – w
Como el proceso es isotérmico: ΔE = = 0 ; q = w
w1=1.76bar(0.014023-0.012340)m3x= 296 J q1= w1= 296 J
w2=1.53bar(0.016113-0.014023)m3x= 320 J q2= w2= 320 J
w3=1.29bar(0.019132-0.016113)m3x= 389 J q3= w3= 389 J
w4=1.05bar(0.023510-0.019132)m3x= 459 J q4= w4= 459 J
w = 296 + 320 + 389 + 459 = 1464 J q = w = 1464 J
b) En el proceso de expansión isotérmica en infinitas etapas las pesas se
dividen en porciones infinitesimales y se van retirando una a la vez. En
cada etapa la presión externa es infinitamente inferior a la presión del
gas contenido en el sistema. Consecuentemente, se produce un
aumento infinitesimal, dV, del volumen.
Cálculo del trabajo isotérmico de un gas ideal en infinitas etapas:
w = = =/V = RT ln()

Reemplazando datos: w = 8.314(297°K) ln() = 1580 J

winfinitas etapas= 1580 J

Finalmente: winfinitas etapas(1580 J) > wen etapas(p.e 1460 J)

 Representación gráfica del trabajo de expansión
w = P ΔV

1 etapa 2 etapas
w =1173J w = 1354J

4 etapa 4 etapa
w =1464J w =1580

El wmáx de expansión isotérmica se obtiene un proceso reversible

Ejercicio resuelto 8. Un gas ideal diatómico se encuentra inicialmente a la
temperatura T1 = 300°K, la presión p1 = 105 kPa y ocupa un volumen V1= 0.4 m3.
El gas se expande adiabáticamente hasta ocupar un volumen V2 = 1.2 m3 .

Posteriormente se comprime isotérmicamente hasta que su volumen es otra vez

V1 y por último vuelve a su estado inicial mediante una proceso isócoro. Todas las
transformaciones son reversibles. Resolver lo siguiente
a) Dibujar el ciclo en un diagrama P-V.
b) Calcula el número de moles del gas, la presión y la temperatura después de la
expansión adiabática.
c) Calcula la variación de energía interna, el trabajo y el calor en cada etapa del
proceso.
Solución.
a) Gráfica del ciclo de proceso b) Cálculo del número de moles del gas:
P1V1 = nRT1
n = P1.V1/R.T1
reemplazando :
n =(105 kPa)(0.4m3)/(8.31KPa.m3/mol°K)(300°K)
n = 16 moles
Cálculo de P2 y T2 . Expansión adiabática:
Γ=1.4(gas diatómico)
P1.V1Γ = P2.V2Γ……..…(1)
T1.V1Γ-1= T2.V2Γ-1….......(2)
Reemplazando datos en (1) para calcular P2
(105 kPa)(0.4m3)1.4 = P2.(1.2m3)1.4
P2 = 0.21x105
Reemplazando datos en (1) para calcular T2
(300°K)(0.4 m3)1.4-1 = T2.(1.2m3 )1.4-1
Solución . c) Cálculo de ΔE , w y q en cada etapa del proceso

1er principio : ΔE = q - w Cv= 5/2 R

P1,V1 Etapa 1 : q12= 0 ΔE12= - w12
ΔE12= w12= -n Cv (T2-T1)
q31
ΔE12= w12= -16. (5/2) 8,31 (193 – 300)
q12 ΔE12= w12= 35567.3 J
P2,V3
Etapa 2 : ΔE23 = 0 (T cte.) w23 = q23
P2,V2
w23= q23= nRT(V3/V2)
q23 w23= q23= (16)(8,31)(193) ln (1,02/0,4)
w23= q23 = 28294 J
Etapa 3 : w31= 0 (V cte.) ΔE31= q31
ΔE31= q31= n.Cv.(T1-T3)=16.(5/2)(8.31)(300–193.3)
ΔE31= q31=35567.3 J
ΔEtotal= ΔE12 + ΔE23 + ΔE31 = -35567.3 + 0 + 35567.3 = 0
Ejercicio resuelto 9. Una masa 1.5 kg de agua experimenta el proceso
ABCD representada en la figura. El calor latente de vaporización del agua
es Lv = 540 cal/g, el calor específico del agua es c = 1 cal/g ºC y el del vapor
de agua es cv = 0.482 cal/g ºC. Responder a lo siguiente:
a. ¿En qué estado se encuentra el
agua en cada uno de los puntos
del proceso representado?

b.Calcular el calor intercambiado

por el agua en cada una de las
etapas de la transformación así
como en la transformación
completa. Expresar los resultados
en el SI.
Solución . a) La gráfica ilustra el estado del agua en los estados del proceso

Presión constante
Solución. b) Se realiza el cálculo del calor intercambiado utilizando la
ecuación correspondiente .
qAB= m. Cv.(T2-T1)= 1,5 . 0,482(4,18. 103) (100-120)
qBC= - m. Lv = - 1,5 (540) (4,18. 103)
qCD= m. Cv.(T3-T2)= 1,5.0,482.(4.18. 103)(80-100)

qAB = -60442,8 J
qBC = -3,38. 03
qAB = -125400 J
QCD QBC QAB
qtotal = -3,56. 10 J6
Ejercicio resuelto 10. La variación de la entalpía de la reacción de
combustión del butano es 2,600 kJ/mol. Responder lo siguiente:
a. Formular la ecuación termoquímica correspondiente,
b. Calcular el calor que se desprende en la combustión de 1 m 3 de
butano medido a la presión de 1 atm y la temperatura de 25°C.
c. Calcular el valor de la variación de la energía interna ( ΔE) por mol de
butano en condiciones normales.
Solución.
a. Primero se debe escribir la ecuación química balanceada:
C4H10(g) + 13/2 O2(g) 4 CO2(g) + 5 H2O(g) ΔHc°=-2600 kJ/mol
b. A partir de las variables de estado se calcula el numero de moles (n):
PV = nRT n = PV / RT = [(101 325 Pa)(1 m 3)/(8.31 J/mol°K)(298°K)]
n = 40.9 mol
El calor que se desprende será: q = n. ΔHc°= 40.9 mol(-2600 kJ/mol)
q = - 106383 kJ
c. La ecuación de la entalpia a cuando se trata de gases a presion
constante y volumen constante es
ΔH = ΔE + ΔnRT
Despejando ΔE y reemplazando datos:
ΔE = ΔH - ΔnRT
ΔE = -2600000 J/mol – (-7/2) 8.31 J/mol°K(298°K)
ΔE = -2591332.7 J/mol
Ejercicio resuelto 11. Durante la combustión de etano con oxigeno, a 25ºC, el
calor de reacción dado en una bomba calorimétrica es el que se indica en la
reacción termoquímica siguiente:
C2H6(g) + 3½ O2(g) 2CO2(g) + 3H2O(l) ΔE=-1553.70 kJ
Calcular el calor de combustión a presión constante.

Solución. En la reacción el cambio de moles de las sustancias gaseosas es :

Δn= 2 – 4 ½ = - 2 ½
Luego se calcula el término:
ΔnRT = (- 2 ½ moles)(8.31 J/molºK)(298 ºK) = -6191 J

Finalmente: ΔH = ΔE + Δn.RT
ΔH = 1 553 700 J + (-6 191) J
ΔH = 1 547509 J = 1 547.5 kJ
Ejercicio resuelto 12.Calcular la entalpia de la reacción del etileno
siguiente a 25ºC empleando las entalpias de combustión de la tabla 3.
C2H4(g) + H2O(l) C2H5OH(l)
Solución. De los datos de la tabla 1 se tiene:
C2H4(g) + H2O(l) C2H5OH(l)
- 1 410,97 0 -1366,83
ΔHº298= (- 1 410,97) – (-1366,83) kJ
ΔHº298= - 44,14 kJ
Ejercicio resuelto 13. Calcular la entalpia de reacción del etileno a 25ºC.
Solución. Empleando las entalpías de formación de la tabla 2.
C2H4(g) + H2O(l) C2H5OH(l)
+ 52,26 - 285,83 -277,69
ΔHº298= (-277.69) – ( +52.26 – 285.83) kJ
ΔHº298= - 44.12 kJ
Ejercicio resuelto 14. El pentaborano-9, B5H9, es un líquido incoloro,
altamente reactivo, inflamable que incluso estalla cuando se expone a la
presencia del oxígeno. La reacción es la siguiente:
2 B5H9(l) +12 O2(g) → 5 B2O3(s) + 9 H2O(l)

Datos: ΔHfºB5H9(l)= 73.2 kJ/mol; ΔHfºB2O3(s)= -1263.6

Emplear tablas de ΔHfº. Calcular
a. La energía que se liberará al reaccionar 1 gramo de B 5H9 con suficiente
cantidad de oxígeno.
b. Escribe la ecuación termoquímica para la reacción dada.
Solución. Cálculo de la entalpía de reacción a partir de ΔHreacción°:
ΔHreacción°= [5ΔHf°(B2O3(s))+ 9ΔHf°(H2O(l) )]- [2ΔHf°(B5H9(l))+ 12 ΔHf°(O2(g))]
ΔHreacción°= [5.(-1263.6) + 9.(-285.8)] - [2.(73.2) +12.(0)] kJ/mol
ΔHreacción°= - 936.6 kJ producidos por 2 moles de B 5H9(l)
Entonces el calor de reacción por mol de B5H9
ΔHreacción°= - 4518.3 kJ

a) El calor liberado por gramo de B5H9 será:

qliberado= -4518.3 x = - 71.58

b) La ecuación termoquímica será:

B5H9(l) +6 O2(g) → 5/2 B2O3(s) + 9/2 H2O(l) ΔH298°= - 4518.3 kJ